CN105295298A

CN105295298A - 块状疏水酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶及其制备方法

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Publication number: CN105295298A
Application number: CN201410312000.5A
Authority: CN
Inventors: 李永前
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2014-06-27
Filing date: 2014-06-27
Publication date: 2016-02-03

Abstract

本发明涉及一种块状疏水酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶及其制备方法，所述酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶中二氧化硅的质量百分含量为10～70％，所述合气凝胶的表面具有起疏水作用的多孔结构，所述复合气凝胶表面对水的接触角为90～180°。本发明的酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶成块性好，孔隙率高，具有良好的疏水性和一定的力学强度，热导率低。

Description

块状疏水酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶及其制备方法

技术领域

本发明属于复合纳米多孔材料制备技术领域，具体涉及一种块状疏水酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶及其制备方法。

背景技术

二氧化硅气凝胶是以二氧化硅纳米颗粒相互堆积围成具有三维多孔结构的新材料。因具有低密度(0.003～0.8g·cm^-3)，高孔隙率(80～99.8％)，高比表面积(200～1000m²·g^-1)，低热导率(～0.02W·m^-1K^-1)等性质使其在航空航天、化工、节能建筑、军事、通讯、电子、冶金等应用领域有着十分广阔的前景。

虽然气凝胶的研究早已成为研究者关注的热点，但迄今真正实现商业化规模生产并予以广泛推广应用的企业并不多。其主要原因在于气凝胶的成型问题。气凝胶的制备多采用溶胶凝胶法，在湿凝胶干燥过程中，由于气液界面的存在产生了很大的毛细管作用力以及凝胶孔径不完全均匀造成的凝胶骨架各向异性最终表现出骨架宏观上受到较大的应力，引起骨架收缩开裂、网络结构坍塌，导致制备所得的气凝胶常常是粉体或颗粒，难以形成完整的块体。

为制备出高品质的块状二氧化硅气凝胶，在干燥工艺中一般需要采用超临界干燥工艺。由于超临界干燥需要高温高压过程，能源消耗大，工艺繁琐，周期长，具有一定危险性，且产率较低，不利于工业化生产，高昂的成本严重制约了二氧化硅气凝胶的普及应用。为了克服该问题，许多研究者尝试采用常压干燥的方法替代超临界干燥来制备二氧化硅气凝胶。如公开号为CN101244825A、CN102795631A的中国专利中以硅藻土为原料，通过碱溶、酸催化得到凝胶，经过有机溶剂交换和有机硅烷表面改性后在常压下制备出二氧化硅气凝胶。公开号为CN101244826A、CN102765726A的中国专利中以稻壳灰为原料通过溶胶凝胶法以及溶剂交换和表面改性处理在常压干燥下得到二氧化硅气凝胶。大连理工大学史非等以水玻璃为原料，分别用三甲基氯硅烷/六甲基二硅醚和乙醇/三甲基氯硅烷/庚烷溶液对二氧化硅水凝胶进行表面改性和溶剂交换，常压干燥下制备出二氧化硅气凝胶。J.L.Gurav等(JyotiL.Gurav，A.VenkateswaraRao，etal.JMaterSci，2010，45：503-510)以正硅酸四乙酯(TEOS)为原料，六甲基二硅氧烷和正己烷分别为改性剂和交换溶剂常压下制备出二氧化硅气凝胶。S.D.Bhagat等(SharadD.Bhagat，Chang-SupOh，Yong-HaKim，etal.MicroporousandMesoporousMaterials，2007，100：350-355)以及B.Xu等(BiXu，JackieY.Cai，etal.MicroporousandMesoporousMaterials，2012，148：145-151)和中国专利公开号为CN102765725A中以甲基三甲氧基硅烷(MTMS)为原料，甲醇作为溶剂通过酸碱两步催化法和常压干燥制备出疏水的二氧化硅气凝胶。公开号为CN1803602A、CN101318659A、CN101671030A、CN101973752A的中国专利采用纤维作为增强相通过溶剂置换，表面疏水处理和纤维增强工艺在常压干燥下得到气凝胶复合材料，虽然这些方法都采用了常压干燥，但是还存在一些不足，表现在制备的二氧化硅气凝胶以粉末为主，难以获得块体材料；采用额外的表面改性步骤和溶剂交换步骤，延长了生产周期，增加了成本。

因此，仍然需要一种工艺简单、成本低廉、易于工业化生产的方法制备块状二氧化硅气凝胶。

发明内容

本发明旨在填补现有技术中没有制备块状二氧化硅气凝胶的空白，本发明提供了一种块状疏水酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶及其制备方法。

本发明提供了一种块状疏水酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶，所述酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶中二氧化硅的质量百分含量为70～10％，所述合气凝胶的表面具有起疏水作用的多孔结构，所述复合气凝胶表面对水的接触角为90～180°。

较佳地，所述复合气凝胶的孔隙率为40～97.5％，孔径分布为2～500nm。

较佳地，所述复合气凝胶的BET比表面积为100～1000m²·g^-1。

较佳地，所述复合气凝胶的表观密度为0.05～0.85g·cm^-3，优选为0.05～0.25g·cm^-3；弹性模量为1～30MPa，压缩强度为0.5～60MPa；热导率为0.10～0.01W·m^-1·k^-1，优选为0.04～0.10W·m^-1·k^-1。

本发明还提供一种制备权利要求1-4中任一所述酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶的方法，所述方法包括：

1)将一定摩尔比的酚、醛、氨基硅烷、含一个或两个烃基的硅氧烷、蒸馏水以及醇，进行混合搅拌得到透明溶胶，其中，酚、醛、氨基硅烷、含一个或两个烃基的硅氧烷、蒸馏水以及醇的摩尔比为1∶(0.5～7.5)∶(0.1～3.5)∶(0.1～8.5)∶(1.5～45)∶(10～70)；

2)将步骤1)中制备的透明溶胶进行凝胶化，得到酚醛树脂/二氧化硅复合湿凝胶；

3)将步骤2)制备酚醛树脂/二氧化硅复合湿凝胶进行干燥处理，即得所述块状疏水性酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶。

较佳地，步骤1)中，氨基硅烷摩尔量为酚摩尔量的0.7～2.5倍，蒸馏水的摩尔量为酚摩尔量的18～45倍，醇摩尔量为酚摩尔量的20～50倍。

较佳地，步骤1)中，酚为苯酚、邻甲酚、对甲酚、间甲酚、2，6-二甲酚、2，5-二甲酚、3，4-二甲酚、2，3，5-三甲酚、3，5-二甲酚、间苯二酚中的至少一种。

较佳地，步骤1)中，醛为甲醛、糠醛、5-羟甲基糠醛、5-溴糠醛、5-甲基糠醛、5-苯基-2-糠醛、3-糠醛中的至少一种。

较佳地，步骤1)中，氨基硅烷为3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基二甲基甲氧基硅烷、N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的至少一种。

较佳地，步骤1)中，含一个或两个烃基的硅氧烷是甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、六甲基二硅氧烷、辛基三乙氧基硅烷、氯丙基三乙氧基硅烷、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、乙基三氯硅烷、二乙基二氯硅烷中的至少一种。优选甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的至少一种。

较佳地，步骤1)中，醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇中的至少一种。

较佳地，步骤2)中，凝胶化的温度为20～95℃，优选凝胶化温度为60～70℃；凝胶化的时间为1～20小时。

较佳地，步骤3)中，干燥温度为20～200℃，干燥时间为1～72小时。

本发明的有益效果：

本发明的复合气凝胶是一种孔径分布为2～500nm，BET比表面积高达1000m²·g^-1，表观密度为0.05～0.85g·cm^-3，孔隙率为40～97.5％，对水的接触角为90～180°，热导率为0.10～0.01W·m^-1·k^-1，弹性模量为1～30MPa，压缩强度为0.5～60MPa，外观为块状米黄色材料。其制备方法是以酚类、醛类、氨基硅烷以及带有一个或两个烃基的硅氧烷为原料，蒸馏水和醇类为溶剂，采用一锅法，经过溶胶-凝胶法制备湿凝胶，然后常压干燥得到块状疏水酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶。本发明制备的酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶成块性好，孔隙率高，具有良好的疏水性和一定的力学强度，热导率低，制备工艺简单，不需要其他有机溶剂进行溶剂交换，无需额外的表面改性步骤，周期短，成本低。制备的酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶可应用于建筑节能、石油化工、污水处理等领域。与现有技术相比，本发明的优势在于：

(1)本发明方法在常压下进行，不需要超临界设备，工艺简单，成本低，安全性高；

(2)另外本发明方法不需要后续的有机溶剂交换和表面疏水改性处理，生产周期短，便于进行工业化生产。

附图说明

图1是本发明的一个实施方式中制备的块体酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶实物照片；

图2是蒸馏水在本发明的一个实施方式中制备的块体酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶上的接触角照片，接触角为168°；

图3是本发明的一个实施方式中制备的块体酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶的扫描电镜照片；

图4是本发明的一个实施方式中制备的块体酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶孔径分布图；

图5是本发明的一个实施方式中制备的块体酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶在空气气氛中的热重曲线，二氧化硅的质量百分含量为20％。

具体实施方式

以下结合附图和下述实施方式进一步说明本发明，应理解，附图及下述实施方式仅用于说明本发明，而非限制本发明。

本发明属于复合纳米多孔材料制备技术领域，涉及一种块状疏水酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶及其制备方法，所述的复合气凝胶是一种孔径分布为2～500nm，优选为5～70nm；BET比表面积高达1000m²·g^-1(BET比表面积为100～1000m2·g-1)，表观密度为0.05～0.85g·cm^-3，优选为0.05～0.25g·cm^-3，孔隙率为40～97.5％，对水的接触角为90～180°，热导率为0.10～0.01W·m^-1·k^-1，优选为0.10～0.04W·m^-1·k^-1，弹性模量为1～30MPa，压缩强度为0.5～60MPa，外观为块状米黄色材料。其制备方法是以酚类、醛类、氨基硅烷以及带有一个或两个烃基的硅氧烷为原料，蒸馏水和醇类为溶剂，采用一锅法，经过溶胶-凝胶法制备湿凝胶，然后常压干燥得到块状疏水酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶。本发明制备的酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶成块性好，孔隙率高，具有良好的疏水性和一定的力学强度，热导率低，制备工艺简单，不需要其他有机溶剂进行溶剂交换，无需额外的表面改性步骤，周期短，成本低。制备的酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶可应用于建筑节能、石油化工、污水处理等领域。

本发明中块状疏水酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶，外观为米黄色块状材料，表面为疏水性，具有多孔结构，比表面积高，密度低，热导率低。

本发明还提供任一上述的块状疏水酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶的制备方法，所述方法包括以下步骤：

(1)将一定量的酚类、醛类、氨基硅烷以及带有一个或两个烃基的硅氧烷，蒸馏水和醇类进行混合，搅拌10～120min得到透明溶胶；其中酚类、醛类、氨基硅烷、含一个或两个烃基的硅氧烷、蒸馏水、醇类的摩尔比为1∶(0.5～7.5)∶(0.1～3.5)∶(0.1～8.5)∶(1.5～45)∶(10～70)，其中氨基硅烷摩尔比优选为0.7～2.5，蒸馏水的摩尔比优选为18～45，醇类的摩尔比优选为20～50；

(2)将上述透明溶胶进行凝胶化，凝胶化温度为20～95℃，优选凝胶化温度为60～70℃，凝胶化时间为1～20h，得到酚醛树脂/二氧化硅复合湿凝胶；

(3)将步骤(2)得到的凝胶在常压下进行自然干燥或加热烘干，制备得到块状疏水性酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶。

步骤(1)所述的酚类为苯酚，邻甲酚，对甲酚，间甲酚，2，6-二甲酚，2，5-二甲酚，3，4-二甲酚，2，3，5-三甲酚，3，5-二甲酚，间苯二酚中的至少一种。

步骤(1)所述的醛类为甲醛，糠醛，5-羟甲基糠醛，5-溴糠醛，5-甲基糠醛，5-苯基-2-糠醛，3-糠醛中的至少一种。

步骤(1)所述的氨基硅烷为3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基二甲基甲氧基硅烷、N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的至少一种。

步骤(1)所述的含一个或两个烃基的硅氧烷是甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、六甲基二硅氧烷、辛基三乙氧基硅烷、氯丙基三乙氧基硅烷、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、乙基三氯硅烷、二乙基二氯硅烷中的至少一种。优选甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的至少一种。

步骤(1)所述的醇类为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇中的至少一种。

步骤(3)中的干燥温度为20～200℃，干燥时间为1～72h。

与现有技术相比，本发明的优势在于：

(2)另外本发明方法不需要后续的有机溶剂交换和表面疏水改性处理，生产周期短，便于进行工业化生产；

(3)采用本发明制备的复合气凝胶具有良好的疏水性和成块性，可广泛用于建筑隔热保温，污水处理，石油化工，催化剂载体，太阳能收集等众多领域。

图5是本发明的一个实施方式中制备的块体酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶在空气中的失重图，二氧化硅的质量百分含量为20％。

以下结合附图和下述实施方式进一步说明本发明，应理解，以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员根据本发明的上述内容做出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。下述示例具体的温度、时间等也仅是合适范围中的一个示例，即、本领域技术人员可以通过本文的说明做合适的范围内选择，而并非要限定于下文示例的具体数值。

实施例1

将苯酚1.5g，甲醛1.5g，3-氨丙基三甲氧基硅烷2.5g，甲基三甲氧基硅烷3.0g，蒸馏水5.0g，乙醇20g，充分搅拌混合10min得到透明溶胶，50℃下凝胶10h得到湿凝胶。湿凝胶在50℃的常压环境下干燥48h，得到酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶。上述酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶的密度为0.20g·cm^-3，孔隙率88.2％，BET比表面积为200m²·g^-1，蒸馏水与表面形成的接触角为128°，孔径分布为10～100nm，弹性模量5MPa，压缩强度11.5MPa，热导率0.035W·m^-1·k^-1，二氧化硅含量为35％。从图1中可以看出，所述复合气凝胶为块体，实际颜色为米黄色。

实施例2

将苯酚1.5g，甲醛2.0g，3-氨丙基三甲氧基硅烷2.5g，甲基三乙氧基硅烷3.5g，蒸馏水5.0g，乙醇25g，充分搅拌混合50min得到透明溶胶，60℃下凝胶5h得到湿凝胶。湿凝胶在40℃的常压环境下干燥48h，得到酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶。上述酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶的密度为0.15g·cm^-3，孔隙率91.0％，BET比表面积为570m²·g^-1，从图2中可以看出蒸馏水与表面形成的接触角为138°，从图3和图4可以看出孔径分布为7～120nm，弹性模量2MPa，压缩强度3.5MPa，热导率0.03W·m^-1·k^-1，二氧化硅含量为47％。

实施例3

将间苯二酚1.45g，甲醛2.0g，N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷2.0g，甲基三甲氧基硅烷3.5g，蒸馏水5.0g，乙醇20g，充分搅拌混合80min得到透明溶胶，80℃下凝胶1h得到湿凝胶。湿凝胶在80℃的常压环境下干燥12h，得到酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶。上述酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶的密度为0.25g·cm^-3，孔隙率85.0％，BET比表面积为300m²·g^-1，蒸馏水与表面形成的接触角为168°，孔径分布为5～130nm，弹性模量8MPa，压缩强度15MPa，热导率0.04W·m^-1·k^-1，从图5可以看出二氧化硅含量为20％。

实施例4

将间苯二酚1.45g，甲醛3.0g，N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷4.0g，甲基三甲氧基硅烷3.5g，蒸馏水5.0g，乙醇20g，充分搅拌混合20min得到透明溶胶，30℃下凝胶4h得到湿凝胶。湿凝胶在60℃的常压环境下干燥18h，得到酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶。上述酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶的密度为0.35g·cm^-3，孔隙率79.0％，BET比表面积为610m²·g^-1，蒸馏水与表面形成的接触角为120°，孔径分布为10～100nm，弹性模量18MPa，压缩强度45MPa，热导率0.06W·m^-1·k^-1，二氧化硅含量为70％。

实施例5

将间苯二酚1.45g，糠醛9.0g，N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷3.0g，甲基三甲氧基硅烷3.0g，蒸馏水10.0g，乙醇25g，充分搅拌混合40min得到透明溶胶，90℃下凝胶1h得到湿凝胶。湿凝胶在100℃的常压环境下干燥10h，得到酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶。上述酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶的密度为0.18g·cm^-3，孔隙率89.2％，BET比表面积为350m²·g^-1，蒸馏水与表面形成的接触角为140°，孔径分布为10～150nm，弹性模量3MPa，压缩强度6MPa，热导率0.042W·m^-1·k^-1，二氧化硅含量为10％。

实施例6

将苯酚2.0g，糠醛8.0g，N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷3.0g，甲基三甲氧基硅烷4.0g，蒸馏水10.0g，乙醇40g，充分搅拌混合100min得到透明溶胶，90℃下凝胶1h得到湿凝胶。湿凝胶在100℃的常压环境下干燥10h，得到酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶。上述酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶的密度为0.18g·cm^-3，孔隙率89.2％，BET比表面积为590m²·g^- ¹，蒸馏水与表面形成的接触角为156°，孔径分布为10～200nm，弹性模量1MPa，压缩强度0.5MPa，热导率0.03W·m^-1·k^-1，二氧化硅含量为28％。

Claims

1.一种块状疏水酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶，其特征在于，所述酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶中二氧化硅的质量百分含量为10～70％，所述合气凝胶的表面具有起疏水作用的多孔结构，所述复合气凝胶表面对水的接触角为90～180°。

2.根据权利要求1所述的复合气凝胶，其特征在于，所述复合气凝胶的孔隙率为40～97.5％，孔径分布为2～500nm。

3.根据权利要求1或2所述的复合气凝胶，其特征在于，所述复合气凝胶的BET比表面积为100～1000m²·g^-1。

4.根据权利要求1-3所述的复合气凝胶，其特征在于，所述复合气凝胶的表观密度为0.05～0.85g·cm^-3，弹性模量为1～30MPa，压缩强度为0.5～60MPa，热导率为0.01～0.10W·m^- ¹·k^-1。

5.一种制备权利要求1-4中任一所述酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶的方法，其特征在于，所述方法包括：

1)将一定摩尔比的酚、醛、氨基硅烷、含一个或两个烃基的硅氧烷、蒸馏水以及醇，混合搅拌得到透明溶胶，其中，酚、醛、氨基硅烷、含一个或两个烃基的硅氧烷、蒸馏水以及醇的摩尔比为1∶(0.5～7.5)∶(0.1～3.5)∶(0.1～8.5)∶(1.5～45)∶(10～70)；

3)将步骤2)制备酚醛树脂/二氧化硅复合湿凝胶在常压下进行干燥处理，即得所述块状疏水性酚醛树脂/二氧化硅复合气凝胶。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤1)中，氨基硅烷摩尔量为酚摩尔量的0.7～2.5倍，蒸馏水的摩尔量为酚摩尔量的18～45倍，醇摩尔量为酚摩尔量的20～50倍。

7.根据权利要求5或6所述方法，其特征在于，步骤1)中，酚为苯酚、邻甲酚、对甲酚、间甲酚、2，6-二甲酚、2，5-二甲酚、3，4-二甲酚、2，3，5-三甲酚、3，5-二甲酚、间苯二酚中的至少一种。

8.根据权利要求5-7中任一所述的方法，其特征在于，步骤1)中，醛为甲醛、糠醛、5-羟甲基糠醛、5-溴糠醛、5-甲基糠醛、5-苯基-2-糠醛、3-糠醛中的至少一种。

9.根据权利要求5-8中任一所述的方法，其特征在于，步骤1)中，氨基硅烷为3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基二甲基甲氧基硅烷、N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的至少一种。

10.根据权利要求5-9中任一所述的方法，其特征在于，步骤1)中，含一个或两个烃基的硅氧烷是甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、六甲基二硅氧烷、辛基三乙氧基硅烷、氯丙基三乙氧基硅烷、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、乙基三氯硅烷、二乙基二氯硅烷中的至少一种。

11.根据权利要求5-10中任一所述的方法，其特征在于，步骤1)中，醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇中的至少一种。

12.根据权利要求5-11中任一所述方法，其特征在于，步骤2)中，凝胶化的温度为20～95℃，凝胶化的时间为1～20小时。

13.根据权利要求5-12中任一所述方法，其特征在于，步骤3)中，干燥温度为20～200C，干燥时间为1～72小时。