CN102405137B - 具有弹性体不均匀存在的聚合物层的粘弹性部件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了部件的一个面与另一个面发挥不同性质、同时外观透明且对对象物的污染少的粘弹性部件。本发明的粘弹性部件,其特征在于,该部件具有聚合物层与单体吸收层的层叠结构,其中所述单体吸收层能吸收构成该聚合物的至少一种单体成分,其中,该聚合物层是弹性体不均匀存在的聚合物层,其以集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的形态含有弹性体。在所述粘弹性部件中,弹性体不均匀存在的聚合物层的与单体吸收层相反一侧的面上可以层叠有覆盖薄膜。另外,与单体吸收层相反一侧的界面附近优选是从与单体吸收层相反的一侧的界面到相对于厚度方向的总厚度的50%以内的区域。
Description
技术领域
本发明涉及具有弹性体不均匀存在的聚合物层的粘弹性部件、及该粘弹性部件的制造方法。
背景技术
作为粘弹性体的橡胶系聚合物或丙烯酸系聚合物广泛用于薄片、薄膜或粘合剂、缓冲材料等。
粘合剂用途中,例如,在天然橡胶或合成橡胶的弹性体材料中配合了赋粘剂等各种添加剂的橡胶系粘合剂的被粘体选择性是较小的,而丙烯酸系粘合剂具有如下特长,即,即使对于难以获得粘结性的非极性塑料(例如聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃系树脂)也能获得良好的粘结性。另一方面,丙烯酸系粘合剂与橡胶系聚合物相比,对金属等被认为极性较高的被粘体具有优异的粘结性,此外从透明性、耐久性、耐热性等观点来看,也认为比橡胶系粘合剂更有利。
这样,橡胶系粘合剂和丙烯酸系粘合剂有利有弊,根据目的或用途而区分使用。粘合剂的用途有粘合带或粘合片(有时将“带或薄片”单独称为“带”或“薄片”)或标签,尤其在双面带等将物品相互接合的用途中,大多寻求通过粘合剂将由不同种类的材质构成的物品接合。在这种情况下,并不特别的是,一方为聚烯烃等非极性材料,另一方为金属等极性材料。在这种情况下,即使使用橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂的任何一种,也具有通过粘合剂不能充分接合的问题。
为了解决这种问题,寻求兼有橡胶系粘合剂和丙烯酸系粘合剂的特长的这种粘合剂。例如,已知有将橡胶系粘弹性体与丙烯酸聚合物共混的粘合剂(参照专利文献1、专利文献2)。如果使用这种共混粘合剂,虽然可以改善对用丙烯酸系粘合剂难以粘结的被粘体的粘结性,但由于这种共混粘合剂中橡胶系粘弹性体与丙烯酸聚合物缺乏相容性,形成微相分离的粘合剂,有可能出现透明性不充分或者被粘体污染、制造后长期保存时的性能变化等问题。
另外,还考虑了分别制造橡胶系粘合剂和丙烯酸系粘合剂的皮膜,再将它们贴合的方法。这由于需要用单独的制造方法制作皮膜,此后进行贴合的工序,因此在制造上是烦杂的。此外,由于近年的环境问题而削减有机溶剂或由于CO2造成的地球变暖的问题,丙烯酸系粘合剂的皮膜通过使用例如专利文献3中公开的紫外线聚合法(UV聚合法)可以基本上不用溶剂且不需要溶剂干燥工序来制造,但用紫外线聚合法难以获得橡胶系粘合剂,作为无溶剂化的方法,有热熔化或水分散化的方法。这样,在想要用无溶剂制法将丙烯酸系粘合剂和橡胶系粘合剂成膜时,还具有需要不同制造工艺的问题。
专利文献1:日本特开平2-47182号公报
专利文献2:日本特开平2-45580号公报
专利文献3:美国专利第4181752号
发明内容
发明要解决的问题
因此,本发明的目的在于,提供一种粘弹性部件,其中部件的一个面和另一个面发挥不同性质,同时外观透明且对对象物的污染少。
本发明的另一个目的在于,进一步提供一种粘弹性部件,其具有弹性体不均匀存在的聚合物层与单体吸收层的层叠结构,在部件制作时不需要有机溶剂等具有环境负荷的挥发性成分,在弹性体不均匀存在的聚合物层中可以控制弹性体的分布,此外弹性体不均匀存在的聚合物层与单体吸收层具有优异的密合性。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决上述问题进行了深入研究,结果发现,如果在能吸收聚合性单体的单体吸收层的至少一个面上,设置由至少含有聚合性单体和弹性体的聚合性组合物形成的聚合性组合物层,则弹性体在该聚合性组合物层内移动,获得弹性体不均匀存在的聚合性组合物层,通过使该弹性体不均匀存在的聚合性组合物层聚合,获得弹性体不均匀存在的聚合物层与单体吸收层的层叠结构,而且弹性体不均匀存在于该层叠结构的弹性体不均匀存在的聚合物层的与单体吸收层相反一侧的层表面或该层表面附近,从而完成了本发明。
即,本发明提供了粘弹性部件,其特征在于,该部件具有聚合物层与单体吸收层的层叠结构,其中所述单体吸收层能吸收构成该聚合物的至少一种单体成分,其中,该聚合物层是弹性体不均匀存在的聚合物层,其以集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的形态含有弹性体。
在前述粘弹性部件中,优选的是,弹性体不均匀存在的聚合物层的与单体吸收层相反一侧的面上层叠有覆盖薄膜。
在前述粘弹性部件中,优选的是,与单体吸收层相反一侧的界面附近是从与单体吸收层相反一侧的界面到相对于厚度方向的总厚度的50%以内的区域。
在前述粘弹性部件中,优选的是,单体吸收层是由聚合物形成的单体吸收聚合物层。另外,单体吸收聚合物层的聚合物可以为丙烯酸系聚合物。此外,构成单体吸收聚合物层的聚合物的单体成分与构成弹性体不均匀存在的聚合物层的聚合物的单体成分的至少一种可以是共同的。
在前述粘弹性部件中,单体吸收层可以是粘合剂层。
在前述粘弹性部件中,弹性体不均匀存在的聚合物层的聚合物优选是丙烯酸系聚合物。
在前述粘弹性部件,弹性体优选是苯乙烯系弹性体。
在前述粘弹性部件中,弹性体不均匀存在的聚合物层是弹性体和赋粘树脂不均匀存在的聚合物层,其以集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的形态含有弹性体和赋粘树脂。赋粘树脂优选是与弹性体和赋粘树脂不均匀存在的聚合物层的聚合物不相容的树脂。
在前述粘弹性部件中,弹性体不均匀存在的聚合物层的与单体吸收层相反一侧的面可以具有粘合性。
前述粘弹性部件可以具有带状或薄片状的形态。
本发明提供了一种粘弹性部件的制造方法,其特征在于,通过将由至少含有聚合性单体和弹性体的含弹性体的聚合性组合物形成的含弹性体的聚合性组合物层设置在能吸收聚合性单体的单体吸收层的至少一个面上,使弹性体在含弹性体的聚合性组合物层内移动,获得弹性体集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的、弹性体不均匀存在的聚合性组合物层,然后使该弹性体不均匀存在的聚合性组合物层聚合,形成弹性体集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的、弹性体不均匀存在的聚合物层,获得具有弹性体不均匀存在的聚合物层与单体吸收层的层叠结构的部件。
另外,本发明提供了一种粘弹性部件的制造方法,其特征在于,制作层叠体,其中所述层叠体具有以下结构:在能吸收聚合性单体的单体吸收性薄片的单体吸收面上,层叠有由至少含有聚合性单体和弹性体的含弹性体的聚合性组合物形成的含弹性体的聚合性组合物层,在含弹性体的聚合性组合物层上进一步层叠有覆盖薄膜,
使弹性体在含弹性体的聚合性组合物层内移动,获得弹性体集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的、弹性体不均匀存在的聚合性组合物层,然后使该弹性体不均匀存在的聚合性组合物层聚合,形成弹性体集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的、弹性体不均匀存在的聚合物层,获得具有弹性体不均匀存在的聚合物层与单体吸收层的层叠结构的部件。
进一步,本发明涉及一种粘弹性部件的制造方法,其特征在于,通过将由至少含有聚合性单体、弹性体和赋粘树脂的聚合性组合物形成的聚合性组合物层设置在能吸收聚合性单体的单体吸收层的至少一个面上,使弹性体和赋粘树脂在该聚合性组合物层内移动,获得弹性体和赋粘树脂集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的聚合性组合物层,然后使该聚合性组合物层聚合,形成弹性体和赋粘树脂集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的聚合物层,获得具有弹性体和赋粘树脂不均匀存在的聚合物层与单体吸收层的层叠结构的部件。
再有,本发明涉及一种粘弹性部件的制造方法,其特征在于,制作层叠体,其中所述层叠体具有以下结构:在能吸收聚合性单体的单体吸收性薄片的单体吸收面上,层叠有由至少含有聚合性单体、弹性体和赋粘树脂的聚合性组合物形成的聚合性组合物层,在该聚合性组合物层上进一步层叠有覆盖薄膜,
使弹性体和赋粘树脂在该聚合性组合物层内移动,获得弹性体和赋粘树脂集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的聚合性组合物层,然后使该聚合性组合物层聚合,形成弹性体和赋粘树脂集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的聚合物层,获得具有弹性体和赋粘树脂不均匀存在的聚合物层与单体吸收层的层叠结构的部件。
在前述粘弹性部件的制造方法中,覆盖薄膜可以具有剥离性。
在前述粘弹性部件的制造方法中,赋粘树脂优选是与弹性体和赋粘树脂不均匀存在的聚合物层的聚合物不相容的树脂。
在前述粘弹性部件的制造方法中,单体吸收层优选是由聚合物形成的单体吸收聚合物层。单体吸收聚合物层的聚合物可以是丙烯酸系聚合物。另外,构成单体吸收聚合物层的聚合物的单体成分与构成弹性体不均匀存在的聚合物层或弹性体和赋粘树脂不均匀存在的聚合物层的聚合物的单体成分的至少一种可以是共同的。
在前述粘弹性部件的制造方法中,在含弹性体的聚合性组合物层的聚合时优选使用光照射。
在前述粘弹性部件的制造方法中,弹性体可以是苯乙烯系弹性体。
在前述粘弹性部件的制造方法中,可以使用丙烯酸系单体作为聚合性单体。
在前述粘弹性部件的制造方法中,优选获得了弹性体不均匀存在的聚合物层的与单体吸收层相反一侧的面具有粘合性的粘弹性部件。
在前述粘弹性部件的制造方法中,优选获得了具有带状或薄片状的形态的粘弹性部件。
发明效果
根据本发明的粘弹性部件,由于具有前述构成,因此部件的一个面与另一个面可以发挥不同的性质,同时外观透明且对对象物的污染少。另外,在部件制作时不需要有机溶剂等具有环境负荷的挥发性成分,可以控制弹性体在弹性体不均匀存在的聚合物层中的分布,此外可以容易获得弹性体不均匀存在的聚合物层与单体吸收层的层叠结构,其中弹性体不均匀存在的聚合物层与单体吸收层的密合性优异。
附图说明
图1是实施例1的部件的部件截面的扫描型电子显微镜照片。
图2是实施例2的部件的部件截面的扫描型电子显微镜照片。
图3是实施例3的部件的部件截面的扫描型电子显微镜照片。
图4是实施例4的部件的部件截面的扫描型电子显微镜照片。
图5是实施例5的部件的部件截面的扫描型电子显微镜照片。
图6是比较例2的部件的部件截面的扫描型电子显微镜照片。
图7是比较例4的部件的部件截面的扫描型电子显微镜照片。
图8是比较例5的部件的部件截面的扫描型电子显微镜照片。
附图标记说明
a含弹性体的光聚合固化层
c含弹性体的光聚合固化层的弹性体不均匀存在部
具体实施方式
本发明的粘弹性部件是具有聚合物层与单体吸收层的层叠结构的部件,其中所述单体吸收层能吸收构成该聚合物层的至少一种单体成分,其中,聚合物层是不均匀存在弹性体的聚合物层(有时称为“弹性体不均匀存在的聚合物层”),相对于聚合物,其以集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的形态含有弹性体。这种弹性体集中分布的部分的形态通常是层状的形态。
粘弹性部件在弹性体不均匀存在的聚合物层中的、弹性体集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的部分(有时称为“弹性体不均匀存在部”或“弹性体偏析层”)中表现了尤其弹性体固有的性质(例如粘弹性、柔软性、对非极性的被粘体的粘合性、弹性(橡胶弹性)、耐热性、耐化学品性等物理或化学性质;折射率等光学性质;电绝缘性、介电常数等电性质等)。即,粘弹性部件在弹性体不均匀存在的聚合物层中的与单体吸收层相反一侧的层表面(基于弹性体不均匀存在的聚合物层的面)中表现了这种弹性体固有的性质。这是由于弹性体集中在弹性体不均匀存在部。
其中,界面是两种不同物质之间通过边界面接触时的边界面,例如,在粘弹性部件中,弹性体不均匀存在的聚合物层表面在大气中存在时,当然由于与空气接触,因此该弹性体不均匀存在的聚合物层表面是界面。另外,在部件的弹性体不均匀存在的聚合物层中,有时将与单体吸收层的界面相反一侧的界面或该界面附近称为“层表面或层表面附近”或“表面或表面附近”。弹性体不均匀存在的聚合物层为最外层时,与单体吸收层的界面相反一侧的界面或该界面附近成为粘弹性部件的表面或表面附近。
弹性体不均匀存在的聚合物层为最外层的粘弹性部件由于在部件的表面或表面附近表现了上述弹性体固有的性质,因此,可以作为表面粘弹性部件使用。因此,本发明的粘弹性部件具有弹性体不均匀存在的聚合物层和单体吸收层的层叠结构,其中,弹性体集中分布在层表面或层表面附近,而单体吸收层能吸收构成弹性体不均匀存在的聚合物层的聚合物的至少一种单体成分,并且可以是该层叠结构中的弹性体不均匀存在的聚合物层表面作为表现了弹性体固有性质的利用面使用的表面粘弹性部件。
对粘弹性部件的形状没有特定限制,只要其具有弹性体不均匀存在的聚合物层与单体吸收层的层叠结构即可,可以根据需要来选择,通常具有带状或薄片状的形状。另外,粘弹性部件的表面(弹性体不均匀存在的聚合物层或单体吸收层的表面)具有粘合性时,粘弹性部件可以作为粘合带或粘合片使用。因此,如果弹性体不均匀存在的聚合物层的与单体吸收层相反一侧的表面和单体吸收层的表面二者具有粘合性,而且具有带状或薄片状的性质,则该粘弹性部件可以作为双面粘合带或粘合片使用。另外,通过在粘弹性部件中设置基于公知的粘合剂(压敏粘结剂)(例如,丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、硅酮系粘合剂、聚酯系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、氟系粘合剂、环氧系粘合剂等)的粘合剂层(压敏粘结剂层),也可以作为粘合带或粘合片。
另外,粘弹性部件的形状也可以是薄膜状。此外,粘弹性部件可以具有卷绕成卷材状的形态,另外也可以具有薄片层叠而成的形状。
在粘弹性部件中,弹性体不均匀存在的聚合物层或单体吸收层的表面可以用覆盖薄膜保护。另外,覆盖薄膜可以具有剥离性,或者可以没有剥离性。
在使用粘弹性部件时,覆盖薄膜可以剥离,或者可以不剥离而维持原来的状态,构成部件的一部分。
而且,作为单体吸收层,可以使用作为具有单体吸收层的薄片、即单体吸收性薄片的单体吸收层。另外,粘弹性部件在不损害本发明的效果的范围内可以具有其他层(例如中间层、底涂层等)。
[含弹性体的聚合性组合物层]
含弹性体的聚合性组合物层是由至少包含通过光或热可聚合的聚合性单体和弹性体的含弹性体的聚合性组合物形成的层。而且,从处理性、涂布性等观点考虑,含弹性体的聚合性组合物也可以是一部分聚合的部分聚合组合物。
含弹性体的聚合性组合物至少含有通过光或热可聚合的聚合性单体、弹性体。另外,根据需要,也可以含有聚合引发剂(例如光聚合引发剂、热聚合引发剂等)。
(i)含弹性体的聚合性组合物层通过照射活性能量射线或热来发生聚合,固化,从而形成聚合物层(固化层)。另外,(ii)含弹性体的聚合性组合物层以与单体吸收层接触的形态设置时,含弹性体的聚合性组合物层的聚合性单体在单体吸收层中被吸收。(iii)弹性体在含弹性体的聚合性组合物层中移动,形成弹性体集中分布在与单体吸收层的界面相反一侧的界面或该界面附近(层表面或层表面附近)的弹性体不均匀存在的聚合性组合物层。由此,可以由含弹性体的聚合性组合物层获得弹性体不均匀存在的聚合物层。
不论自由基聚合或阳离子聚合等反应机制如何,重要的是,聚合性单体是能利用光能量或热能量来聚合的化合物。这种聚合性单体例如可列举出形成丙烯酸系聚合物的丙烯酸系单体等自由基聚合性单体;形成环氧系树脂的环氧系单体、形成氧杂环丁烷系树脂的氧杂环丁烷系单体、形成乙烯基醚系树脂的乙烯基醚系单体等阳离子聚合性单体;形成聚氨酯系树脂的多异氰酸酯和多元醇的组合;形成聚酯系树脂的多羧酸、多元醇的组合等。其中,丙烯酸系单体是优选使用的。另外,聚合性单体可以单独或将两种以上组合来使用。
另外,前述丙烯酸系聚合物、环氧树脂、氧杂环丁烷系树脂、乙烯基醚树脂、聚氨酯系树脂、聚酯系树脂各自可以作为丙烯酸系压敏粘结剂(粘合剂)的基础聚合物、环氧系压敏粘结剂的基础聚合物、氧杂环丁烷系压敏粘结剂的基础聚合物、乙烯基醚系压敏粘结剂的基础聚合物、聚氨酯系压敏粘结剂的基础聚合物、聚酯系压敏粘结剂的基础聚合物等起作用。因此,含弹性体的聚合性组合物也可以是含有弹性体的粘合剂组合物(有时称为“含弹性体的粘合剂组合物”)。因此,通过含弹性体的聚合性组合物固化而形成的弹性体不均匀存在的聚合物层可以是通过使含弹性体的粘合剂组合物聚合而形成的弹性体不均匀存在的粘合剂层。另外,在本发明中,由于优选使用丙烯酸系单体作为聚合性单体,因此,作为含弹性体的粘合剂组合物,适宜使用含弹性体的丙烯酸系粘合剂组合物。在本发明中,构成粘弹性部件的弹性体不均匀存在的聚合物层中的聚合物优选是丙烯酸系聚合物。
作为这种丙烯酸系单体,优选使用(甲基)丙烯酸酯。作为这种(甲基)丙烯酸酯,可以优选使用(甲基)丙烯酸烷基酯、具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯和具有含氧原子的杂环式基团的(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以使用仅仅一种,也可以将两种以上组合使用。
作为这种(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯[优选(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯,进一步优选(甲基)丙烯酸C2-10烷基酯]等。
作为具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯,例如可以列举出(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。另外,作为具有含氧原子的杂环式基团的(甲基)丙烯酸酯,例如可以列举出丙烯酸四氢糠酯等。
另外,作为除了(甲基)丙烯酸烷基酯、具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯和具有含氧原子的杂环式基团的(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯,例如可以列举出(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等。
这种(甲基)丙烯酸酯可以单独或将两种以上组合使用。而且,(甲基)丙烯酸酯作为构成含弹性体的聚合性组合物的主要单体成分使用时,重要的是,相对于构成含弹性体的聚合性组合物的单体成分总量,(甲基)丙烯酸酯[尤其,(甲基)丙烯酸烷基酯、具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯和具有含氧原子的杂环式基团的(甲基)丙烯酸酯]的比例例如为60重量%以上(优选为80重量%以上)。
另外,含弹性体的聚合性组合物中可以使用共聚性单体作为单体成分。例如,使用(甲基)丙烯酸酯作为构成含弹性体的聚合性组合物的主要单体成分的含弹性体的丙烯酸系聚合性组合物中,可以使用含极性基团的单体、多官能性单体等各种共聚性单体。通过使用共聚性单体作为单体成分,例如,可以提高弹性体不均匀存在的聚合物层的粘弹性能,另外可以提高弹性体不均匀存在的聚合物层的聚合物的凝聚力。另外,共聚性单体可以单独或将两种以上组合来使用。
作为前述含极性基团的单体,例如可以列举出(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基的单体或其酸酐(马来酸酐等);(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯等含羟基的单体;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基的单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含缩水甘油基的单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基的单体;N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吗啉以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑等含杂环的乙烯基系单体等。作为含极性基团的单体,丙烯酸等含羧基的单体或其酸酐是优选的。
含极性基团的单体的用量可以根据所得粘弹性部件的目的、用途来适宜地调整。例如,在弹性体不均匀存在的聚合物层中要求密合性(例如对玻璃或塑料容器等的密合性)的用途中使用粘弹性部件时,相对于单体成分总量,含极性基团的单体的用量为30重量%以下(例如1~30重量%),优选为3~20重量%。含极性基团的单体的用量相对于单体成分总量超过30重量%时,例如,有可能的是,弹性体不均匀存在的聚合物层变得过硬,密合性下降。另外,含极性基团的单体的用量过少时(例如,相对于单体成分总量低于1重量%时),例如,有可能的是,弹性体不均匀存在的聚合物层的凝聚力降低,不能获得高剪切力,或者表面的发粘感变得过强,因而作为粘弹性部件变得难以操作。
另外,在弹性体不均匀存在的聚合物层中寻求硬的物性的用途(例如硬涂层用途等)中使用粘弹性部件时,相对于单体成分总量,含极性基团的单体的用量为95重量%以下(例如0.01~95重量%),优选为1~70重量%。在含极性基团的单体的用量超过95重量%时,例如,有可能的是,耐水性等变得不充分,作为粘弹性部件,相对于使用环境(湿气、水分等)的品质变化增大。另外,含极性基团的单体的用量过少时(例如0.01重量%以下),有可能的是,为了获得硬的物性,玻璃化转变温度(Tg)高的(甲基)丙烯酸酯(例如丙烯酸异冰片酯等)或多官能性单体的添加量增多,所得粘弹性部件变得过脆。
作为前述多官能性单体,例如,可以列举出己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸丁酯、二(甲基)丙烯酸己酯等。
多官能性单体的用量可以根据所得粘弹性部件的目的、用途来适宜调整,例如在弹性体不均匀存在的聚合物层中要求密合性(例如对玻璃或塑料容器等的密合性)的用途中使用粘弹性部件时,相对于单体成分总量,多官能性单体的用量为2重量%以下(例如0.01~2重量%),优选为0.02~1重量%。多官能性单体的用量相对于单体成分总量超过2重量%时,例如,有可能的是,凝聚力变得过高,弹性体不均匀存在的聚合物层变得过硬,密合性降低。另外,多官能性单体的用量过少时(例如相对于单体成分总量低于0.01重量%时),例如,有可能的是,弹性体不均匀存在的聚合物层的凝聚力降低,表面的发粘感变得过强,作为粘弹性部件变得难以操作。
另外,在弹性体不均匀存在的聚合物层中要求硬物性的用途(例如硬涂层用途等)中使用粘弹性部件时,相对于单体成分总量,多官能性单体的用量为95重量%以下(例如0.01~95重量%),优选为1~70重量%。多官能性单体的用量相对于单体成分总量超过95重量%时,有可能的是,聚合时的固化收缩增大,无法获得均匀的薄膜状或薄片状的粘弹性部件,或者有可能所得粘弹性部件变得过脆。另外,多官能性单体的用量过少时(例如为0.01重量%以下时),有可能无法获得具有充分的耐溶剂性、耐热性的粘弹性部件。
另外,作为除含极性基团的单体、多官能性单体以外的共聚性单体,例如,可以列举出醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类;乙烯基烷基醚等乙烯基醚类;氯乙烯;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体;乙烯基磺酸钠等含磺酸基的单体;2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基的单体;环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基的单体;2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基的单体;含氟原子的(甲基)丙烯酸酯;含硅原子的(甲基)丙烯酸酯等。
聚合引发剂可以根据需要来使用,例如可以使用热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)的任何一种。本发明中,在形成弹性体不均匀存在的聚合物层时,可以利用使用热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)等聚合引发剂的、由热或活性能量射线引起的固化反应。因此,维持弹性体在层中不均匀存在的结构的同时,可以使弹性体不均匀存在的聚合性组合物层固化,从而可容易地形成弹性体集中分布在与单体吸收层的界面相反一侧的界面或该界面附近(层表面或层表面附近)的、弹性体不均匀存在的聚合物层。
对光聚合引发剂没有特定限制,例如可以使用苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂等。光聚合引发剂可以单独使用或者将两种以上组合使用。
具体地说,缩酮系光聚合引发剂例如包括2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮[例如商品名“Irgacure 651”(西巴特殊品化学公司生产)等]等。作为苯乙酮系光聚合引发剂,例如可以列举出1-羟基环己基苯基酮[例如商品名“Irgacure 184”(西巴特殊品化学公司生产)等]、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为苯偶姻醚系光聚合引发剂,例如可以列举出苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等。作为酰基氧化膦系光聚合引发剂,例如可以使用商品名“Lucirin TPO”(BA SF公司生产)等。作为α-酮醇系光聚合引发剂,例如可以列举出2-甲基-2-羟基丙酰苯、1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂,例如可以列举出2-萘磺酰氯等。作为光活性肟系光聚合引发剂,例如可以列举出1-苯基-1,1-丙烷二酮-2-(邻乙氧基羰基)-肟等。苯偶姻系光聚合引发剂例如包括苯偶姻等。苯偶酰系光聚合引发剂例如包括苯偶酰等。二苯甲酮系光聚合引发剂例如包括二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。噻吨酮系光聚合引发剂例如包括噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
对光聚合引发剂的用量没有特定限制,例如相对于100重量份构成含弹性体的聚合性组合物的全部单体成分,可以从0.01~5重量份(优选0.05~3重量份)的范围内选择。
本发明中,使弹性体不均匀存在的聚合性组合物层固化而形成弹性体不均匀存在的聚合物层时,可以利用以活性能量射线为基础的固化反应。作为这种活性能量射线,例如可以列举出α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子束等电离性放射线、紫外线等,尤其,紫外线是优选的。其中,活性能量射线的照射能量、照射时间、照射方法等只要能够使弹性体不均匀存在的聚合性组合物层固化,形成弹性体不均匀存在的聚合物层,就没有特别限制。
另外,作为热聚合引发剂,例如可以列举出偶氮系聚合引发剂[例如2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双-4-氰基戊酸、偶氮双异戊腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酮脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁脒)二盐酸盐等]、过氧化物系聚合引发剂(例如,过氧化二苯甲酰、过马来酸叔丁酯等)、氧化还原系聚合引发剂(例如有机过氧化物/钒化合物;有机过氧化物/二甲基苯胺;环烷酸金属盐/丁醛、苯胺或乙酰基丁内酯等的组合等)等。对热聚合引发剂的用量没有特定限制,只要是作为热聚合引发剂可利用的范围即可。另外,如果使用氧化还原系聚合引发剂作为热聚合引发剂,则可以在常温下聚合。
对这种弹性体没有特别限制,只要是发挥橡胶弹性的弹性体即可,例如可列举出天然橡胶(NR)、接枝天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁二烯橡胶(BR)、氯丁二烯橡胶(CR)、丁腈橡胶(NBR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁基橡胶(IIR)、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、聚异丁烯等天然橡胶或合成橡胶;乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚丁烯、氯化聚乙烯等烯烃系弹性体;苯乙烯-丁二烯多嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯多嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯多嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯多嵌段共聚物(SEPS)和它们的氢化物等苯乙烯系弹性体;聚酯系弹性体;聚酰胺系弹性体;聚氨酯系弹性体;硅酮系弹性体等。另外,弹性体可以单独使用或将两种以上组合使用。
其中,从设计范围宽来看,烃系弹性体是优选的,尤其从苯乙烯浓度、分子量等可以广泛选择考虑,苯乙烯-丁二烯多嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯多嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯多嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯多嵌段共聚物(SEPS)等苯乙烯系弹性体是优选的。
对弹性体不均匀存在的聚合物层中的弹性体的用量没有特别限制,例如,相对于100重量份构成了形成弹性体不均匀存在的聚合物层的含弹性体的聚合性组合物的单体成分,可以从0.001~100重量份,优选0.01~70重量份,进一步优选0.1~50重量份的范围内选择。在弹性体用量超过100重量份时,有可能粘弹性部件的制作变得困难或者制作后的粘弹性部件中出现强度的问题。另外,在弹性体用量低于0.001重量份时,有可能的是,难以使弹性体平均分散地分布在弹性体不均匀存在的聚合物层的表面或表面附近(与单体吸收层的界面相反一侧的界面或该界面附近),且难以表现弹性体固有的性质。
在含弹性体的聚合性组合物中,根据需要,还可以含有适当的添加剂。作为这种添加剂,例如可以列举出表面活性剂(例如离子性表面活性剂、硅酮系表面活性剂、氟系表面活性剂等)、交联剂(例如多异氰酸酯系交联剂、硅酮系交联剂、环氧系交联剂、烷基醚化三聚氰胺系交联剂等)、赋粘树脂(赋粘剂)、增塑剂、填充剂、抗老化剂、抗氧化剂、着色剂(颜料、染料等)、作为粘度调整剂的各种聚合物(丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、合成橡胶、天然橡胶等)等。
例如,为了使弹性体不均匀存在的聚合物层着色,可以使用不妨碍光聚合反应等聚合反应的程度的颜料(着色颜料)。在期望弹性体不均匀存在的聚合物层的着色为黑色的情况下,作为着色颜料,可以使用炭黑。作为炭黑的用量,从着色度、不妨碍上述光聚合反应的观点来看,例如,相对于100重量份构成含弹性体的聚合性组合物的全部单体成分,从0.15重量份以下(例如0.001~0.15重量份),优选0.02~0.1重量份的范围内选择是理想的。
尤其,为了改性所含有的弹性体,含弹性体的聚合性组合物优选同时含有赋粘树脂。即,含弹性体的聚合性组合物优选是至少含有聚合性单体、弹性体和赋粘树脂的含弹性体的聚合性组合物。
以与单体吸收层接触的形态设置这种含有赋粘树脂的含弹性体的聚合性组合物层时,聚合性单体在单体吸收层中被吸收,不仅弹性体,而且赋粘树脂也在含弹性体的聚合性组合物层中移动,形成弹性体和赋粘树脂不均匀存在的聚合性组合物层,其中弹性体和赋粘树脂集中分布在与单体吸收层的界面相反一侧的界面或该界面附近(层表面或层表面附近)。在这种状态下固化时,获得了弹性体和赋粘树脂不均匀存在的聚合物层,其中弹性体和赋粘树脂集中分布在与单体吸收层的界面相反一侧的界面或该界面附近(层表面或层表面附近)。
在这种弹性体和赋粘树脂不均匀存在的聚合物层中,改性弹性体和赋粘树脂不均匀存在部分中的弹性体,因此.弹性体和赋粘树脂不均匀存在的部分用作橡胶系粘合剂层(橡胶系粘合剂的膜)。另外,有时更加表现弹性体固有的性质。
作为这种赋粘树脂(赋粘剂),例如可列举出松香、松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、香豆酮-茚树脂、苯乙烯系树脂、酚醛系树脂、二甲苯树脂等。
作为赋粘树脂,从与弹性体的相容性、部件制作的容易性来看,在聚合性单体中可溶、但与由聚合性单体获得的聚合物不相容的树脂是优选的。具体地说,石油树脂或萜烯树脂因为在适合作为聚合性单体的丙烯酸单体中可溶,但与丙烯酸聚合物的相容性低,与橡胶系弹性体的相容性好的原因而是优选的。氢化石油树脂、氢化萜烯树脂尤其是优选的。
含弹性体的聚合性组合物可以通过使上述各成分均匀地混合和分散来制备。由于该含弹性体的聚合性组合物通常在基材上涂布等而成形为薄片状,因此具有适于涂布操作的适当粘度是理想的。含弹性体的聚合性组合物的粘度例如可以通过配合丙烯酸橡胶、聚氨酯、增粘性添加剂等各种聚合物来调整,或者通过照射光或加热等使含弹性体的聚合性组合物中的聚合性单体一部分聚合来调整。另外,理想的粘度,按照使用BH粘度计在设定于转子:5号转子、转速10rpm、测定温度:30℃的条件下测定的粘度来计算,为5~50Pa·s,更优选为10~40Pa·s。粘度低于5Pa·s时,在基材上涂布时,液体会流动,而在超过50Pa·s时,粘度过高,涂布变得困难。
而且,在涂布含弹性体的聚合性组合物时,例如,可以使用常用的涂布机(例如逗点辊涂机、模辊涂布机(die roll coater)、照相凹版辊涂布机、逆辊式涂布机、辊舔式涂布机(kiss rollcoater)、浸渍辊涂布机、绕线棒刮涂机、刮刀涂布机、喷涂机等)。
含弹性体的聚合性组合物层例如通过用上述常用的涂布机涂布在由单体吸收层提供的面、单体吸收性薄片的单体吸收面、覆盖薄膜的脱模处理面等适宜的支撑体的规定的面上来形成。
[单体吸收性薄片]
本发明的粘弹性部件如下制作:在单体吸收层的一个面或两面上,用含弹性体的聚合性组合物形成含弹性体的聚合性组合物层,使弹性体在该含弹性体的聚合性组合物层内移动,获得弹性体存在于与单体吸收层的界面相反一侧的界面或该界面附近的弹性体不均匀存在的聚合性组合物层,然后使该弹性体不均匀存在的聚合性组合物层聚合,形成弹性体不均匀存在的聚合物层,从而获得弹性体不均匀存在的聚合物层与单体吸收层的层叠结构。
因此,对单体吸收性薄片的形态等没有特别限制,只要其至少具有提供单体吸收面的单体吸收层,所述单体吸收面能够吸收含弹性体的聚合性组合物中的至少一种单体成分。
作为单体吸收性薄片,例如可以列举出仅由单体吸收层构成的单体吸收性薄片(有时称为“无基材的单体吸收性薄片”)、在基材上设置有单体吸收层的单体吸收性薄片(有时称为“带基材的单体吸收性薄片”)。另外,单体吸收性薄片为无基材的单体吸收性薄片时,可以使用任何面作为单体吸收面,另一方面,在其为带基材的单体吸收性薄片时,单体吸收层表面成为单体吸收面。
(单体吸收层)
单体吸收层是在单体吸收性薄片中提供单体吸收面的层,只要能够从设置于单体吸收面上的含弹性体的聚合性组合物层中至少吸收聚合性单体即可。作为形成这种单体吸收层的材料,可以列举出例如纸制薄片(例如牛皮纸、皱纸、日本纸等);纤维系薄片(例如布、无纺布、网等);多孔薄膜;聚合物(丙烯酸系聚合物、聚氨酯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、环氧树脂);天然橡胶;合成橡胶等。而且,单体吸收层可以单独使用,或者可以将两种以上组合使用。
本发明中,形成单体吸收层的材料可以适宜地使用聚合物。即,单体吸收层可以适宜地使用由聚合物形成的单体吸收聚合物层,另外,作为单体吸收性薄片,可以适宜地使用具有聚合物层的薄片。对这种聚合物没有特定限制,具有至少一种含弹性体的聚合性组合物中的聚合性单体作为单体成分的聚合物是优选的。例如,在使用含弹性体的丙烯酸系聚合性组合物作为含弹性体的聚合性组合物时,作为形成单体吸收层的聚合物,丙烯酸系聚合物是优选的。这是因为,由于作为含弹性体的丙烯酸系聚合性组合物的聚合性单体的丙烯酸系单体与形成单体吸收层的丙烯酸系聚合物的构成单元是共同的,因此,作为聚合性单体的丙烯酸系单体容易移动。
另外,单体吸收层可以由除了从含弹性体的聚合性组合物除去弹性体以外具有同样组成的聚合性组合物聚合而获得的聚合物层构成。
此外,单体吸收层可以是由丙烯酸系粘合剂、环氧系粘合剂、氧杂环丁烷系粘合剂、乙烯基醚系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、聚酯系粘合剂等粘合剂(压敏粘结剂)形成的粘合剂层(压敏粘结剂层)。例如,在使用丙烯酸系单体作为聚合性单体时,从使聚合性单体更多地在单体吸收层中吸收的观点来看,以构成单元共同的丙烯酸系聚合物为基础聚合物的丙烯酸系粘合剂是优选的。
单体吸收层的体积在聚合性单体的吸收前与吸收后相比可以是一定的,也可以变化。例如,当单体吸收层是由高分子物质[例如,上述聚合物(丙烯酸系聚合物、聚氨酯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、环氧树脂)或者除了从含弹性体的聚合性组合物中除去弹性体以外具有同样的组成的聚合性组合物聚合而形成的聚合物等]形成的层时,由于从含弹性体的聚合性组合物层中吸收聚合性单体,作为单体吸收层的高分子物质的层的体积通常增加。即,形成单体吸收层的前述高分子物质通过吸收聚合性单体而溶胀。因此,单体吸收层可以是通过吸收聚合性单体而体积增加的单体溶胀层。
在单体吸收层例如为前述高分子物质的层时,单体吸收层可以通过例如用上述常用涂布机在下述基材或覆盖薄膜的脱模处理过的面等适当支撑体的规定的面上涂布前述高分子物质来形成。另外,作为在支撑体上设置的单体吸收层的前述高分子物质的层根据需要可以进行干燥和/或固化(例如利用光的固化)。另外,前述高分子物质在涂布于适宜支撑体的规定的面上时,通过配合丙烯酸橡胶、增粘性添加剂等各种聚合物,或者利用加热或光照射等使聚合性单体一部分聚合,而调整至适于涂布的粘度。
对吸收聚合性单体之前的单体吸收层的厚度没有特定限制,例如可以从1~2000μm(优选2~1000μm,更优选5~500μm)的范围内选择。另外,单体吸收层可以具有单层、层叠的任意一种形态。
(基材)
作为单体吸收性薄片为带基材的单体吸收性薄片时使用的基材,例如可以使用纸等纸系基材;布、无纺布、网等纤维系基材;金属箔、金属板等金属系基材;塑料薄膜或塑料薄片等塑料系基材;橡胶薄片等橡胶系基材;发泡薄片等发泡体;它们的层叠体[例如,塑料系基材与其他基材的层叠体、塑料薄膜(或塑料薄片)彼此的层叠体等]等适当的薄片体。作为基材,可以适宜地使用塑料薄膜或塑料薄片等塑料系基材。作为这种塑料薄膜或塑料薄片中的原材料,例如可以列举出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烃为单体成分的烯烃系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯系树脂;聚氯乙烯(PVC);醋酸乙烯酯系树脂;聚苯硫醚(PPS);聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(芳纶)等酰胺系树脂;聚酰亚胺系树脂;聚醚醚酮(PEEK)等。这些原材料可以单独使用或者组合两种以上使用。
另外,在使用塑料系基材作为基材时,可以通过拉伸处理等来控制伸长率等变形性。另外,作为基材,当单体吸收层通过利用活性能量射线的固化来形成时,优选使用不妨碍活性能量射线透过的基材。
为了提高与单体吸收层的密合性,基材的表面可以实施常用的表面处理,例如电晕处理、铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、离子化放射线处理等使用化学或物理方法的氧化处理等,也可以实施使用底涂剂、剥离剂(例如硅酮系剥离剂)等的涂布处理等。
在用剥离剂剥离处理(脱模处理)基材的表面的情况下,使用粘弹性部件时,从单体吸收层容易剥离基材,可以使单体吸收层表面露出。这样,粘弹性部件可以在单体吸收层表面露出的状态下使用。
基材的厚度可以根据强度、柔软性、使用目的等适宜地选择,例如一般为1000μm以下(例如1~1000μm),优选为1~500μm,进一步优选为3~300μm左右,但不限于此。另外,基材可以具有单层、层叠的任何形态。
[覆盖薄膜]
本发明中,在单体吸收层的至少一个面上使用含弹性体的聚合性组合物来设置含弹性体的聚合性组合物层,获得弹性体不均匀存在的聚合性组合物层,然后使该弹性体不均匀存在的聚合性组合物层聚合,形成弹性体不均匀存在的聚合物层,但在将弹性体不均匀存在的聚合性组合物层聚合时,由于反应被空气中的氧等阻碍,因此优选用覆盖薄膜覆盖弹性体不均匀存在的聚合性组合物层表面。另外,利用粘弹性部件时,可以剥离覆盖薄膜之后使用,也可以不剥离覆盖薄膜来使用。另外,在利用粘弹性部件时,在不剥离覆盖薄膜来使用时,覆盖薄膜作为粘弹性部件的一部分使用。
对覆盖薄膜没有特定限制,只要是难以透过氧的薄片体即可,但在使用光聚合反应时,优选是透明的。作为这种覆盖薄膜,例如可以使用常用的剥离纸等。具体地说,作为覆盖薄膜,例如,可以使用至少一个表面具有基于脱模处理剂(剥离处理剂)的脱模处理层(剥离处理层)的基材,另外还有由氟系聚合物(例如聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等)形成的低粘结性基材、由无极性聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯等烯烃系树脂等)形成的低粘结性基材等。另外,在低粘结性基材中,两面可以作为脱模面利用,另一方面,在具有脱模处理层的基材中,脱模处理层表面可以作为脱模面(脱模处理面)利用。
作为覆盖薄膜,例如可以使用在覆盖薄膜用基材的至少一个面上形成脱模处理层的覆盖薄膜(具有脱模处理层的基材),也可以原样使用覆盖薄膜用基材。
作为这种覆盖薄膜用基材,可以列举出聚酯薄膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等)、烯烃系树脂薄膜(聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等)、聚氯乙烯薄膜、聚酰亚胺薄膜、聚酰胺薄膜(尼龙薄膜)、人造丝薄膜等塑料系基材薄膜(合成树脂薄膜)、纸类(上等纸、日本纸、牛皮纸、玻璃纸、合成纸、表面涂层纸等),此外还有将这些层叠或共挤出等而形成的多层化的物质(2~3层的复合体)等。作为覆盖薄膜用基材,可以适当地使用利用透明性高的塑料系基材薄膜(尤其聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜)的覆盖薄膜用基材。
对脱模处理剂没有特定限制,例如可以使用硅酮系脱模处理剂、氟系脱模处理剂、长链烷基系脱模处理剂等。脱模处理剂可以单独或将两种以上组合来使用。另外,使用脱模处理剂进行脱模处理的覆盖薄膜例如可以通过公知的形成方法来形成。
对覆盖薄膜的厚度没有特定限制,从处理容易和经济性的观点来看,例如可以从12~250μm(优选20~200μm)的范围内选择。另外,覆盖薄膜可以具有单层、层叠的任何形态。
[粘弹性部件]
本发明的粘弹性部件是至少具有聚合物层与单体吸收层的层叠结构的部件,其中所述单体吸收层能吸收构成该聚合物层的单体成分中的至少一种单体,其中,该聚合物层是含弹性体的不均匀存在的聚合物层(含弹性体的偏析聚合物层),其以不均匀存在于与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的形态(偏析形态)含有弹性体。
由于粘弹性部件具有弹性体以不均匀存在于与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的形态分布的、含弹性体的不均匀存在的聚合物层,即弹性体层状分布的含弹性体的不均匀存在的聚合物层,因此在粘弹性部件中,弹性体集中存在于前述层状区域内。由此,粘弹性部件集中存在的层状部分(弹性体不均匀存在部)中,发挥了弹性体固有的性质。
尤其,对于含弹性体的不均匀存在的聚合物层为最外层的粘弹性部件,由于作为最外层的含弹性体的不均匀存在的聚合物层设置在单体吸收层上,因此部件表面由含弹性体的不均匀存在的聚合物层的弹性体不均匀存在部所覆盖。因此,含弹性体的不均匀存在的聚合物层为最外层的粘弹性部件在部件表面发挥了弹性体固有的性质。
这种粘弹性部件可以如下制作:通过使用至少含有聚合性单体和弹性体的含弹性体的聚合性组合物,在单体吸收层的至少一个面上设置含弹性体的聚合性组合物层,使弹性体在含弹性体的聚合性组合物层内移动,获得弹性体不均匀存在的聚合性组合物层,其以集中分布在与单体吸收层的界面相反一侧的界面或该界面附近(层表面或层表面附近)的形态含有弹性体,然后,使该弹性体不均匀存在的聚合性组合物层聚合,形成弹性体不均匀存在的聚合物层,从而获得弹性体不均匀存在的聚合物层和单体吸收层的层叠结构。
另外,粘弹性部件还可以通过如下制作方法来制作:制作层叠体,其具有如下结构:在能吸收聚合性单体的单体吸收性薄片的单体吸收面(单体吸收性薄片的单体吸收层表面)上,层叠有由至少含有聚合性单体和弹性体的含弹性体的聚合性组合物形成的含弹性体的聚合性组合物层,在含弹性体的聚合性组合物层上进一步层叠有覆盖薄膜,
使弹性体在含弹性体的聚合性组合物层内移动,获得弹性体不均匀存在的聚合性组合物层,其以集中分布在覆盖薄膜侧的层表面或层表面附近(与单体吸收层的界面相反一侧的界面或该界面附近)的形态含有弹性体,然后通过光照射或加热等,使该弹性体不均匀存在的聚合性组合物层聚合,形成弹性体不均匀存在的聚合物层,其以集中分布在覆盖薄膜侧的层表面或层表面附近(与单体吸收层的界面相反一侧的界面或该界面附近)的形态含有弹性体,获得具有弹性体不均匀存在的聚合物层与单体吸收层的层叠结构的部件。
此外,粘弹性部件还可以使用如下制备方法来制作:通过将由至少含有聚合性单体、弹性体和赋粘树脂的聚合性组合物形成的聚合性组合物层设置在能吸收聚合性单体的单体吸收层的至少一个面上,使弹性体和赋粘树脂在该聚合性组合物层内移动,获得弹性体和赋粘树脂集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的聚合性组合物层,然后使该聚合性组合物层聚合,形成弹性体和赋粘树脂集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的聚合物层,获得具有弹性体和赋粘树脂不均匀存在的聚合物层与单体吸收层的层叠结构的部件。
再有,粘弹性部件还可以使用如下制备方法来制作:制作层叠体,其中所述层叠体具有以下结构:在能吸收聚合性单体的单体吸收性薄片的单体吸收面上,层叠有由至少含有聚合性单体、弹性体和赋粘树脂的聚合性组合物形成的聚合性组合物层,在该聚合性组合物层上进一步层叠有覆盖薄膜,
使弹性体和赋粘树脂在该聚合性组合物层内移动,获得弹性体和赋粘树脂集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的聚合性组合物层,然后使该聚合性组合物层聚合,形成弹性体和赋粘树脂集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的聚合物层,获得具有弹性体和赋粘树脂不均匀存在的聚合物层与单体吸收层的层叠结构的部件。
因此,粘弹性部件例如通过(i)制作特定的层叠体,(ii)此后,光照射该特定的层叠体来制造。
前述特定的层叠体例如可以如下制作:通过在至少一个面进行脱模处理的覆盖薄膜的脱模处理面上涂布含弹性体的光聚合性的聚合性组合物(有时称为“含弹性体的光聚合性组合物”),形成含弹性体的光聚合性组合物层,然后以含弹性体的光聚合组合物层与单体吸收层接触的形态,将所得材料贴合到具有单体吸收层的单体吸收性薄片上。
弹性体不均匀存在的聚合性组合物层的聚合只要将弹性体不均匀存在的聚合性组合物层聚合和固化,获得弹性体不均匀存在的聚合物层即可,对于光源或热源、照射能量或热能、照射方法或加热方法、照射时间或加热时间、照射或加热的开始时期、照射或加热的结束时期等没有特定限制。
作为光照射,例如可以列举出使用黑光灯、化学灯、高压汞灯、金属卤化物灯等的紫外线照射。另外,作为加热,可以列举出例如公知的加热方法(例如使用电热加热器的加热方法、使用红外线等电磁波的加热方法等)。
例如,本发明的粘弹性部件可以通过使用紫外线等活性能量射线对使用聚合性单体的前述特定的层叠体(具有以下形态的特定层叠体:由具有剥离性的覆盖薄膜、含弹性体的光聚合性组合物层、单体吸收性薄片构成,而且在单体吸收性薄片的单体吸收面上设置的含弹性体的光聚合性组合物层的表面用具有剥离性的覆盖薄膜保护)进行光照射来制造。
而且,单体吸收层中的聚合性单体的吸收在单体吸收面上形成含弹性体的聚合性组合物层时发生。另外,也可以在形成含弹性体的聚合性组合物层之后到聚合之间(例如从制作特定的层叠体之后到光照射之间)发生,也可以在含弹性体的光聚合组合物层聚合的期间(例如通过光照射将含弹性体的光聚合性组合物层固化的期间)发生。
因此,从含弹性体的聚合性组合物层与单体吸收层接触到聚合结束的时间越长越优选。尤其在通过光照射容易控制聚合开始的情况下,优选在接触后经过1秒钟以上,优选5秒钟以上,更优选10秒钟以上(通常24小时以内)后进行光照射。
在粘弹性部件的弹性体不均匀存在的聚合物层中,弹性体分布于表面或表面附近(与单体吸收层的界面相反一侧的界面或该界面附近)。即,弹性体分布在从表面(与单体吸收层的界面相反一侧的界面)或层表面(与单体吸收层的界面相反一侧的界面)到相对于厚度方向的总厚度的50%以内的区域(优选35%以内的区域,更优选25%以内的区域)。即,弹性体不均匀存在部占粘弹性部件中的由单体吸收层和弹性体不均匀存在的聚合物层形成的层叠结构(总体厚度)的比例(有时称为“占有率”)为50%以下(优选35%以下,更优选25%以下)。据推测这是因为,在以形成弹性体不均匀存在的聚合物层的含弹性体的聚合性组合物层与单体吸收层接触的形态设置时,含弹性体的聚合性组合物层中的至少一种单体成分被单体吸收层吸收,弹性体在含弹性体的光聚合性组合物层中移动。
另外,在占有率超过50%时,在粘弹性部件中,有可能产生强度、部件的处理性(尤其是具有带状或薄片状的形态时的处理性)、成本方面的问题。
另外,弹性体不均匀存在的聚合物层中的弹性体分布的部分(弹性体不均匀存在部、弹性体偏析部)的厚度(相对于自层表面起的厚度方向的总厚度的、弹性体分布的内部区域自层表面起的厚度方向的高度;相对于自与单体吸收层相反一侧的界面起的厚度方向的总厚度的、弹性体分布的内部区域的自与单体吸收层相反一侧的界面起的厚度方向的高度)可以通过调整弹性体不均匀存在的聚合物层中含有的弹性体的量来控制。因此,通过调整弹性体的用量,可以控制弹性体不均匀存在的聚合物层中发挥的弹性体固有的性质的程度。
对粘弹性部件的厚度没有特定限制,从处理性、成本方面等观点来看,通常为10~2000μm(优选为20~1000μm,更优选为30~500μm)。
另外,在粘弹性部件中,对单体吸收层与弹性体不均匀存在的聚合物层结合的厚度(由单体吸收层和弹性体不均匀存在的聚合物层形成的层叠结构的厚度,有时称为“总体厚度”)没有特定限制,通常为10~2000μm(优选为20~1000μm,更优选为30~500μm)。该总体厚度小于10μm时,在粘弹性部件中,利用涂布的膜厚的控制或部件的处理性(尤其具有带状或薄片状的形态时的处理性)上有可能发生问题。另一方面,在超过2000μm时,部件的制造(尤其具有带状或薄片状的形态的部件的制造)有可能变得困难。
粘弹性部件的弹性体不均匀存在的聚合物层中,在作为弹性体不均匀存在的聚合物层的弹性体分布部分的弹性体不均匀存在部中,弹性体与弹性体不均匀存在的聚合物层的聚合物成分混合存在。另外,在粘弹性部件的弹性体不均匀存在的聚合物层中,弹性体分布的部分(弹性体不均匀存在部)与弹性体没有分布的部分(有时称为“弹性体不存在部”)由于弹性体不均匀存在部具有层状形态而能够区别。
而且,在粘弹性部件中,由于所使用的单体吸收层与聚合性单体的组合,弹性体有可能微量分散在弹性体不存在部中。然而,这种在弹性体不存在部中微量分散的弹性体对粘弹性部件的性质没有影响。这是因为,只要弹性体不集中并密集地存在于本发明的粘弹性部件中,就不会发挥弹性体固有的性质。
另外,粘弹性部件的弹性体不均匀存在的聚合物层的弹性体不存在部的比例(有时称为“偏析率”)为30%以上,优选为50%以上,更优选为60%以上。这是因为,在偏析率低于30%时,在弹性体不均匀存在部中,弹性体没有密集地集中,有可能难以发挥弹性体固有的性质。
此外,对粘弹性部件中的弹性体不均匀存在的聚合物层的弹性体不均匀存在部的平均厚度没有特定限制,但在粘弹性部件中,具有上述占有率的厚度是优选的。作为具体的厚度,例如是0.1~200μm(优选0.5~100μm,更优选1~50μm)。
本发明的粘弹性部件中,通过控制弹性体的种类、含量等,单体吸收层的组成、弹性体不均匀存在的聚合物层的聚合物成分的组成等、粘弹性部件中的弹性体不均匀存在的聚合物层和单体吸收层的厚度(总体厚度)等,可以控制发挥弹性体固有的性质的程度。
比较厚度和弹性体的种类以及含量和单体成分共同的、弹性体不均匀存在的聚合物层与弹性体分散的聚合物层(弹性体在厚度方向上分散存在的聚合物层)时,弹性体不均匀存在的聚合物层与弹性体分散的聚合物层相比更加发挥了弹性体固有的性质。此外,比较厚度、弹性体种类和单体成分共同的、弹性体不均匀存在的聚合物层与弹性体分散的聚合物层时,弹性体不均匀存在的聚合物层用在弹性体分散的聚合物层中没有见到表现弹性体固有的性质的少量弹性体含量就可发挥弹性体固有的性质。这是因为,弹性体不均匀存在的聚合物层具有弹性体集中的、层状形状的弹性体不均匀存在部。
本发明的粘弹性部件由于具有弹性体不均匀存在的聚合物层,因此用较少的弹性体含量就能获得弹性体固有的性质,而且能够具有良好的机械物性。
本发明的粘弹性部件在弹性体不均匀存在的聚合物层或弹性体不均匀存在的聚合物层与作为单体吸收层的单体吸收聚合物层的层叠结构中具有性质不同的面,即基于弹性体不均匀存在部的面和基于聚合物的面。因此,可以用于使用粘弹性部件作为粘结剂层来接合由不同材质形成的物品的用途[例如,使用苯乙烯系弹性体[苯乙烯系弹性体和赋粘树脂(橡胶系粘合剂)]作为弹性体,使用丙烯酸系聚合物(丙烯酸系粘合剂)作为聚合物,将塑料等非极性材料与金属等极性材料接合的用途],一方面寻求柔软性、另一方面寻求硬度的用途,一方面寻求粘结性、另一方面寻求柔软性的用途,一方面寻求亲水性、另一方面寻求疏水性的用途,一方面寻求耐热性、另一方面寻求耐热熔融性的用途等。
因此,根据本发明,制造粘弹性部件时,即使使用含弹性体的聚合性组合物,不用蒸发除去含弹性体的聚合性组合物中含有的挥发性成分(例如溶剂、有机化合物等对环境有不良影响的成分),也可以制造具有弹性体不均匀存在的聚合物层的粘弹性部件。
另外,本发明中,对单体吸收层没有特别限制,只要能够吸收含弹性体的聚合性组合物中使用的聚合性单体中的至少一种即可,因此对单体吸收层的弹性模量没有特别限制。即,只要能够吸收含弹性体的聚合性组合物中使用的聚合性单体中的至少一种,可以使用粘合剂层、聚合物层等弹性模量低的层,或者塑料薄片、硬涂层、着色涂膜层等弹性模量高的层的任何一种。因此,根据本发明,对薄片的弹性模量没有限制,可以在粘合剂层、聚合物层等弹性模量低的层,或者塑料薄片、硬涂层、着色涂膜层等弹性模量高的层的表面上制造粘弹性部件。
此外,本发明中,在使用由聚合物形成的单体吸收层作为单体吸收层时,只要能够吸收含弹性体的聚合性组合物中所使用的聚合性单体中的至少一种,对其凝胶分数没有特别限制。因此,在单体吸收聚合物层中,即使交联至98%左右的凝胶分数,或者即使基本上没有交联(凝胶分数:10%以下),也可以获得粘弹性部件。
因此,在使用具有高交联度(例如凝胶分数90%以上)的聚合物层作为单体吸收层的粘弹性部件中,在作为该单体吸收层的聚合物层中,可以发挥耐热性、耐溶剂性。
另外,在使用具有低交联度(例如凝胶分数10%以下)的聚合物层作为单体吸收层的粘弹性部件中,可以改变发挥弹性体固有的性质的程度。
另外,本发明中,单体吸收层不论是硬的层,还是软的层,均可获得粘弹性部件。
这样,本发明的粘弹性部件通过控制弹性体的种类或其量、弹性体不均匀存在的聚合物层的聚合物的种类或其厚度等,由于发挥了各种特性,因此能够用于广泛的领域。
实施例
以下根据实施例来更详细地说明本发明,然而,本发明不限于这些实施例。
(光聚合性浆液的制备例1)
将作为单体成分的90重量份丙烯酸2-乙基己酯、10重量份丙烯酸、0.05重量份光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”,西巴特殊品化学公司生产)和0.05重量份光聚合引发剂(商品名“Irgacure 184”,西巴特殊品化学公司制造)在具有搅拌机、温度计、氮气导入管、冷却管的四口可拆式烧瓶内搅拌至均匀,然后用氮气鼓泡1小时,除去溶解氧。此后,通过高压汞灯从烧瓶外侧照射紫外线进行聚合,在达到适度的粘度时熄灭灯,停止氮气吹入,制备聚合率为7%的一部分聚合的组合物(浆液)(有时称为“光聚合性浆液(A)”)。
(含弹性体的聚合性组合物的制备例1)
在包括90重量份丙烯酸2-乙基己酯和10重量份丙烯酸的单体混合物中,添加22.5重量份苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEBS)(商品名“KRATON G1650”,Kraton Polymers Japan Ltd.生产),在60℃下搅拌6小时,使SEB S完全溶解。此后,冷却到室温(25℃),在该粘稠的单体混合物中添加0.3重量份光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”,西巴特殊品化学公司生产)、4.5重量份作为赋粘树脂的氢化石油系树脂(商品名“AlconP115”,荒川化学工业公司生产)和0.1重量的作为交联剂的1,6-己二醇二丙烯酸酯,搅拌至均匀,获得含弹性体的聚合性组合物(有时称为“含弹性体的聚合性组合物(A)”)。
(含弹性体的聚合性组合物的制备例2)
在包括90重量份丙烯酸2-乙基己酯和10重量份丙烯酸的单体混合物中,添加22.5重量份苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEBS)(商品名“KRATON G1650”,Kraton Polymers Japan Ltd.生产),在60℃下搅拌6小时,使SEBS完全溶解。此后,冷却到室温(25℃),在该粘稠的单体混合物中添加0.3重量份光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”,西巴特殊品化学公司生产)、11重量份作为赋粘树脂的氢化石油系树脂(商品名“AlconP115”,荒川化学工业公司生产)和0.1重量份作为交联剂的1,6-己二醇二丙烯酸酯,搅拌至均匀,获得含弹性体的聚合性组合物(有时称为“含弹性体的聚合性组合物(B)”)。
(含弹性体的聚合性组合物的制备例3)
在包括90重量份丙烯酸2-乙基己酯和10重量份丙烯酸的单体混合物中,添加22.5重量份苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEBS)(商品名“KRATON G1650”,Kraton Polymers Japan Ltd.生产),在60℃下搅拌6小时,使SEBS完全溶解。此后,冷却到室温(25℃),在该粘稠的单体混合物中添加0.3重量份光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”,西巴特殊品化学公司生产)、22.5重量份作为赋粘树脂的氢化石油系树脂(商品名“AlconP115”,荒川化学工业公司生产)和0.1重量份作为交联剂的1,6-己二醇二丙烯酸酯,搅拌至均匀,获得含弹性体的聚合性组合物(有时称为“含弹性体的聚合性组合物(C)”)。
(含弹性体的聚合性组合物的制备例4)
在包括90重量份丙烯酸2-乙基己酯和10重量份丙烯酸的单体混合物中,添加22.5重量份苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)(商品名“KRATON D1101”,Kraton Polymers Japan Ltd.生产),在60℃下搅拌6小时,使SBS完全溶解。此后,冷却到室温(25℃),在该粘稠的单体混合物中添加0.3重量份光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”,西巴特殊品化学公司生产)、11重量份作为赋粘树脂的氢化石油系树脂(商品名“Alcon P115”,荒川化学工业公司生产)和0.1重量份作为交联剂的1,6-己二醇二丙烯酸酯,搅拌至均匀,获得含弹性体的聚合性组合物(有时称为“含弹性体的聚合性组合物(D)”)。
(含弹性体的聚合性组合物的制备例5)
在包括90重量份丙烯酸2-乙基己酯和10重量份丙烯酸的单体混合物中,添加22.5重量份苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SIS)(商品名“KRATON D1107”,Kraton Polymers Japan Ltd.生产),在60℃下搅拌6小时,使SIS完全溶解。此后,冷却到室温(25℃),在该粘稠的单体混合物中添加0.3重量份光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”,西巴特殊品化学公司生产)、11重量份作为赋粘树脂的氢化石油系树脂(商品名“Alcon P115”,荒川化学工业公司生产)和0.1重量份作为交联剂的1,6-己二醇二丙烯酸酯,搅拌至均匀,获得含弹性体的聚合性组合物(有时称为“含弹性体的聚合性组合物(E)”)。
(覆盖薄膜)
覆盖薄膜使用单面进行硅酮系脱模处理的、厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名“MRN38”三菱化学聚酯薄膜公司制造)。
(基材薄膜)
基材薄膜使用单面进行硅酮系脱模处理的、厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名“MRF38”三菱化学聚酯薄膜公司制造)。
(带基材的单体吸收性薄片的制作例1)
将0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯与100重量份光聚合性浆液(A)均匀混合而成的光聚合性浆液组合物(有时称为“光聚合性浆液组合物(A)”)涂布在前述基材薄膜的脱模处理的面上,使得固化后的厚度为30μm,形成光聚合性浆液组合物层。而且,在该层上以与脱模处理的面接触的形态贴合上述覆盖薄膜,使用黑光灯从两面同时照射紫外线(照度:5mW/cm2)5分钟,使该层固化,形成单体吸收层,从而制作单体吸收层表面用上述覆盖薄膜保护的、带基材的单体吸收性薄片(有时称为“带基材的单体吸收性薄片(A)”)。
(实施例1~5)
在上述覆盖薄膜的脱模处理的面上,涂布对应于下述表1的含弹性体的聚合性组合物,使得部件制作之后的单体吸收层与含弹性体的光聚合固化层的总厚度为大约80μm,制作在覆盖薄膜上具有含弹性体的聚合性组合物层的薄片。
以单体吸收层与含弹性体的聚合性组合物层接触的形态,将在该覆盖薄膜上具有含弹性体的聚合性组合物层的薄片贴合在剥离覆盖薄膜而露出单体吸收层的、带基材的单体吸收性薄片(A)上,形成层叠体。
接着,在该层叠体形成1分钟之后,使用黑光灯作为光源,从两面同时照射紫外线(照度:5mW/cm2)5分钟,将含弹性体的聚合性组合物层光固化,形成含弹性体的光聚合固化层(配合弹性体的光聚合固化层),从而形成各实施例的部件。
表1
含弹性体的聚合性组合物 | |
实施例1 | A |
实施例2 | B |
实施例3 | C |
实施例4 | D |
实施例5 | E |
(比较例1)
除了涂布含弹性体的聚合性组合物,使得部件制作后的含弹性体的光聚合固化层的厚度为50μm以及使用前述基材薄膜代替带基材的单体吸收性薄片(A)以外,与实施例1同样地制作部件。
(比较例2)
除了涂布含弹性体的聚合性组合物,使得部件制作后的含弹性体的光聚合固化层的厚度为50μm以及使用前述基材薄膜代替带基材的单体吸收性薄片(A)以外,与实施例2同样地制作部件。
(比较例3)
除了涂布含弹性体的聚合性组合物,使得部件制作后的含弹性体的光聚合固化层的厚度为50μm以及使用前述基材薄膜代替带基材的单体吸收性薄片(A)以外,与实施例3同样地制作部件。
(比较例4)
除了涂布含弹性体的聚合性组合物,使得部件制作后的含弹性体的光聚合固化层的厚度为50μm以及使用前述基材薄膜代替带基材的单体吸收性薄片(A)以外,与实施例4同样地制作部件。
(比较例5)
除了涂布含弹性体的聚合性组合物,使得部件制作后的含弹性体的光聚合固化层的厚度为50μm以及使用前述基材薄膜代替带基材的单体吸收性薄片(A)以外,与实施例5同样地制作部件。
(评价1)
对于实施例和比较例,通过下述的(部件的含弹性体的光聚合固化层表面的粘结力的测定方法)、(部件的单体吸收层表面的粘结力的测定方法)、(总透光率和浊度的测定方法),测定部件的含弹性体的光聚合固化层表面和单体吸收层表面对各自的被粘体的粘结力、总透光率、浊度值。另外,通过下述的(污染性的评价方法)和(部件的外观的评价方法),评价污染性和部件的外观。这些测定结果或评价结果在表2中示出。
(部件的含弹性体的光聚合固化层表面的粘结力的测定方法)
剥离部件的带基材的单体吸收性薄片的基材薄膜,贴合厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名“Lumirror S10”,Toray Industries,Inc.制造),切取宽度20mm、长度150mm的部分,由此获得测定用样品。
从该样品剥离覆盖薄膜,使含弹性体的光聚合固化层表面露出,在23℃的气氛下,用5kg辊、1个往复的条件压接到被粘体[聚丙烯板(PP板)、不锈钢板(SUS板)]上,在23℃下老化30分钟,然后在23℃的气氛下,使用拉伸试验机(商品名“TCM-1kNB”,Minebea Co.,Ltd.制造),在拉伸速度300mm/分钟下,以180°的剥离方向从被粘体上剥下测定用样品,由此测定作为粘结力的180°剥离粘接强度。
(部件的单体吸收层表面的粘结力的测定方法)
剥离部件的覆盖薄膜,贴合厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名“Lumirror S10”,Toray Industries,Inc.制造),切取宽度20mm、长度150mm的部分,由此获得测定用样品。
从该样品剥离带基材的单体吸收性薄片的基材薄膜,使单体吸收层表面露出,在23℃的气氛下,用5kg辊、1个往复的条件压接到被粘体[聚丙烯板(PP板)、不锈钢板(SUS板)]上,在23℃下老化30分钟,然后在23℃的气氛下,使用拉伸试验机(商品名“TCM-1kNB”,Minebea Co.,Ltd.制造),在拉伸速度300mm/分钟下,以180°的剥离方向从被粘体上剥下测定用样品,由此测定作为粘结力的180°剥离粘接强度。
(污染性的评价方法)
通过目测,观察上述部件的含弹性体的光聚合固化层表面的粘结力的测定结束后的被粘体(聚丙烯板、不锈钢板)和部件的单体吸收层表面的粘结力的测定结束后的被粘体(聚丙烯板、不锈钢板),没有见到污染(作为贴附痕迹的白色污染等)的情况则评价为良好(○),另一方面,见到污染的情况则评价为不良(×)。
(部件的外观的评价方法)
从实施例和比较例的部件剥离覆盖薄膜,使含弹性体的光聚合固化层露出,从该露出的含弹性体的光聚合固化层侧目测观察,透明、没有混浊的情况评价为“透明”,白浊的情况则评价为“白浊”。
(总透光率和浊度的测定方法)
剥离部件的覆盖薄膜,使含弹性体的光聚合固化层露出,制成测定用样品。而且,使用浊度计(商品名“Haze MeterHM-150”,村上色彩技术研究所公司制造),根据JIS K7361和JIS K7136,由该测定用样品的含弹性体的光聚合固化层的面测定总透光率和浊度。
另外,测定进行三次,取其平均值作为部件的总透光率和浊度。
(评价2)
用扫描型电子显微镜(SEM)观察剥离了覆盖薄膜的各自部件的部件截面。另外,作为扫描型电子显微镜(SEM),使用Hitachi High-Technologies Corporation制造的“S3400-N”。图1~图8示出了各个部件的部件截面的扫描型电子显微镜照片(SEM像)。另外,在显示部件的图中,部件截面的扫描型电子显微镜照片的倍率为1000倍。另外,在各图中,“a”是指含弹性体的光聚合固化层,“c”是指含弹性体的光聚合固化层的弹性体不均匀存在部。
(评价3)
通过用前述扫描型电子显微镜(SEM)观察部件的截面,或者使用1/1000的直读式厚度计(dial gauge)测定带基材的单体吸收性薄片和部件的厚度,求出含弹性体的光聚合固化层的厚度(厚度:A)、单体吸收层的厚度(厚度:B)、含弹性体的光聚合固化层中的弹性体不均匀存在的部分(弹性体不均匀存在部、弹性体偏析部)的厚度(厚度:C)。这些厚度在表3的各厚度栏中示出。另外,通过下述(偏析率的计算方法)求出偏析率,进一步通过下述(占有率的计算方法)求出占有率,这些值在表3的各偏析率或占有率栏中示出。
单体吸收层的厚度(厚度:B)通过如下方式求出:测定带基材的单体吸收性薄片的厚度(基材薄膜、单体吸收层和覆盖薄膜的厚度),从该带基材的单体吸收性薄片的厚度减去基材薄膜的厚度和覆盖薄膜的厚度。
单体吸收层与含弹性体的光聚合固化层的层叠结构的厚度(厚度:A+B的总厚度)通过如下方式求出:测定部件的厚度,从该部件的厚度(带基材的单体吸收性薄片、含弹性体的光聚合固化层和覆盖薄膜的厚度)减去带基材的单体吸收性薄片的基材薄膜的厚度和覆盖薄膜的厚度。
含弹性体的光聚合固化层的厚度(厚度:A)通过从前述总厚度(厚度:A+B)减去前述单体吸收层的厚度(厚度:B)来求出。
另外,含弹性体的光聚合固化层的厚度(厚度:A)不是测定值,是理论值。
含弹性体的光聚合固化层中的弹性体分布的部分(弹性体不均匀存在部、弹性体偏析部)的自含弹性体的光聚合固化层表面起的厚度方向的高度(厚度)(厚度:C)通过使用扫描型电子显微镜的部件截面的扫描型电子显微镜照片来求出。
另外,含弹性体的光聚合固化层中的弹性体不均匀存在部的厚度是使用扫描型电子显微镜由部件截面的扫描型电子显微镜照片所测定的平均值。
(偏析率的计算方法)
含弹性体的光聚合固化层的偏析率通过下述式算出:
偏析率(%)=(1-C/A)×100
(占有率的计算方法)
弹性体不均匀存在部在单体吸收层与含弹性体的光聚合固化层的层叠结构的厚度(厚度:A+B的总厚度)中的自含弹性体的光聚合固化层表面开始的深度方向(厚度方向)中占据的比例(占有率)通过下述式算出。
占有率(%):=C/(A+B)×100
表3
实施例的部件不蒸发除去溶剂等挥发性成分,可以获得部件。
从部件截面的扫描型显微镜照片可以确认,含弹性体的光聚合固化层中的弹性体集中分布在层表面或其附近。另一方面,在比较例中,可以确认,含弹性体的光聚合固化层中的弹性体没有集中分布,在层中分散分布。
产业上的可利用性
本发明的粘弹性部件可以用于使用粘弹性部件作为粘结剂层来接合由不同材质形成的物品的用途,一方面寻求柔软性、另一方面寻求硬度的用途,一方面寻求粘结性、另一方面寻求柔软性的用途,一方面寻求亲水性、另一方面寻求疏水性的用途,一方面寻求耐热性、另一方面寻求耐热熔融性的用途等。
Claims (9)
1.一种粘弹性部件,其特征在于,该部件具有聚合物层与单体吸收层的层叠结构,其中所述单体吸收层能吸收构成该聚合物的至少一种单体成分,
其中,该聚合物层是弹性体不均匀存在的聚合物层,其以集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的形态含有弹性体。
2.根据权利要求1所述的粘弹性部件,其中,与单体吸收层相反一侧的界面附近是从与单体吸收层相反一侧的界面到相对于厚度方向的总厚度的50%以内的区域。
3.根据权利要求1或2所述的粘弹性部件,其中单体吸收层是由聚合物形成的单体吸收聚合物层。
4.根据权利要求1或2所述的粘弹性部件,其中,单体吸收层是粘合剂层。
5.根据权利要求1或2所述的粘弹性部件,其中,弹性体不均匀存在的聚合物层的聚合物是丙烯酸系聚合物。
6.一种粘弹性部件的制造方法,其特征在于,通过将由至少含有聚合性单体和弹性体的含弹性体的聚合性组合物形成的含弹性体的聚合性组合物层设置在能吸收聚合性单体的单体吸收层的至少一个面上,使弹性体在含弹性体的聚合性组合物层内移动,获得弹性体集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的、弹性体不均匀存在的聚合性组合物层,然后使该弹性体不均匀存在的聚合性组合物层聚合,形成弹性体集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的、弹性体不均匀存在的聚合物层,获得具有弹性体不均匀存在的聚合物层与单体吸收层的层叠结构的部件。
7.一种粘弹性部件的制造方法,其特征在于,制作层叠体,其中所述层叠体具有以下结构:在能吸收聚合性单体的单体吸收性薄片的单体吸收面上,层叠有由至少含有聚合性单体和弹性体的含弹性体的聚合性组合物形成的含弹性体的聚合性组合物层,在含弹性体的聚合性组合物层上进一步层叠有覆盖薄膜,
使弹性体在含弹性体的聚合性组合物层内移动,获得弹性体集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的、弹性体不均匀存在的聚合性组合物层,然后使该弹性体不均匀存在的聚合性组合物层聚合,形成弹性体集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的、弹性体不均匀存在的聚合物层,获得具有弹性体不均匀存在的聚合物层与单体吸收层的层叠结构的部件。
8.一种粘弹性部件的制造方法,其特征在于,通过将由至少含有聚合性单体、弹性体和赋粘树脂的聚合性组合物形成的聚合性组合物层设置在能吸收聚合性单体的单体吸收层的至少一个面上,使弹性体和赋粘树脂在该聚合性组合物层内移动,获得弹性体和赋粘树脂集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的聚合性组合物层,然后使该聚合性组合物层聚合,形成弹性体和赋粘树脂集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的聚合物层,获得具有弹性体和赋粘树脂不均匀存在的聚合物层与单体吸收层的层叠结构的部件。
9.一种粘弹性部件的制造方法,其特征在于,制作层叠体,其中所述层叠体具有以下结构:在能吸收聚合性单体的单体吸收性薄片的单体吸收面上,层叠有由至少含有聚合性单体、弹性体和赋粘树脂的聚合性组合物形成的聚合性组合物层,在该聚合性组合物层上进一步层叠有覆盖薄膜,
使弹性体和赋粘树脂在该聚合性组合物层内移动,获得弹性体和赋粘树脂集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的聚合性组合物层,然后使该聚合性组合物层聚合,形成弹性体和赋粘树脂集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的聚合物层,获得具有弹性体和赋粘树脂不均匀存在的聚合物层与单体吸收层的层叠结构的部件。
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