CN102388123A

CN102388123A - 清洁物品的方法和组合物

Info

Publication number: CN102388123A
Application number: CN201080013604XA
Authority: CN
Inventors: 德克·舒曼; 雷纳·苏尔科夫
Original assignee: Bubbles and Beyond GmbH
Current assignee: Smart fluids Ltd
Priority date: 2009-03-26
Filing date: 2010-03-22
Publication date: 2012-03-21
Anticipated expiration: 2030-03-22
Also published as: KR20120004481A; CN102388123B; US8834643B2; DE102009014380A1; JP5953228B2; KR101458371B1; WO2010108639A2; US20120085371A1; WO2010108639A3; EP2411494A2; JP2012521281A

Abstract

本发明涉及清洁有机或无机材料制备的物品的方法，其中使该相关的材料与流体纳米相体系形式的组合物接触，该组合物包含：a)至少一种水中溶解度低于4g/L的水不溶性物质，b)至少一种两亲性物质(NP-MCA)，其不具有表面活性剂结构，其本身不是结构形成型的，其在水或油中的溶解度为4g/L至1000g/L，并且其优选不在油-水界面聚集，c)至少一种阴离子、阳离子、两性和/或非离子型表面活性剂，d)至少一种极性质子溶剂，特别是具有羟基官能团的极性质子溶剂，e)需要的话，一种或多种辅助物质。

Description

清洁物品的方法和组合物

技术领域

本发明涉及一种清洁有机或无机材料制备的物品的方法。特别地，本发明涉及一种方法，该方法的依据在于，使肮脏或要清洁的物品与特定组合物接触直至在该物品上形成气体或气泡。此外，本发明包括该组合物的用途以及制备它们的方法。

现有技术

从人类历史的最早时期以来，已开发了无数用于清洁物品的方法和试剂。它们中有许多是基于使用肥皂或机械因素。更为现代的方法利用的主要是去污剂、表面活性剂、溶剂、加热、水压或气压的清洁效果。

本领域已知有许多种方法用于为许多不同目的清洁物品。这些清洁方法中的大多数是基于化学试剂特别是例如溶剂、去污剂的溶解、凝固或聚集作用，或者通常是与化学试剂的相互作用，基于物理特别是机械和/或热、压迫的作用。

一般而言，这些清洁方法的缺点在于，它们会污染环境，不能达到期望程度的功能或者以技术或设备项目详细说明的方式生产或使用。

例如，在WO 92/07058中提出了使用对异丙基甲苯、间异丙基甲苯、三甲苯或乙基甲苯类的芳烃然后进行蒸气蒸馏以使形成的共沸混合物挥发来清洁物品的方法。除了该方法不能用于任意尺寸的各种物品，这些化合物的缺点在于它们与空气形成爆炸混合物并且对健康有害。

EP 0638296A1披露了一种清洁特别是医疗物品的方法，根据该方法，使待清洁的物品交替经过加压脉动清洁液和脉动空气压。此方法也只能用于在尺寸限制在窄范围内的的一些物品，并且还与特定的设备有关。

EP 0496899B1(WO 92/03205)涉及清洁特别是电子部件的方法，该方法使用非水溶剂例如全氟烃、烃和硅酮。通过用蒸气处理全氟烃而实现清洁效果。已经说明的缺点在该方法中也是固有的。

WO 96/14382中描述的方法涉及纺织纤维的清洁，根据该方法，在60℃至接近100℃的高温下使该纺织纤维与碳酸盐水溶液和酸以及一定量的对清洁有效的表面活性剂的产生二氧化碳的混合物接触。其缺点在于窄范围地局限于纺织纤维的应用，要求以热的形式输入能量以及不同组分在仅在使用之前相互混合或者分离地使用。

发明目的

因此，仍然需要有消除现有技术的不足的清洁物品的方法。

一般而言，本发明的目的是提供清洁物品的方法，该方法排除了现有技术的缺点。

相对于现有技术的背景情况，本发明目的特别地是提出一种清洁物品的方法，该方法具有对健康和环境的影响最小化的优点。

本发明的进一步目的包括提供一种用于清洁物品的方法，该方法也不需要设备、工程或能量产物方面的支出。

本发明另一目的是公开一种用于清洁物品的方法，该方法的特征还在于有高的收益率。

此外，本发明目的在于提供用于清洁物品的方法，该方法也以其简单性和有效性而受推荐。

本发明另一目的是列出在清洁物品的方法中产生上述有利性质的合适药剂或者合适组合物的用途以及该组合物本身。

附图简述

图1：

绿激光束(Conrad Electronic，德国，型号GLP-101，530-545nm)检测液体体系中的纳米结构的散射图，液体体系为：a)根据本发明的流体纳米相体系，具有以下组成：水57.00重量％；草酸二水合物0.40重量％；乙酰乙酸乙酯13.95重量％；橙油(甜柑桔提取物(exCitrus dulcis))11.00重量％；C_9-u醇乙氧基化物(4)(Berol 260)8.85重量％；十二烷基硫酸钠8.80重量％；b)水55.28重量％；1-甲基-2-吡咯烷酮3.47重量％；乙酰乙酸乙酯12.28重量％；橙油(甜柑桔提取物)11.35重量％；C_9-11醇乙氧基化物(4)(Berol 260)8.82重量％；十二烷基硫酸钠8.80重量％；c)水。给出的重量百分数是相对于各个完整的组合物。

图2：

图2以冰冻断裂电子显微镜照片的方式显示了根据本发明的流体纳米相体系的纳米结构(组合物水相：水(55.28重量％)；油相：甜橙萜(11.35重量％)；表面活性剂：十二烷基硫酸钠(8.80重量％)、C₉-C₁₁醇乙氧基化物(4)(8.82重量％)；NP-MCA：二丙酮醇(3.47重量％)、乙酰乙酸乙酯(12.28重量％)(给出的重量百分数是相对于完整的组合物)。较小的球结构是水相的胶束，其约为20-50nm大小并且分布于小结构的油相内。

图3：

相图(鱼图或鲸图)，其表示单相和双相的过程以及作为表面活性剂浓度和温度的函数的本发明流体纳米相体系的层状存在范围。其中显示，a)组合物(水/甜橙萜PEG-7椰酸甘油酯/Berol 260，其中水-甜橙萜比率为1，PEG-7椰酸甘油酯/Berol 260的表面活性剂混合物中20重量％比率的Berol 260)作为微乳液；以及b)相同组合物，但还含有4重量％NP-MCA(乙酰乙酸乙酯(EAA))作为流体纳米相体系(给出的重量百分数是相对于完整的组合物)。表示了清洁剂的单相存在范围的温度范围ΔT，其中ΔT是由在Lα区域与温度平行的切线的鱼图中确认的长度确定的，该Lα区域由用清洁剂的单相和双相存在范围之间的下分界线和上分界线的切线的交叉点限制。从图3可见，NP-MCA的存在导致温度范围ΔT的扩大。

发明概述

根据本发明的第一方面，根据权利要求1的主题实现了上文提出的目的，根据所述主题，有机或无机材料制备的物品的表面可以使用包括以下步骤的方法而有利地被清洁：

A)使有机或无机材料制备的物品与流体纳米相体系形式的组合物接触，该组合物包括以下组分：

a)至少一种水中溶解度低于4g/L的水不溶性物质，用量为0.1至90重量％，

b)至少一种两亲性物质(NP-MCA)，其不具有表面活性剂结构，其本身不是结构形成型的，其在水或油中的溶解度为4g/L至1000g/L，并且其优选不在油-水界面聚集，用量为0.1至80重量％，

c)至少一种阴离子、阳离子、两性和/或非离子型表面活性剂；用量为0.1至45重量％，

d)至少一种极性质子溶剂，特别是具有羟基官能团的，用量为1.0至90重量％，

e)任选的一种或多种赋形剂，用量为0.01至10重量％，其中给出的百分数在每种情况下相对于该组合物的总重量，

B)让步骤A)的组合物与所述物品接触直至在所述物品上形成气体或气泡，

C)从所述物品上除去步骤A)的组合物

和

D)任选地然后清洗和/或干燥步骤A)和B)处理的物品。

根据另一方面，作为本发明基础的目的通过使用用于在液体中湿法清洁有机或无机材料制备的物品的表面相应形成的气体或气泡实现。

本发明另一方面在于产生气体或气泡的方法，所述气体或气泡是由根据本发明的含水组合物形成的，并且这些气体或气泡有利地用于清洁物品。

本发明再另一方面是使用根据本发明的组合物以产生用于湿法清洁有机或无机材料制备的物品的表面的气体或气泡。

此外，本发明另一方面在于气体或气泡的应用，所述气体或气泡是由本发明组合物形成的，或者所述气体或气泡可使用用于产生湿法清洁有机或无机材料制备的物品的表面的气体或气泡的根据本发明的方法来产生。

本发明另一方面还在于提供适合于本发明方法和应用的组合物以及相应试剂。

除非另有指明，以百分比或百分数给出的量的数据在每一情况下均是相对于有关组合物的总重量。

发明详述

本发明包括清洁有机或无机材料制备的物品特别是其表面的方法，其特征在于步骤：

e)任选的一种或多种赋形剂，用量为0.01至10重量％，其中所给出的百分数在每种情况下相对于该组合物的总重量，

B)让来自步骤A)的组合物与该物品接触直至在该物品上形成气体或气泡，

C)从该物品上除去步骤A)的组合物

和

D)任选地然后清洗和/或干燥步骤A)和B)处理的物品。

。事实上，出人意料地显示这样的组合物允许形成气体或气泡，其中这些气体或气泡有利地在脏表面上形成。

更出人意料的是，无需热量输入即可形成这些气体或气泡，换言之，优选在0℃至55℃，特别是5℃至50℃，优选10℃至45℃，特别优选15℃至40℃，更优选20℃至35℃的环境温度下，并且不必添加另外组分，特别是促进、产生或有助于产生气体形成的组分。

这不是从现有技术中所能预期的。

还出人意料的是观察到，清洁作用相当主要地(如果实际上不是唯一的)由本发明组合物在待清洁物品上产生的小气泡所引起，没有进一步提供清洁剂。

没有对其确定，对于发生清洁效果，该设想的先进性在于本发明纳米流体可以很快地穿过污垢，其结果是这种“容易-扩散”性质使其有可能在污垢粒子后形成气体纳米气泡。污垢可从基底离开，或者通过进一步增加小气泡体积而从孔中驱出。气体或小气泡可通过异相成核形成，优选是在微观的小凹凸、孔和空腔上形成，特别是在脏点处形成。没有对其确定，进一步假设已经由本发明的纳米相结构组合物产生的微观小气泡还能达到小污垢颗粒下面，并且通过体积的进一步增大而使这些颗粒从待清洁物品基底移除。更为明显的是，由这些作用于污垢颗粒的气泡所形成的(浮力)力大于污垢颗粒的重量和附着力或粘着力的总和。

如果这样的操作模式(即使目前是理论上的)将对清洁作用有影响，这也不是人们能预期的。

还发现，本发明的气体或者气泡主要是二氧化碳，结果是根据本发明包含CO₂的气体是优选的。然而，除此之外，根据本发明，其它气体例如氢气、氮气、氧气、氯气，或者硫化氢、氮氧化物或氨也可以形成，并且重要的。

还可以有利地从外部将气体添加到根据本发明的组合物中，这可以优选地在压力下进行。这样的气体可包括例如氢气，氮气，氧气，氯气，氮氧化物，氨，卤代烃例如三氯三氟甲烷、二氯二氟甲烷、1，1，2，-三氯-1，2，2-三氟乙烷、1，2-二氯-1，1，2，2，-四氟乙烷、或硫化氢或包括这些气体中的至少一种的混合物。

这样的气体可以以其本身已知的方式添加，例如在密封容器中在室温(22℃)和2-3atm(2x 10⁵-3x 10⁵Pa)下。

在此方面，还含有从外面添加的气体的根据本发明的组合物，如上所定义的，也是本发明的主题。

本发明所基于的方法和组合物的应用产生了一系列的优点，主要显示它们对健康和环境影响最小，不需要设备、工程和能量产物的支出，收益率高，以及简单有效的应用方式。

在优选的实施方案中，以流体纳米相体系存在的根据本发明的组合物可包括至少一种具有表面活性剂结构的其它两亲性物质，例如具有亲水-亲脂分子部分的助表面活性剂。

水、水不溶性物质(油)、表面活性剂和任选的助表面活性剂类型的多组分体系被称为微乳液，其自发地形成并且表现为多组分体系。微乳液是热力学稳定的纳米结构的流体，其至少含有水或含水液体(例如甘油)、油和表面活性剂。微乳液有时也含有助表面活性剂和(在使用离子表面活性剂时)任选地还含有盐。微乳液的结构尺寸最常见的是10到200nm。与动力学稳定的乳液或纳米乳液不同，热力学稳定的微乳液往往不会由于颗粒聚结而膏化。在微乳液中，已经形成的较大的结构一段时间后简单地再次分解成更小的胶束。结果，微乳液由于其热力学稳定性而自己形成，甚至没有充分混合。与乳液不同，在微乳液中，不仅产生球形胶束，而且产生长的胶束(蠕虫状胶束)和各种形式的网状结构。在最优选的情况下，在微乳液中存在双连续结构。这里，水相和油相通过包括表面活性剂和任选的助表面活性剂的海绵状界面渗透。

根据本发明，加入至少一种两亲性物质，所谓NP-MCA(纳米相形成性混合-链结构两亲分子)，其与表面活性剂或助表面活性剂的亲水-疏水结构或性质不一致，使其可能有利地实现微乳液的单相胶体分散区域的膨胀并且促使流体纳米相体系的性质的改进，如图1-3所表示的以及下面更详细描述的。

出乎意料地，进一步确定了加入NP-MCA导致纳米结构体系的热力学稳定的单相存在区域的扩展。更出乎意料的是，如专家以前假定的，亲脂性和亲水性部分关于它们在各个相反相中的溶解度差异越大，微乳液可以越容易形成。

所以，为了产生所谓的微乳液，本领域技术人员主要使用尽可能少地相互溶解的油和亲水成分。因此，根据现有技术，不是表面活性的但是保持在油相中和水相中的物质，与根据本发明的非结构形成型的混合链结构两亲分子(NP-MCA)的情况一样，不能用于产生微乳液。

在此方面，本发明也克服了专家的根深蒂固的偏见。

还出乎意料的是，向油/水/表面活性剂混合物中添加NP-MCA会与传统微乳液相比形成已经形成的纳米流体的单相范围的清晰边界，并且与传统微乳液相比，薄层相(Lα)在称为鱼图或“鲸图”的相图中被大大压缩，结果是高粘性薄层相的产生被防止或至少被减少，在该薄层相中，油域和水域不利地存在于层中(参见图3)。

还出乎意料的是，根据本发明，加入NP-MCA，例如乙酰乙酸乙酯，导致温度窗口降低，因此可以获得比传统微乳液(见图3)更大的可用的温度范围。

在本发明的含义内，这些体系被称为流体纳米相体系(简称：纳米相流体)。纳米相流体具体含有水或含水物质、油、吸附在油水界面上的至少一种结构形成型两亲分子、以及—扩展到微乳液—至少一种没有表面活性剂结构的非结构形成型两亲分子(NP-MCA)。所述结构形成型两亲分子选自表面活性剂、助表面活性剂或表面活性剂类低聚物或聚合物。

NP-MCA对于流体纳米相的热力学稳定存在范围的扩展是重要的，因此是微乳液的另一个界定标准。NP-MCA的加入有利地使得单相范围的温度窗口的清楚扩大和任选的降低成为可能。

还有利的是，NP-MCA可以另外防止或减少高粘度薄层相的产生。此外，NP-MCA可以降低必须的表面活性剂浓度。

此外，还有利的是，NP-MCA能够大幅度扩展用于清洁的纳米相流体的性能和应用可能性。

纳米相形成型混合链结构两亲分子(NP-MCA)的组包含具有亲水和疏水分子区域的混合链结构两亲分子，所述亲水和疏水分子区域在空间上靠近但是是混合的，因此它们没有表面活性剂类的结构。因此，它们不同于表面活性剂和助表面活性剂，表面活性剂和助表面活性剂通过两个区域的定向分离(头-尾结构)获得其功能。因此，NP-MCA本身不能形成超点阵，并且优选不聚集在油水界面上。所以，除了油相或水相以外，另一种表面活性剂对于形成纳米相流体也是必需的。然而，NP-MCA在水相或油相中具有显著的溶解度并且分散在后者中直至达到平衡。NP-MCA在水中或油中的溶解度通常为4到1000克/升，任选的是也以其盐的形式。

根据本发明的NP-MCA包含不具有定向性的亲水-疏水表面活性剂结构的两亲性物质，其不是结构形成型的，即本身不形成胶束，其在水或油中的溶解度为4克/升到1000克/升，并且其优选不聚集在油-水界面上。

在微乳液中，三角形可以在X-点和在单相和两相区域之间的边界区域与在作为温度和表面活性剂浓度函数的相图(鱼图或鲸图)中与起始Lα区域的Y轴平行的切线的交点之间延伸。构造表面活性剂浓度-温度相图(鱼图或鲸图)的测量方法是本领域技术人员从现有技术已知的。NP-MCA出乎意料地并且有利地导致单相区域的存在范围扩大，以及该三角形的表面积扩大，并且可以通过该三角形限定。优选地，如果以4％的量加入到油-水-表面活性剂体系中，导致该三角形的表面积增大至少5％，而没有改变表面活性剂体系，优选增大至少10％，更特别优选增大至少20％，则所有的两亲分子都可以用作NP-MCA。在一个具体的实施方案中，该三角形的表面积增大了5％到2000％，没有改变表面活性剂体系，优选增大10％到1000％，特别优选增大15％到500％。

特别优选的NP-MCA的特征在于，当在含有成分油a)、表面活性剂c)和极性质子溶剂a)以及任选的赋形剂e)的油-水-表面活性剂体系中相对于体系总重量按4重量％加入时，它们导致在由三个顶点确定的相图中包含的三角形的表面积扩大至少5％，所述三个顶点为：

i)X点，

ii)在单相和两相区域之间的边界区域与在起始Lα区域平行于温度Y轴的切线的上交点，和，

iii)在单相和两相区域之间的边界区域与起始Lα区域平行于温度Y轴的切线的下交点。

此三角形的位置表示在图3中。

构造此类相图的方法例如描述在：-M.Kahlweit，R.Strey，D.Haase，H.Kunieda，T.Schmeling，B.Faulhaber，M.Borkovec，H.F.Eicke，G.Busse，F.Eggers，T.Funck，H.Richmann，L.Magid，O.Soderman，P.Stilbs，J.Winkler，A.Dittrich，和W.Jahn：″How toStudy Microemulsions″，J.Colloid Interf Sci.，118(2)，436(1987)-Microemulsions，T.Sottmann和R.Strey在Fundamentals of Interface and Colloid Science，Volume V，J.Lyklema编，Academic Press(2005)。

为了获得相图(鲸图)，使用恒定比例的非表面活性剂组分以及表面活性剂的比例从0％开始阶梯增大到希望的表面活性剂浓度(任选最高100％)来制造样品。阶梯增大取决于测量精度的要求，其中，2％的阶梯大小通常是足够的。这些样品被放在恒温介质中(优选水，可能加入冰点降低添加剂)，温度为负(-)30℃到正(+)100℃，直至建立相平衡，然后通过光散射目测评估相态。温度阶梯的大小由希望的测量精度产生，其中1℃的阶梯大小对于技术用途来说通常是足够的。由于从一个相态到另一个相态的过渡产生相边界，其中通过温度测量的阶梯大小预先确定误差。这样获得的测量点被绘制于图中并连接起来，其中温度相对于表面活性剂比例作图。在大多数情况下，足以发现在样品中在测量范围内存在的相态，并通过区间套确定相边界。通过在图3的相图中给出三角形确定纳米结构的流体组合物的相扩大的值，其方法是，从X点开始到表征高于平均温度的相态的曲线(高于2的线)形成第一直线a)；形成第二直线b)使得它相切地接触Lα的张角(aperture angle)且第一直线a)在其切线接触点位置上与表征高于平均温度的曲线的曲线(高于2的线)相交；以及第三直线c)，其位于表征低于平均温度的相态的曲线(低于2的线)上，使得它切割两条直线a)和b)。数值A1得自图3中的三条直线的长度总和，其对应于根据现有技术的微乳液。根据本发明的相图的直线长度的类似总和(纳米相流体)产生数值A2。本发明实现的有利的相扩大的数值由A2/A1比来确定，因此使A2被A1除。对于根据本发明的纳米相流体的组合物，该数值大于1.0，特别是大于1.1；更特别是大于1.15；相当特别是大于1.2，优选大于1.22。除了或者另选地三角形表面积的扩大以外，三角形的大小可能受影响。优选的NP-MCA特征在于，当相对于本发明的组合物a)的总重量按4重量％加入到含有成分a1)、a3)和a4)的油-水-表面活性剂体系中时，它们导致根据本发明的组合物a)的单相存在范围的温度范围ΔT扩大至少5％，其由在作为温度和表面活性剂浓度的函数的相图确定的长度决定，所述长度为在Lα区域的平行于温度轴的切线的长度，该长度由所述切线与根据本发明的组合物a)的单相和两相存在范围之间下分界线和上分界线交点限定(见图3)。特别优选的NP-MCA导致所述温度范围ΔT扩大10％到1000％，非常特别优选的是扩大20％到500％。除了或者另选地表面积和/或三角形的大小的扩大以外，所述温度范围ΔT可能受影响。

NP-MCA特别是指由碳、氢和至少一种下列类型的原子(杂原子)组成的分子：硅、氧、氮、硫、磷、氟、氯、溴、碘。极性碳原子优选的是靠近杂原子。极性碳原子不包括在烷基链或非极性链中。

在本发明的含义内优选的NP-MCA包括选自醇、酮、酯、每个环有5-7个原子的杂环化合物、醚、酰胺和胺、N-酰基化氨基酸和一些醛的那些，它们不具有表面活性剂类结构，因此没有有方向的头-尾结构。这些化合物特别是不具有表面活性剂类结构的醇(单醇、二醇、三醇等)。

有利的且因此优选的是其中亲水和疏水区域混合的那些NP-MCA分子，使得：

i)在位于伯碳原子或仲碳原子上的没有端部非极性链有4个或更多个碳原子。如果该链更长，则它不能占分子量的20％以上；

ii)分子内的或者位于叔碳原子上的非极性链不长于7个碳原子(换言之，例如大于1，9-壬二醇)并且占分子量的20％以上。更大的链能够保持在非极性区域，而该分子的极性部分被发现在亲水区域中；

iii)在单环醇中，在i)和ii)点之后为了确定链长，选择通过该环的最短路径作为链长；

iv)在多环醇中，只有完全非极性的环被考虑根据i)和ii)确定链长，并且这里最低的碳原子数被取为链长。

由于类似的极性，对于醇所述的可以类似地应用于胺和醇胺。相同的类似地应用于氟化物、氯化物和由这些基团构成的分子。

使用包含此类非结构形成型混合链结构的来自醇、胺和醇胺的两亲分子的组合物的方法也是本发明的主题。

特别地，在本发明的含义内，酮或酸及其弱盐和酰胺，以及有机基团硫酸酯和磷酸酯也可以是优选的NP-MCA。由于它们比醇略高的极性，链长增加1在这里适用于端链和分子内的链。

因此，使用包含此类非结构形成型混合链结构的来自酮或酸及其弱盐和酰胺以及有机基团硫酸酯和磷酸酯的两亲分子组合物的方法也是本发明的主题。

此外，在本发明的含义内，烷基、烯基、炔基、芳基的硫化物、磷化物和硅酮/硅氧烷也可以是优选的NP-MCA。由于其较低的极性，比醇链长减少1在这里适用。

因此，使用包含此类具有烷基、烯基、炔基或者来自芳基硫化物、磷化物和硅酮/硅氧烷的非结构形成型混合链结构两亲分子的组合物的方法也是本发明的主题。

此外，根据本发明，特别是含有若干个上述官能团的NP-MCA也是优选的，其中，不同的官能团也可以在该分子中。在醇的情况下给出的链长这里用作界定传统表面活性剂类分子的链长，条件是所述官能团主要不是酮、酸及其弱盐、酰胺或有机基团的硫酸酯或磷酸酯。

因此，使用包含选自醇、胺、醇胺、酮、酸及其弱盐和酰胺、有机基团的硫酸酯和磷酸酯、烷基、烯基、炔基残基、以及芳基的硫化物、磷化物和硅酮/硅氧烷的两亲性物质(NP-MCA)的组合物的方法是本发明的优选的主题。

特别优选的NP-MCA选自式I的二醇：

R₁R₂COH-(CH₂)_n-COHR₁R₂[式I]

其中

n可以＝0、1、2、3或4，

R₁和R₂在每一情况下相互独立地是氢或者未分支或分支的C₁-C₃烷基。

此组中特别特别优选的NP-MCA选自以下二醇：1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，3-丁二醇、2，4-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2-(正丁基)-2-乙基-1，3-丙二醇或者选自1，2-二醇类。

对于根据本发明的方法及其根据本发明的用途，所述的二醇特别适用于提供本发明的组合物。

特别优选的NP-MCA还选自式II的乙酰乙酸酯类：

C(R₃)₃-CO-CH₂-CO-O-R₄[式II]

其中

在每一情况下相互独立地R₃是氢或者C₁-C₂烷基，以及

R₄是分支或未分支的C₁-C₄烷基；

或者选自式III的乙酰乙酸酯类：

CH₃-CO-CH₂-CO-O-R₅[式III]

其中

R₅是C₁-C₄烷基。

此组中特别特别优选的NP-MCA选自以下乙酰乙酸酯类：乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸正丙酯或乙酰乙酸叔丁酯。

对于本发明方法及其根据本发明的用途，所述乙酰乙酸酯类特别适用于提供本发明的组合物。

另外优选的NP-MCA选自式IV的二酮

CH₃-(CH₂)p-CO-(CH₂)q-CO-(CH₂)r-CH₃[式IV]

其中

p、q、r可以各自独立地是0、1或2，条件是，如果p、q和r的总和＝2，则式IV化合物还可以是环状的(环己二酮)。

此组中特别特别优选的NP-MCA选自以下二酮：2，3-丁二酮(二乙酰)、2，4-戊二酮(乙酰丙酮)、3，4-己二酮、2，5-己二酮、2，3-戊二酮、2，3-己二酮、1，4-环己二酮或1，3-环己二酮。

对于本发明方法及其根据本发明的用途，所述二酮特别适用于提供本发明的组合物。

同样优选的NP-MCA选自式V的酯类

R₆-CO-O-R₇[式V]

其中

R₆是到R₇的环键、CH₃或COCH₃，并且

R₇是到R₆的(CH₂)₂-O-环键、(CH₂)₂-O-(CH₂)₃-CH₃、CH₂-CH₃或到R₆的CH₂-CH(CH₃)-O-环键。

此组中特别特别优选的NP-MCA选自以下酯类：(1-甲氧基-2-丙基)-乙酸酯、(2-丁氧基乙基)-乙酸酯、碳酸亚乙酯、丙酮酸乙酯(2-氧代丙酸乙基酯)或碳酸亚丙酯(propylene carbonate)。

所述酯类特别适用于提供本发明组合物，以用于本发明方法及其根据本发明的用途。

另外优选的NP-MCA选自式VI的马来酸酰胺或富马酸酰胺

R₈-HN-CO-C＝C-CO-O-R₉[式VI]

其中

R₈是氢、分支或未分支的C₁-C₄烷基、或者分支或未分支的、线性或环状的C₁-C₆烷基，其中所述C₁-C₆烷基被一个或多个选自下列的基团取代：OH、NH₂、COOH、CO、SO₃H、OP(OH)₂，并且R₉是氢或者分支或未分支的C₁-C₄烷基。

此组中特别特别优选的NP-MCA选自以下马来酸酰胺及其甲基、乙基、丙基和丁基酯类：N-甲基马来酰胺；N-乙基马来酰胺；N-(正丙基)-马来酰胺；N-(异丙基)-马来酰胺；N-(正丁基)-马来酰胺；N-(异丁基马来酰胺)；N-(叔丁基马来酰胺)，以及相应的富马酸酰胺及其甲基、乙基、丙基和丁基酯类。

另外优选的NP-MCA选自：2，2-二甲氧基丙烷、丙酮醛-1，1-二甲基乙缩醛、二丙酮(diacetane)醇(2-甲基-2-戊醇-4-酮)、2-丁醇、2-乙酰基-γ-丁内酯、3-氨基-1H-1，2，4-三唑、γ-丁内酯、烟酰胺、抗坏血酸、N-乙酰氨基酸类特别是N-乙酰甘氨酸、丙氨酸、半胱氨酸、缬氨酸或精氨酸、磷酸三乙酯、乙酸正丁酯、二甲基亚砜或2，2，2-三氟乙醇。

根据本发明，以下NP-MCA是相当特别优选的，它们选自乙酰乙酸乙酯；乙酰乙酸异丙酯；乙酰乙酸甲酯；异丁酰乙酸甲酯(甲基-(4-甲基-3-氧代戊酸酯))；乙酰乙酸正丁酯；乙酰乙酸正丙酯；乙酰乙酸叔丁酯；乙酰乙酸烯丙基酯；马来酸酰胺(马来酰胺酸、马来酰胺)、以下马来酰胺类及其甲基、乙基、丙基和丁基酯类；N-甲基马来酰胺；N-乙基马来酰胺；N-(正丙基)-马来酰胺；N-(异丙基)-马来酰胺；N-(正丁基)-马来酰胺；N-(异丁基马来酰胺)；N-(叔丁基马来酰胺)；以及相应的富马酸酰胺类及其甲基、乙基、丙基和丁基酯类；2，2-二甲氧基丙烷；二丙酮醇(4-羟基-4-甲基戊-2-酮)；1，3-丁二醇；1，4-丁二醇；1，5-戊二醇；1，6-己二醇；2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2-(正丁基)-2-乙基-1，3-丙二醇；1，3-丙二醇；2，3-丁二醇；2，4-戊二醇；2，5-二甲基-2，5-己二醇；(1-甲氧基-2-丙基)-乙酸酯；(2-丁氧基乙基)-乙酸酯；1，3-环己二酮；1，4-环己二酮；2，3-己二酮；2，3-戊二酮；2，5-己二酮；3，4-己二酮；乙酰丙酮(2，4-戊二酮、ACAC)；二乙酰(2，3-丁二酮)；碳酸亚乙酯；碳酸亚丙酯；2-乙酰基-γ-丁内酯；N-乙酰半胱氨酸以及甲基、乙基、丙基、丁基酯类；N-乙酰谷氨酸以及甲基、乙基、丙基、丁基酯类；N-乙酰甘氨酸以及甲基、乙基、丙基、丁基酯类；N-乙酰酪氨酸以及甲基、乙基、丙基、丁基酯类；N-乙酰缬氨酸以及甲基、乙基、丙基、丁基酯类；丙酮酸乙酯(2-氧基丙酸乙酯)；丙酮醛-1，1-二甲基乙缩醛；3-氨基-1H-1，2，4-三唑；二乙基-3-氧代戊二酸酯；二甘醇二乙醚；二异丙基醚；乙二醇二乙醚；氨基甲酸甲酯；叔丁基甲基醚；乙酸乙烯酯；喹啉(游离碱，盐酸盐形式)；己二酸二酰胺；琥珀酸酰亚胺；N-甲基己内酰胺；乙酸二乙酰胺；脲；硫代乙酰胺；1，2-苯二胺；1，3-苯二胺；1，4二氨基丁烷；1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷；1，4-苯二胺；1，6-二氨基己烷；2-(4-甲氧基苯基)-乙胺；2-氨基苯甲酰胺；2-氨基酚；二丙胺；三乙胺；酪胺；氨基苯甲酸；DL-2-氨基丁酸；丝氨酸；苏氨酸；酪氨酸；己二酸；亚甲基琥珀酸；反-丙烷-1，2，3-三羧酸；环己醇；环己酮；双甲酮(5，5-二甲基环己-1，3-二酮)；N，N-二甲基环己胺；反-1，2-环己二醇；(4-羟基苯基)乙酸；1，3，5-三羟基苯；2-乙基吡啶；2-甲氧基苯甲酸；2-甲氧基酚；2-甲基对苯二酚；2-甲基间苯二酚；2，4-二羟基苯甲酸；2，6-二羟基苯甲酸；3-氨基酚；3，4-二羟基苯甲酸；3，5-二羟基苯甲酸；4-氨基-3-硝基酚；4-氨基酚；4-羟基苯甲醛；4-羟基苯甲酸；5-甲基间苯二酚；乙酰基水杨酸；水杨酸以及甲基、乙基、丙基、苄基酯；丁基羟基甲苯；N-苯基2，2’-亚氨基二乙醇；N-苯基脲；甲基-、乙基-、丙基-4-羟基苯甲酸酯；氨基苯磺酸；香草醛；(2-乙氧基乙基)-乙酸酯；(2-乙氧基乙基)-甲基丙烯酸酯；(2-羟基丙基)-甲基丙烯酸酯；[2-(2-丁氧基乙氧基)-乙基]-乙酸酯；1，2-丙二醇二乙酸酯；丙二酸二乙酯；乙酰基琥珀酸二甲酯；碳酸二甲酯；富马酸二甲酯；戊二酸二甲酯；丙二酸二甲酯；乙酸乙酯；乙二醇二乙酸酯；甲酸乙酯；乳酸乙酯；三乙酸甘油酯；乙酸异丙烯基酯；甲酸甲酯；乳酸甲酯；丙酸甲酯；甲酸丙酯；丙酸丙酯；正碳酸四乙酯；柠檬酸三乙酯；1-苄基哌啶-4-酮；1-环己基-2-吡咯烷酮；1H-苯并三唑；2-氨基噻唑；2-乙氧基-3，4-二氢-2H-吡喃；2-乙基哌啶；2-巯基-1-甲基咪唑；2-甲基四氢呋喃；2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇；抗坏血酸；咖啡因、可可碱、茶碱和相应的乙基黄嘌呤类；香豆素-3-羧酸；四氢嘧啶(ectoine)；羟基脯氨酸；咪唑；吲哚；吲哚-3-乙酸及其盐；三聚氰胺(2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪)；烟酸甲酯；烟酸乙酯；烟酸酰胺；烟酸；吡啶-2-羧酸；吡啶-2，3-二羧酸；吡啶-4-羧酸；莨菪醇(3-tropanol)；色胺；硝基乙烷；硝基甲烷；2-甲基-1-丁醇；异丁醇(2-甲基-1-丙醇)；叔戊醇；1，3-环戊二醇；2，6-二羟基苯乙酮；3-甲基-3-戊烯-2-酮；苯乙酮；二乙基酮；二羟基丙酮；乙基甲基酮；异丁基甲基酮(甲基异丁基酮，MIBK)；异丙基甲基酮；甲基丙基酮；苯丙酮；2-丁肟(butanoxim)；磺胺；1，2，6-己三醇；2-[4-(2-羟乙基)-1-哌嗪基]-乙磺酸；2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇(AEPD，ammediol)，独立地或者包含其衍生物的混合物。

在根据本发明的组合物中，相对于组合物a)的总重量，NP-MCA的优选含量为1-80重量％，特别优选为2-25重量％，非常特别优选为10-24重量％。

为了本发明的目的，油是指至少一种水不溶性物质，其在水中的溶解度小于4克/升。术语油是指所有的疏水物质，其不与水或含水液体均匀混合并且形成分离的相。由于某些油仍然大量溶解于水中，这里附加定义了小于4克/升的溶解度。优选地，所述水不溶性物质是那些水溶解度小于2克/升的那些。这些包括例如烷烃(石油挥发油)和环烷烃(优选环己烷)。芳香烃如甲苯、二甲苯或其他烷基苯以及萘也可以考虑。

长链链烷酸酯例如脂肪油和脂肪酸烷基酯或脂肪醇醚是优选的。根据本发明，乙酸苄基酯也属于所用的水不溶性物质。但是，也可以使用萜烯，例如具有环己烷结构的单环单萜。这里萜烯来自柑橘果实，例如柠檬和/或甜橙油萜(橙萜烯)或其中含有的柠檬油精是特别优选的。水不溶性物质a)在根据本发明的组合物a)中的优选含量为0.1-90重量％，优选为0.5-75重量％，特别优选为1.0-50重量％，非常特别优选为1.5-30重量％，其相对于本发明组合物的总重量。

高级醇例如可以用作具有表面活性剂结构的其他两亲性物质。这里特别优选的是以上具有亲水-亲脂分子部分的所有助表面活性剂，例如丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇和十二醇的正异构体和异异构体。

环烷醇如环己醇或特别优选的苯基醇如苯甲醇(苄醇)、2-苯乙醇和3-苯基-1-丙醇也是优选的。短链脂肪酸如己酸、庚酸、辛酸及其碱盐或铵盐也可以优选地使用。它们的乙醇胺盐是特别优选的。

在本发明组合物中，相对于本发明组合物的总重量，具有表面活性剂结构的其他两亲性物质的优选含量为2-45重量％，特别优选为2-40重量％。

特别优选地，具有表面活性剂结构的其他两亲性物质的水溶解度为2克/升到128克/升，并且选自C₄-C₁₂醇、环烷醇、苯基醇、短链脂肪酸或它们的碱盐或铵盐。

本发明组合物还可以包含作为组分c)的阴离子、阳离子、两性和/或非离子型表面活性剂。有些优选的合适的表面活性剂列于下文。

作为阴离子表面活性剂，例如长链脂肪酸的碱盐或铵盐，烷基(苯)磺酸盐、烷烃磺酸盐、双(2-乙基己基)磺代丁二酸酯、烷基硫酸盐，例如首先是十二烷基硫酸钠，对于涉及例如防腐蚀的具体应用，有时也可以使用烷基磷酸酯(例如Phospholan

PE 65，AkzoNobel)。

作为非离子型表面活性剂，可以使用聚环氧烷改性的脂肪醇，例如Berol

型(AkzoNobel)和Hoesch T型(Julius Hoesch)以及相应的辛基酚(Triton型)或壬基酚。作为大大增加液体的喷涂性质或者明显降低界面张力的药剂，七甲基三硅氧烷(例如Silwet

型，GESilicones)使得特殊的应用领域成为可能。

作为阳离子表面活性剂，可以使用例如椰子双(2-羟乙基)甲基氯化铵或聚氧乙烯改性的滑石甲基氯化铵。此外，使用合适的两亲表面活性剂也是可能的。其中从众多已知的物质中可以举例列出甜菜碱(椰油基酰氨基丙基甜菜碱)或磺基甜菜碱或二甲基磺基甜菜碱(sultaines)(酰氨基丙基羟基二甲基磺基甜菜碱)。如果另外的pH范围要被覆盖，则已经证明椰油基二甲基氧化胺(Aromox

MCD，Akzo Nobel)是合适的。

相对于本发明组合物的总重量，在本发明组合物中的表面活性剂的含量为0.1-45重量％，优选为1.0-30重量％，非常优选为9.0-16.0重量％。

此外，本发明涉及制备本发明组合物的方法。用于制备本发明组合物的本发明方法可以通过以下方式进行：引入至少一种极性溶剂，特别是具有羟基官能团的极性溶剂，优选的用量相对于整个组合物为1.0-90重量％；使阴离子、阳离子、两性和/或非离子型表面活性剂溶解，相对于整个组合物而言所述表面活性剂的优选用量为0.1-45重量％，此时在10-90℃并伴随搅拌；与加入表面活性剂同时或在其后，加入水不溶性物质，相对于整个组合物而言水不溶性物质的加入量优选为0.1-90重量％；然后通过加入具有表面活性剂结构的其他两亲性物质和NP-MCA将已经形成的乳液转变成光学透明的扩展的微乳液或纳米相体系，相对于整个组合物而言所述其他两亲性物质和NP-MCA的加入量优选为0.1-80重量％；并且任选在混合过程结束时加入赋形剂。

本发明组合物特别通过以下过程生产：先向合适的容器中引入水或具有羟基官能团的溶剂，然后搅拌下溶解表面活性剂。在该过程中，应当牢记某些表面活性剂在提供时可能已经含有水，结果是在制剂中预先计算的水量在必要时必须调整。当溶解表面活性剂时，必须保证保持尽可能少地向溶液中带入空气，以避免过多起泡。对于工业规模的实施，为了显著避免泡沫化，已经存在搅拌装置和搅拌器的许多变化。在使用螺旋桨混合器和搅拌器直径与容器直径的理想比例时，搅拌速度通常不超过200转每分钟。此外，必须牢记，某些(浓缩的)表面活性剂在加水时可能形成凝胶，这可能使得搅拌和进一步分散困难。在这样的情况下，水不溶性物质(油相)在必要时必须先加入或与表面活性剂同时加入。通过随后加入油相也可以防止起泡，因为这常常具有一定的防泡沫作用。在加入油相之后，形成乳、云状乳液，其由于加入具有表面活性剂结构的其它两亲性物质(例如醇)但是最晚在加入组分b)的没有表面活性剂结构的两亲分子之后而澄清，并且最终成为光学透明的扩展的微乳液或纳米相体系。最后，也可以加入赋形剂和添加剂，例如增稠剂(例如选自Aerosils的那些)。

本发明的一个主题也是一种制备本发明组合物的方法，根据该方法，i)引入至少一种极性溶剂，特别是具有羟基官能团的极性溶剂，ii)在10-90℃将阴离子、阳离子、两性和/或非离子型表面活性剂溶解在其中，并伴随搅拌，iii)在加入表面活性剂的同时或之后加入水不溶性物质，和iv)然后通过加入至少一种NP-MCA将已经形成的乳液转变成光学透明的纳米相体系，和v)在前面的混合过程结束时，任选加入赋形剂。

优选地，可以向该混合物中加入至少一种具有表面活性剂结构的其他两亲性物质例如具有亲水-亲脂分子部分的助表面活性剂，特别是在所述方法步骤i)和iv)之间，优选在方法步骤ii)和iv)之间。

本发明还包括作为主题的方法，该方法用于制备适用于湿法清洁有机或无机材料制备的物品特别是其表面的组合物，根据该方法，i)引入至少一种极性质子溶剂，特别是具有羟基官能团的极性质子溶剂，相对于整个组合物而言其优选的量为1.0至90重量％，ii)然后在10至90℃并搅拌下，使相对于整个组合物而言优选的量为0.1至45重量％的阴离子、阳离子、两性和/或非离子型表面活性剂溶解于i)中，iii)在加入步骤ii)的表面活性剂的同时或之后加入水不溶性物质，相对于整个组合物而言其优选的量为0.1至90重量％，iv)然后通过加入至少一种NP-MCA将已经形成的乳液转变成光学透明的纳米相体系，相对于整个组合物而言该NP-MCA优选的量为量为0.1至80重量％，v)在包括步骤i)至iv)的混合过程结束时，任选加入赋形剂。

用于湿法清洁有机或无机材料制备的物品的表面的组合物亦是本发明的主题，该组合物可使用上述方法之一来制备。

用于在液体中产生气体或气泡以清洁有机或无机材料制备的物品的表面的方法亦是本发明的主题，该方法的特征在于使本发明组合物与待清洁的物品接触。

同样地本发明的主题在于本发明组合物用于清洁有机或无机材料制备的物品特别是其表面的用途。

此外，本发明的其它主题在于气体或气泡用于湿法清洁有机或无机材料制备的物品特别是其表面的用途，所述气体或气泡是由本发明组合物形成的或者可以由上述制备所述组合物的方法产生。

本发明的其它主题是本发明组合物用于产生气体或气泡以湿法清洁有机或无机材料制备的物品特别是其表面的用途。

本发明组合物的施用包括其本身已知的通常用于清洁物品的所有方法。

这样的方法可包括例如沉积、沐浴、浸渍、涂抹、喷雾、轻拍或润湿的施用。

其本身已知的需要清洁的所有固体材料考虑有无机或有机材料，对其大小、来源、条件和/或形状没有限制。

特别地，根据本发明，这些无机或有关材料可以有利地被清洁，使用先前方法清洁是有问题的，原因在于结构或设计相关的因素和/或其中所述污垢颗粒粘附得特别牢固，例如在孔、褶和角落中，它们可能是由于磨损、粉尘或颜料粒子造成的情形。

示例但非穷尽的列举如下：建筑织物、表面、涂膜板、人造和天然石材以及由其形成的物品，例如objets d’art、雕刻、花瓶、槽、攀登支撑(附着在攀登壁上的人造和天然石头材料组成的突出物)，聚合物和金属制备的物品，包括钻孔和研磨工具或器具、齿轮及其部件，轴承、辊特别是印刷辊，机器及其部件，包装及其部件，机壳，齿轮，医疗和牙科用器具，视觉或听觉辅助器，或者在医疗或牙科领域用于医疗和诊断的物品，托牙部件和牙科矫正用部件，例如假牙、假体、牙桥和畸牙矫正架，针织织物，纤维，电子元件例如半导体和线路板。

本发明组合物可以有利地存在于作为器件盒的包装单元中，该包装单元中以空间上分离但功能上组合的方式包括本发明组合物以及提供用于清洁方法的器件或者可用于该方法的器件。

可用于清洁的器件还可以与一种或多种用于清洁的辅助件一起存在于器件盒中，该辅助器件例如选自镊子、笔、刷子、垫子、用于泵功能喷雾的装置、喷嘴或眼防护物，单独或组合。

已经提及的器件盒可以因此包括至少一种此单个的辅助件或者还有其它上文提及的器件。

本发明方法可以根据常规方法并使用如示例列举的常规应用和辅助器来进行。

取决于污物的性质和程度并取决于待清洁的物品的大小、形状和条件，本领域技术人员可通过常规试验确定他将优选已公开的哪种过程以及在什么时间内会发生期望的结果。

待清洁物品与本发明组合物接触的持续时间不是关键的。一般而言，可以假定，该物品与组合物接触的时间或者使它们接触的时间可以为数分钟至数周，优选不低于24小时。清洁的结果将例如通过简单的观察或者通过使用视觉方法如放大镜或显微镜呈现给本领域技术人员，此时他可以从该物品上移除组合物或者此时他可以给该清洁方法下结论。

为该清洁方法所提供的物件可以特别地包括日用物品，该日用物品需要进行或者偶尔清洁。例如，人造托牙、假体、桥或牙齿矫正架、医疗或诊断使用的工具可以有利地作为器件盒与本发明组合物一起提供。

本发明的主题还有包括器件盒的试剂或者包装，该器件盒含有本发明组合物，以及空间或物理上分离的、功能上组合的适用于清洁或者待用于清洁的器件和/或上文定义的辅助件。

以下实施例意欲更详细地解释本发明，而不是以任何方式限制本发明。

实施例1：气体形成组合物

¹⁾VWR International GmbH，Dresden，德国，

²⁾Fluka Sigma-Aldrich Chemie GmbH，Taufkirchen，德国，

³⁾Weissmeer-Baltische，Hamburg，德国，

⁴⁾Hoesch GmbH & Co.KG，Düren，德国，

⁵⁾EMAL 10P HD：P.T.Kao Indonesia Chemicals via Biesterfeld Spezialchemie GmbH，LifeScience，Hamburg，德国。

使给定量的软化水在室温下(22℃)导入带磁力搅拌棒的螺帽玻璃杯中。将给定量的柠檬酸一水合物、乙酰乙酸乙酯、甜橙萜、Berol 260和十二烷基硫酸钠(SDS)加入其中。在Heidolph(Heidolph Instruments GmbH & Co.KG，Schwabach，德国)的MRHei-Standard磁力搅拌器上使该混合物在室温下以最大速度(1400rpm)搅拌，直到成为单相。

确保在搅拌下小心添加SDS，连续搅拌直到成为单相。

对于5kg以上的大批料，有利的是提供十二烷基硫酸钠并使其在除了水以外的所有其它组分中预悬浮。水部分优选在结束时添加。

实施例1的组合物形成气体形式的二氧化碳。

实施例2：气体形成组合物

⁶⁾VWR International GmbH，Dresden，德国，

使给定量的软化水、草酸二水合物、乙酰乙酸乙酯、甜橙萜、Berol 260和十二烷基硫酸钠(SDS)如实施例1所示混合。

实施例2的组合物形成气体形式的二氧化碳。

实施例3：气体形成组合物

⁷⁾Kurt Obermeier GmbH & Co.KG，Bad Berleburg，德国

⁸⁾Hoesch GmbH，Düren，德国

⁹⁾SAFC，Sigma-Aldrich Chemie GmbH，Taufkirchen，德国

使给定量的软化水、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸正丁酯、1-己醇、乙酸苄酯、甜橙萜、柠檬酸一水合物、Berol 260和十二烷基硫酸钠(SDS)如实施例1所示混合。

实施例3的组合物形成气体形式的二氧化碳。

实施例4：气体形成组合物

实施例4的组合物形成气体形式的二氧化碳。

实施例5：气体形成组合物

使给定量的软化水、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸正丁酯、1-己醇、乙酸苄酯、甜橙萜、草酸二水合物、Berol 260和十二烷基硫酸钠(SDS)如实施例1所示混合。

实施例5的组合物形成气体形式的二氧化碳。

实施例6：气体形成组合物

¹⁰⁾Applichem GmbH，Darmstadt，德国

使给定量的软化水、二丙酮醇、乙酰乙酸乙酯、甜橙萜、Berol 260、草酸二水合物和十二烷基硫酸钠(SDS)如实施例1所示混合。

实施例6的组合物形成气体形式的二氧化碳。

实施例7：气体形成组合物

¹¹⁾Applichem GmbH，Darmstadt，德国

¹²⁾KMF，VWR International GmbH，Dresden，德国

¹³⁾Cognis GmbH，Düsseldorf，德国

¹⁴⁾BASF SE，Ludwigshafen，德国

使给定量的软化水、N-乙酰半胱氨酸、Cetiol OE、柠檬酸三乙酯、Lutensol TO 3和吐温80如实施例1所示混合。

实施例7的组合物形成气体形式的硫化氢。

实施例8：气体形成组合物

¹⁵⁾Merck KGaA，Darmstadt，德国

使给定量的软化水、过氧二硫酸铵、乙酰乙酸乙酯、甜橙萜、Berol 260和十二烷基硫酸钠(SDS)如实施例1所示混合。

实施例8的组合物形成气体形式的氧。

实施例9：有机材料表面的清洁

在室温(22℃)下将实施例2的组合物施用于脏的交联合成树脂制成的具有微孔表面的攀登支撑。该攀登支撑以前以人造突出物形式附着在运动攀登壁上，并且由于受脚或鞋磨损以及出汗而变得非常脏。使该组合物作用2小时以后，在脏点处形成气泡。在此过程中，从攀登支撑的表面除去污垢颗粒。在作用时间以后，用水清洗该攀登支撑。通过该过程从表面除去污垢，留下非常干净的印象。接下来的显微镜检查表明，该攀登支撑的孔事实上不含有污垢。

在对照试验中，用商标为Domax

的商业清洁剂类似地施用到同样的脏攀登支撑上，该商业清洁剂是塑料清洁剂(domalwittol，Wasch-und Reinigungsmittel GmbHStadtilm，德国)，这种含有阴离子和非离子型表面活性剂、防腐剂和芳香剂的清洁剂不能产生类似的清洁效果。

实施例10：流体纳米相体系的检测

绿激光束散射试验(Conrad Electronic，德国，Model No.GLP-101，530-545nm)用于检测纳米相体系中的纳米结构。结果示于图1，此结果参照以下得到(给出的重量百分数是相对于各个完整的组合物)：

a)根据本发明的具有以下组成的流体纳米相体系：水57.00重量％；草酸二水合物0.40重量％；乙酰乙酸乙酯13.95重量％；橙油(甜柑桔提取物)11.00重量％；C9-11醇乙氧基化物(4)(Berol 260)8.85重量％；十二烷基硫酸钠8.80重量％。发生了气体形成，这可以通过形成的气泡来验证。该绿激光束由于散射而看得见，换言之，该液体是纳米结构型的。

b)以下组成的流体纳米相体系：水55.28重量％；1-甲基-2-吡咯烷酮3.47重量％；乙酰乙酸乙酯12.28重量％；橙油(甜柑桔提取物)11.35重量％；C_9-11醇乙氧基化物(4)(Berol 260)8.82重量％；十二烷基硫酸钠8.80重量％。该绿激光束由于散射而看得见，换言之，该液体是纳米结构型的。在此体系中未发生气体形成。红光激光束几乎不能在该纳米相体系中散射，因为此时红色光的波长对于相互作用而言太大。

c)水；激光不能看见。

Claims

1.清洁有机或无机材料制备的物品的方法，其特征在于步骤

A)使有机或无机材料制备的物品与流体纳米相体系形式的组合物接触，所述组合物包含以下组分：

b)至少一种两亲性物质NP-MCA，其不具有表面活性剂结构，其本身不是结构形成型的，其在水或油中的溶解度为4g/L至1000g/L，并且其优选不在油-水界面聚集，用量为0.1至80重量％，

d)至少一种极性质子溶剂，特别是具有羟基官能团的极性质子溶剂，用量为1.0至90重量％，

e)任选的一种或多种赋形剂，用量为0.01至10重量％，其中所给出的百分数在每种情况下相对于所述组合物的总重量，

B)使步骤A)的组合物与所述物品接触直至在所述物品上形成气体或气泡，

C)从所述物品上除去步骤A)的组合物，

和

D)任选地然后清洗和/或干燥步骤A)和B)处理的物品。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于当根据组分b)的两亲性物质NP-MCA以相对于该体系总重量的4重量％加入到含有组分的a)、c)和d)以及任选的e)的油-水-表面活性剂体系中时，导致三角形的表面积至少5％扩大，所述三角形包含在图3所示相图中并由以下三个顶点确定：

i)X点，

3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于所述组合物含有至少一种具有表面活性剂结构的其它两亲性物质。

4.根据权利要求1至3的方法，其特征在于所述两亲性物质NP-MCA选自

a)式I的二醇：

R₁R₂COH-(CH₂)_n-COHR₁R₂[式I]

其中

n可以等于0、1、2、3或4，

R₁和R₂在每一情况下相互独立地是氢或者未分支或分支的C₁-C₃烷基，

还包括以下二醇：1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，3-丁二醇、2，4-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2-(正丁基)-2-乙基-1，3-丙二醇或者1，2-二醇，

b)式II的乙酰乙酸酯：

C(R₃)₃-CO-CH₂-CO-O-R₄[式II]

其中

在每一情况下相互独立地R₃是氢或者C₁-C₂烷基并且R₄是分支或未分支的C₁-C₄烷基；

或者式III的乙酰乙酸酯：

CH₃-CO-CH₂-CO-O-R₅[式III]

其中R₅是C₁-C₄烷基；

还包括以下化合物：乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸正丙酯或乙酰乙酸叔丁酯，

c)式IV的二酮

CH₃-(CH₂)p-CO-(CH₂)q-CO-(CH₂)r-CH₃[式IV]

其中

p、q、r可以各自独立地是0、1或2，条件是，如果p、q和r的总和＝2，则根据式IV的化合物还可以是环状的，

还包括以下化合物二酮：2，3-丁二酮(二乙酰)、2，4-戊二酮(乙酰丙酮)、3，4-己二酮、2，5-己二酮、2，3-戊二酮、2，3-己二酮、1，4-环己二酮或1，3-环己二酮，

d)式V的酯

R₆-CO-O-R₇[式V]

其中

R₆是到R₇的环键、CH₃或COCH₃，且R₇是到R₆的(CH₂)₂-O-环键、(CH₂)₂-O-(CH₂)₃-CH₃、CH₂-CH₃或到R₆的CH₂-CH(CH₃)-O-环键，

还包括化合物(1-甲氧基-2-丙基)-乙酸酯、(2-丁氧基乙基)-乙酸酯、碳酸亚乙酯、丙酮酸乙酯(2-氧代丙酸乙基酯)或碳酸亚丙酯，

e)式VI的马来酸酰胺或富马酸酰胺

R₈-HN-CO-C＝C-CO-O-R₉[式VI]

其中

R₈是氢、分支或未分支的C₁-C₄烷基、或者分支或未分支的、线性或环状的C₁-C₆烷基，其中所述C₁-C₆烷基被一个或多个选自下列的基团取代：OH、NH₂、COOH、CO、SO₃H、OP(OH)₂，以及R₉是氢或者分支或未分支的C₁-C₄烷基，

还包括马来酸酰胺及其甲基、乙基、丙基和丁基酯，包括N-甲基马来酰胺；N-乙基马来酰胺；N-(正丙基)-马来酰胺；N-(异丙基)-马来酰胺；N-(正丁基)-马来酰胺；N-(异丁基马来酰胺)；N-(叔丁基马来酰胺)，以及相应的富马酸酰胺及其甲基、乙基、丙基和丁基酯、2，2-二甲氧基丙烷、丙酮醛-1，1-二甲基乙缩醛、二丙酮醇(2-甲基-2-戊醇-4-酮)、2-丁醇、2-乙酰基-γ-丁内酯、3-氨基-1H-1，2，4-三唑、γ-丁内酯、烟酰胺、抗坏血酸、N-乙酰氨基酸类、N-乙酰甘氨酸、丙氨酸、半胱氨酸、缬氨酸或精氨酸、磷酸三乙酯、乙酸正丁酯、二甲基亚砜或2，2，2-三氟乙醇。

5.根据权利要求1至4的方法，其特征在于所述两亲性物质NP-MCA选自式III的乙酰乙酸酯

CH₃-CO-CH₂-CO-O-R₅[式III]

其中R₅是C₁-C₄烷基。

6.根据权利要求1至5的方法，包括选自下列的两亲性物质NP-MCA：醇、胺、醇胺、酮、酸及其弱盐和酰胺、有机基团的硫酸酯和磷酸酯、烷基、烯基、炔基残基、以及芳基的硫化物、磷化物和硅酮/硅氧烷。

7.根据权利要求1至6的方法，其特征在于，相对于所述组合物总重量，所述两亲性物质NP-MCA的含量为2-25重量％。

8.根据权利要求1至7的任一项的方法，其特征在于，所述气体或气泡包括二氧化碳、氢气、氮气、氧气、氯化物、氮氧化物、氨、卤代烃或硫化氢，或其混合物。

9.制备适用于湿法清洁有机或无机材料制备的物品的根据权利要求1-7的任一项的组合物的方法，其特征在于以下步骤：

i)引入至少一种极性质子溶剂，特别是具有羟基官能团的极性质子溶剂，相对于整个组合物其优选的量为1.0至90重量％，

ii)然后在10至90℃并搅拌下，使相对于整个组合物优选的量为0.1至45重量％的阴离子、阳离子、两性和/或非离子型表面活性剂溶解于i)中，

iii)在加入步骤ii)的表面活性剂的同时或之后加入水不溶性物质，相对于整个组合物其优选的量为0.1至90重量％，

iv)通过加入至少一种两亲性物质NP-MCA将已经形成的乳液转变成光学透明的纳米相体系，相对于整个组合物，所述两亲性物质NP-MCA优选量为0.1至80重量％，

v)在包括步骤i)至iv)的混合过程结束时，任选加入赋形剂。

10.根据权利要求9的方法，其特征在于从外部将气体加至该组合物中。

11.使用根据权利要求9和10的方法制备的用于湿法清洁由有机或无机材料制备的物品的权利要求1至7的任一项定义的组合物。

12.产生用于湿法清洁由有机或无机材料制备的物品的气体或气泡的方法，其特征在于使流体纳米相体系形式的权利要求1至7定义的组合物与待清洁的物品接触。

13.包含以下组分的流体纳米相体系形式的组合物的用途

e)任选一种或多种赋形剂，用量为0.01至10重量％，其中所给出的百分数在每一种情况下相对于所述组合物的总重量，

用于清洁有机或无机材料制备的物品。

14.根据权利要求12的组合物的用途，其特征在于所述组合物是根据权利要求2至7的任一项所定义的。

15.根据权利要求13和14的组合物的用途，其特征在于所述组合物另外含有从外部添加的至少一种气体。

16.由权利要求1至7所定义的组合物形成的或者由使用权利要求9或10方法产生的组合物形成的气体或气泡用于湿法清洁有机或无机材料制备的物品的用途。

17.包含以下组分的组合物的用途

e)任选一种或多种赋形剂，用量为0.01至10重量％，其中所给出的百分数在每种情况下相对于所述组合物的总重量，

用于产生气体或气泡，所述气体或气泡用于湿法清洁有机或无机材料制备的物品的表面。

18.包括器件盒的试剂或者包装，其含有根据权利要求1-7或11定义的本发明组合物，以及空间分离的、功能上组合的适用于清洁方法或所述方法可用的物件和/或辅料。

19.根据权利要求1-7的任一项定义的组合物，其特征在于另外含有从外部加入的气体。