CN102370586A

CN102370586A - 具有改进的透明度和耐湿性的头发造型组合物

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Publication number: CN102370586A
Application number: CN 201110260485
Authority: CN
Inventors: A·I·纳卡塔尼; M·王; C·施瓦茨
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 2010-08-10
Filing date: 2011-08-09
Publication date: 2012-03-14
Anticipated expiration: 2031-08-09
Also published as: BRPI1103795B1; US8828360B2; US20120039819A1; CN102370586B; JP2012036185A; EP2433614A3; BRPI1103795A2; EP2433614A2; JP5606996B2

Abstract

本发明提供一种头发造型组合物，其包含(a)1重量％-10重量％的至少一种聚合物，所述至少一种聚合物包含一种或多种具有至少一个酸官能团的单体作为聚合单元；(b)99重量％-90重量％的溶剂混合物，所述溶剂混合物包含：(i)5重量％-100重量％的至少一种挥发性有机溶剂，(ii)95重量％-0重量％的水，和(iii)0重量％-80重量％的至少一种推进剂；和(c)中和剂，其中所述中和剂和所述聚合物(a)中酸官能团的摩尔比为0∶1至1.2∶1，所述中和剂包括：(i)用氢氧化四丁基铵中和10％-30％聚合物的酸基团，和(ii)用氨甲基丙醇中和90％-70％聚合物的酸基团。更具体地，所述聚合物(a)可以包含以下聚合单元：(i)30重量％-75重量％的一种或多种折射率大于或等于1.490的单体，(ii)1重量％-30重量％的一种或多种酸官能单体，和(iii)5重量％-69重量％的一种或多种另外的单体。本发明的头发造型组合物具有改进的透明度和耐湿性。

Description

具有改进的透明度和耐湿性的头发造型组合物

发明领域

本发明涉及具有改进的透明度同时保持其它性质如保持性和光泽度的发胶组合物。

背景技术

希望头发造型组合物同时提供良好的保持性(即固定头发的能力)和良好的光泽度(即赋予头发有光泽的外观)。此外，使用之前头发造型组合物的透明度(透明外观)从审美上对消费者来说是重要的。

通常，头发造型组合物包括一种或多种用作头发固定剂的聚合物。在头发造型组合物中有很多提供良好保持性的聚合物，其中一些对其它性质如光泽度或透明度有负面影响。

头发造型组合物通常还包含水性溶剂，所述水性溶剂是水和一种或多种挥发性有机溶剂的混合物。在25℃和一个大气压下为液态的这类挥发性有机化合物(VOC)通常在发胶组合物中用作挥发性有机溶剂。由于有时需要喷涂头发造型组合物，希望在组合物中使用的任意聚合物都能完全溶解于该水性溶剂。另外，为了进行合适的喷涂，希望组合物中使用的任意聚合物的溶液的粘度不能过高。

如果以气溶胶喷雾形式施用头发造型组合物，所述水性溶剂还包括一种或多种推进剂，该推进剂可以是挥发性非有机化合物或VOC并且在25℃和一个大气压下是气态。例如，已知可以使用(但不限于)二氧化碳、丙烷、异丁烷、二甲基醚和四氟乙烷和其它材料一起作为这种组合物的气溶胶推进剂。

还希望所述头发造型组合物是稳定的(即所述组合物存储时没有成分沉降)。已知随着包含某些聚合物的组合物中的挥发性有机化合物(VOC)含量增大，由于水性溶剂中聚合物的不溶性，该聚合物从水性溶剂中沉淀出来，该组合物中会出现浑浊并且浑浊增多。该浑浊从审美上对消费者来说是令人不愉快的。

因此，选择用于头发造型组合物的成分种类和比例是很重要的，可能很困难。希望提供具有良好保持特性而不负面影响头发造型组合物的光泽度和透明度水平的聚合物。通常含高VOC的头发固定聚合物会得到浑浊的组合物。相信本发明能改进聚合物在这种组合物中的相容性，从而得到改进的透明度(即浑浊减少)。

改进醇烃推进剂系统中羧化乙烯基聚合发胶树脂的水溶性的一种方法是如US 4,192,861所述，使用碱性试剂中和树脂中至少一部分可用的羧基官能团。

US 4,315,910描述了在气溶胶金属容器中使用的气溶胶发胶组合物，它包含聚合物(例如包括苯乙烯/马来酸酐聚合物)以及二氧化碳或烃-醇推进剂和1-15重量％的水。在US 4,315,910中据称与在气溶胶金属容器中使用二氧化碳或烃-醇的无水组合物的情况相比，向该组合物中加入水改进了这些组合物中聚合物的保存稳定性和溶解度。

还已知通过使用有机或无机中和剂或其混合物中和来改进包含硅酮接枝共聚物的非气溶胶凝胶头发造型组合物的透明度。GB 2 291 893 A描述了一种包含含硅酮的聚羧酸聚合物和选定的有机中和剂的水性/醇头发发型啫喱，据称能进一步改进透明度，以及非粘性使用感觉和容易去除的特性。

本发明的目的是确定能使聚合物与头发造型组合物中的VOC相容性更好的中和剂。

发明概述

本发明提供了一种头发造型组合物，该组合物包含：

(a)以所述聚合物(a)和溶剂混合物(b)的总重量为基准计，1重量％-10重量％的至少一种聚合物，所述至少一种聚合物包含一种或多种具有至少一个酸官能团的单体作为聚合单元；

(b)以所述聚合物(a)和溶剂混合物(b)的总重量为基准计，99重量％-90重量％的所述溶剂混合物，所述溶剂混合物包含：

(i)以所述溶剂混合物总重量为基准计，5重量％-100重量％的至少一种挥发性有机溶剂；

(ii)以所述溶剂混合物的总重量为基准计，95重量％-0重量％的水，和

(iii)以所述溶剂混合物的总重量为基准计，0重量％-80重量％的至少一种推进剂；和

(c)中和剂，其中所述中和剂和所述聚合物(a)中酸官能团的摩尔比为0∶1至1.2∶1，所述中和剂包含：

(i)用氢氧化四丁基铵中和10％-30％的聚合物的酸基团，和

(ii)用氨甲基丙醇中和90％-70％的聚合物的酸基团。

在一个实施方式中，聚合物(a)在含小于或等于12重量％的聚合物固体(以溶液的总重量为基准计)的溶液中浊度为小于或等于10NTU。

在另一个实施方式中，在相对湿度为0％-30％时，所述头发造型组合物储能模量(storage modulus)的降低不超过50％。或者，在相对湿度为0％-60％时，所述头发造型组合物储存模量的降低不超过75％。

在本发明头发造型组合物的又一实施方式中，所述聚合物(a)可以包含以下物质作为聚合物单元：(i)以所述聚合物重量为基准计，30重量％-75重量％的一种或多种折射率为1.490或更高的单体，(ii)以所述聚合物重量为基准计，1重量％-30重量％的一种或多种酸官能单体，和(iii)以所述聚合物重量为基准计，5重量％-69重量％的一种或多种另外的单体。

此外，单体(i)可包括一种或多种乙烯基芳族单体。独立地，所述单体(iii)可包括一种或多种(甲基)丙烯酸羟烷基酯。

所述聚合物可以选自下组：丙烯酸丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基-甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酰基乙基-甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸羟基酯共聚物、甲基丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯基酯、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺盐、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/叔-丁基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/C_1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/丙烯酸聚合物及其混合物。

本发明还提供一种头发造型的方法，所述方法包括以理想的构造方式放置所述头发并向头发施用上述头发造型组合物的步骤。

具体实施方式

本文中“头发造型组合物”是一种可以在头发上使用以将头发保持为特定形状或构型的组合物。这种组合物通常包含多种被设计为使得所述组合物和最终使得其上施用所述组合物的头发具有理想的性质的聚合树脂、胶和/或粘着剂。出于多种目的，包括例如一种或多种发型固定、改进体积、改善外观并赋予理想的触感性质使用所述聚合物。头发造型组合物保持特定形状发型的大部分能力来自组合物中使用的一种或多种聚合物。头发造型组合物包括例如发胶、发型啫喱、喷雾凝胶和摩丝。

在本文中，“聚合物”如FW Billmeyer，JR.在《聚合物科学教科书(Textbookof Polymer Science)》(第二版，1971)中所定义，为由较小化学重复单元的反应产物构成的较大分子。

聚合物分子量可以通过标准方法测量，例如采用尺寸排阻色谱法(SEC，也称为凝胶渗透色谱法或GPC)。通常，聚合物的重均分子量(Mw)等于或大于1,000。一些聚合物用Mn即数均分子量表征。

文中所用的″聚合物的重量″指聚合物的干重。

能互相反应形成聚合物的重复单元的分子在本文中被称为“单体”。可用于本发明的一类单体的一个例子是例如烯键式不饱和单体(即具有至少一个碳碳双键的单体)。常规的烯键式不饱和单体的分子量小于500。这样的单体包括例如乙烯基单体。一些合适的乙烯基单体包括例如苯乙烯、取代的苯乙烯、二烯、乙烯、乙烯衍生物，以及它们的混合物。乙烯衍生物包括例如以下物质的未取代或取代形式：乙酸乙烯酯，丙烯腈，(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰胺，氯乙烯，卤代烯烃，以及它们的混合物。在本文中，“(甲基)丙烯酸类”表示丙烯酸类或甲基丙烯酸类；“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；“(甲基)丙烯酰胺”表示丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。″取代的″表示具有至少一个附加的化学基团，例如烷基、烯基、乙烯基、羟基、羧酸基、其它官能团和它们的组合。

在本文中，通过某种单体单独聚合或与其它单体共同聚合制得的聚合物包含作为聚合单元的该单体。

在本文中，化合物的“标准沸点”是一个大气压下的沸点。在本文中，“挥发性”化合物是指标准沸点低于或等于250℃的化合物。在本文中，“INCI”是指国际化妆品原料命名。

头发造型组合物的“耐湿性”以头发造型组合物的“储能模量降低”来度量。在本文中，“储能模量降低”表示指定的头发造型组合物从相对湿度0％开始至特定的相对湿度为止储能模量降低的百分比。例如，头发造型组合物在相对湿度为30％时储能模量降低50％，表示该组合物在相对湿度为0％时的储能模量在相对湿度升至30％时降低了50％。

在头发造型组合物中使用的具体聚合物的“透明度”可以用浊度来度量，浊度用以下详细描述的比浊法浊度单位(NTU)的单位表示。当聚合物在含小于或等于12重量％的聚合物固体(以溶液的重量为基准计)的溶液中浊度为10NTU或更低时，所述聚合物可以称为具有“提高的透明度”。

在本文中，“有机”化合物是指除了通常认为是无机化合物的含碳化合物之外，包含一种或多种碳原子的任意化合物。通常认为是无机化合物的含碳化合物的例子包括：氧化碳(例如二氧化碳)、二硫化碳、金属氰化物、羰基金属、光气、硫化羰、金属碳酸盐和金属碳酸氢盐。

在一些实施方式中，本发明的头发造型组合物适于作为发胶。在一些这样的实施方式中，头发造型组合物适于作为泵喷雾或气溶胶喷雾。在一些这样的实施方式中，头发造型组合物适于作为气溶胶喷雾。

本发明的头发造型组合物包括至少一种包含一种或多种具有至少一个酸官能团的单体作为聚合单元的聚合物(本文中称为“聚合物(a)”)。

在一些实施方式中，聚合物(a)包含一种或多种乙烯基聚合物。在一些实施方式中，所述头发造型组合物中的每种聚合物(a)都是乙烯基聚合物。在本文中，乙烯基聚合物是由乙烯基单体聚合得到的聚合物。在一些实施方式中，乙烯基聚合物由乙烯基单体通过自由基聚合反应得到。

无论聚合物(a)的组成如何，在一些实施方式中使用的一种或多种聚合物(a)是分子量大于或等于25,000，或者分子量大于或等于50,000的聚合物。独立地，在一些实施方式中，使用的一种或多种聚合物(a)是分子量小于或等于300,000，或者分子量小于或等于150,000的聚合物。独立地，在一些实施方式中，各聚合物(a)的分子量为25,000至300,000。

本发明的聚合物(a)包含一种或多种折射率大于或等于1.490的单体(本文中称为“单体(i)”)的聚合单元。例如，可以在25℃依据ASTM标准D1218-02测量单体的折射率。在一些实施方式中，单体(i)包含一种或多种折射率大于或等于1.500，或者折射率大于或等于1.530的单体。在一些实施方式中，各单体(i)是折射率大于或等于1.530的单体。

在一些实施方式中，单体(i)包含一种或多种乙烯基单体。在一些实施方式中，单体(i)包含一种或多种乙烯基芳族单体。乙烯基芳族单体是指包含一个或多个碳碳双键和一个或多个芳环的单体。合适的乙烯基芳族单体包括，例如包含苄基的单体、包含苯基的单体、苯乙烯、苯乙烯衍生物(例如α-甲基苯乙烯)及其混合物。在一些实施方式中，各单体(i)是乙烯基芳族单体。在一些实施方式中，单体(i)包括一种或多种苯乙烯、α-甲基苯乙烯或其混合物。在一些实施方式中，各单体(i)选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯或其混合物。

合适的单体(i)的混合物也是合适的。

本发明聚合物(a)中单体(i)的聚合单元的量以聚合物(a)的重量为基准计，为30重量％-75重量％。在一些实施方式中，单体(i)的聚合单元的量以聚合物的重量为基准计为大于或等于35重量％，或大于或等于39重量％。在一些实施方式中，单体(i)的聚合单元的量以聚合物的重量为基准计为小于或等于65重量％，或小于或等于55重量％。

本发明的聚合物(a)还包含一种或多种具有至少一个酸官能团的单体(本文中称为“单体(ii)”)的一种或多种聚合单元。合适的酸官能团包括例如磺酸基和羧酸基。酸官能团可以是中性形式或离子形式或其混合物形式。合适的单体(ii)包括例如包含至少一个酸官能团的乙烯基单体。独立地，在一些实施方式中使用至少一种包含羧酸基的单体(ii)。在一些实施方式中，各单体(ii)都包含羧酸基。

包含磺酸基的合适的单体(ii)包括例如2-丙烯酰氨-2-甲基丙烷磺酸。合适的单体(ii)包括例如丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。

在一些实施方式中，单体(ii)包含至少一种正好包含一个酸官能团的单体。

在一些实施方式中，本发明的聚合物(a)不包含马来酸酐的任何聚合单元。在一些实施方式中，本发明的聚合物(a)不包含任何含酸酐基团的任何单体的聚合单元。在一些实施方式中，本发明的聚合物(a)不包含任何含超过一个羧基的任何单体的聚合单元。在一些实施方式中，本发明的聚合物(a)不包含任何含超过一个酸官能团的任何单体的聚合单元。

合适的单体(ii)的混合物也是合适的。

聚合物中单体(ii)的聚合单元的量以聚合物重量为基准计，为1重量％-30重量％。在一些实施方式中，聚合物中单体(ii)的聚合单元的量以聚合物重量为基准计，为大于或等于2重量％，或大于或等于5重量％，或大于或等于10重量％，或大于或等于12重量％，或大于或等于14重量％，或大于或等于18重量％，大于或等于20重量％，大于或等于22重量％。

在一些实施方式中，存在的各单体(i)是不含酸官能团的单体。独立地，在一些实施方式中，存在的各单体(ii)是折射率低于1.490的单体。还考虑了在一些实施方式中，存在的各单体(i)是不含酸官能团的单体，并且存在的各单体(ii)是折射率低于1.490的单体。

还考虑了在一些实施方式中，使用的一种或多种单体折射率大于或等于1.490，并且还包含至少一个酸官能团。在这种实施方式中，考虑通过发现折射率大于或等于1.490的单体或包含至少一个酸官能团的单体或者同时具有1.490的折射率和至少一个官能团的单体的聚合单元的总重量(各聚合物单元计数一次)，来计算聚合物(a)中单体(i)和(ii)的聚合单元的量。以聚合物(a)的重量为基准计，该总重量为31重量％-95重量％。

在一些实施方式中，使用的一种或多种单体折射率为大于或等于1.490并且还包含至少一个酸官能团，一些合适的这种单体是例如苯乙烯磺酸和取代的苯乙烯磺酸。

本发明的聚合物(a)还包含一种或多种另外的单体(本文中称为“单体(iii)”)的聚合单元。适合用作单体(iii)的单体不同于单体(i)和单体(ii)。在一些实施方式中，单体(iii)包括一种或多种乙烯基聚合物。在一些实施方式中，各单体(iii)是乙烯基单体。

一些合适的单体(iii)包括例如烯烃、二烯和(甲基)丙烯酸酯单体。在本文中，(甲基)丙烯酸酯单体包括取代的和未取代的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和酰胺。一些合适的单体(iii)包括例如(甲基)丙烯酸的烷基酯，包括例如那些其中烷基是含1-20个碳原子的直链、支化、环状或其组合的(甲基)丙烯酸烷基酯。在一些实施方式中，单体(iii)包括一种或多种丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯。在一些实施方式中，单体(iii)包括一种或多种含多于或等于2个碳原子的丙烯酸烷基酯，或含多于或等于3个碳原子的丙烯酸烷基酯。独立地，在一些实施方式中，单体(iii)包括一种或多种含少于或等于10个碳原子的丙烯酸烷基酯，或含少于或等于8个碳原子的丙烯酸烷基酯。在一些使用一种或多种丙烯酸烷基酯的实施方式中，聚合物中丙烯酸烷基酯单体的聚合单元的量以聚合物重量为基准计，为大于或等于5重量％，或大于或等于10重量％。独立地，在一些使用一种或多种丙烯酸烷基酯的实施方式中，聚合物中丙烯酸烷基酯单体的聚合单元的量以聚合物重量为基准计，为小于或等于50重量％，或小于或等于40重量％。

独立地，在一些实施方式中，单体(iii)包括一种或多种甲基丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯。在一些实施方式中，单体(iii)包括一种或多种含少于或等于6个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯，或含少于或等于3个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯，或含少于或等于2个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯。在一些实施方式中，单体(iii)包含一种或多种丙烯酸烷基酯，并且还包含一种或多种甲基丙烯酸烷基酯。在一些使用一种或多种甲基丙烯酸烷基酯的实施方式中，聚合物中甲基丙烯酸烷基酯单体的聚合单元的量以聚合物重量为基准计，为大于或等于3重量％，或大于或等于6重量％。独立地，在一些使用一种或多种甲基丙烯酸烷基酯的实施方式中，聚合物中甲基丙烯酸烷基酯单体的聚合单元的量以聚合物重量为基准计，为小于或等于25重量％，或小于或等于12重量％。

独立地，一些合适的单体(iii)还进一步包括，例如取代的(甲基)丙烯酸烷基酯，具有其中酯基包含一个或多个取代基(例如一个或多个羟基)的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构。一些合适的单体(iii)包括例如其中烷基含1-10个碳原子的(甲基)丙烯酸的羟烷基酯。在一些实施方式中，单体(iii)包含一种或多种其中烷基含小于或等于6个碳原子或者小于或等于4个碳原子的(甲基)丙烯酸的羟烷基酯。一些合适的(甲基)丙烯酸的羟烷基酯包括例如(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯及其混合物。在一些使用一种或多种(甲基)丙烯酸取代的烷基酯的实施方式中，聚合物中(甲基)丙烯酸取代的烷基酯的聚合单元的量以聚合物重量为基准计，为大于或等于2重量％，或大于或等于5重量％。在一些使用一种或多种(甲基)丙烯酸取代的烷基酯的实施方式中，聚合物中(甲基)丙烯酸取代的烷基酯的聚合单元的量以聚合物重量为基准计，为小于或等于40重量％，或小于或等于20重量％。

在一些实施方式中，单体(iii)包含一种或多种丙烯酸烷基酯、一种或多种甲基丙烯酸烷基酯和一种或多种(甲基)丙烯酸取代的烷基酯。

在一些实施方式中，单体(iii)不包含任何(甲基)丙烯酸取代的烷基酯。

在一些实施方式中，单体(ii)的聚合单元的量加上(甲基)丙烯酸羟烷基酯的聚合单元的量的总和以聚合物重量为基准计，为大于或等于10重量％，或大于或等于20重量％。独立地，在一些实施方式中，单体(ii)的聚合单元的量加上(甲基)丙烯酸羟烷基酯的聚合单元的量的总和以聚合物的重量为基准计，为小于或等于50重量％，或小于或等于40重量％。

在一些实施方式中，(甲基)丙烯酸羟烷基酯的量以聚合物的重量为基准计为小于或等于5重量％，或者为0％，单体(ii)的量以聚合物的重量为基准计为大于或等于20重量％。

无论单体(iii)的组成如何，本发明的聚合物(a)中全部的一种或多种单体(iii)的聚合单元的总量以聚合物(a)的重量为基准计，为30重量％-89重量％。在一些实施方式中，单体(iii)的聚合单元的总量以聚合物(a)的重量为基准计为小于或等于75重量％，或小于或等于60重量％。

合适的单体(iii)的混合物也是合适的。

包含至少具有一个酸官能团的至少一种单体的合适的聚合物的例子包括，但不限于：丙烯酸丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基-甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酰基乙基-甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸羟基酯共聚物、甲基丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯基酯、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺盐、AMP-丙烯酸酯/双丙酮-丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/叔-丁基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/C_1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/丙烯酸聚合物及其混合物。

在一些实施方式中，在聚合物(a)的聚合反应中使用一种或多种链转移剂。链转移剂是在自由基聚合反应中能有效地促进链转移过程的化合物。预期链转移剂用于降低聚合反应过程中得到的聚合物的分子量。合适的链转移剂包括例如硫醇、硫化物和卤化物。例如，一些合适的卤化物包括烷基卤，例如卤代甲烷和卤代酯(例如卤代乙酸酯)。合适的硫化物包括例如二烷基二硫化物、二芳基二硫化物、二芳酰基二硫化物和黄原素(xanthogen)。一些合适的硫醇包括例如未取代的烷基硫醇和取代的烷基硫醇。取代的烷基硫醇包括，例如其中除一个或多个巯基之外，一个或多个羟基和/或一个或多个羧基连接在分子的烷基部分的化合物。在一些实施方式中，使用一种或多种未取代的烷基硫醇。

在一些使用一种或多种链转移剂的实施方式中，链转移剂的量以毫摩尔/100克总单体计，为大于或等于0.5；或大于或等于1；或大于或等于2。在一些使用一种或多种链转移剂的实施方式中，链转移剂的量以毫摩尔/100克总单体计，为小于或等于20；或小于或等于10；或小于或等于5。

在一些实施方式中，本发明的聚合物(a)不包括任何属于乙烯基内酰胺的任何单体的聚合单元。独立地，在一些实施方式中，本发明的聚合物(a)不包括任何属于丙烯酸酰胺或甲基丙烯酸酰胺的任何单体的聚合单元。独立地，在一些实施方式中，本发明的聚合物(a)不包括任何属于酰胺化合物的任何单体的聚合单元。独立地，在一些实施方式中，本发明的聚合物(a)不包括任何乙酸乙烯酯的聚合单元。独立地，在一些实施方式中，本发明的聚合物(a)不包括任何分子量大于或等于500的任何单体的聚合单元。

独立地，在一些实施方式中，本发明聚合物(a)中所有的聚合单元选自下组：苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯、链转移剂及其混合物。

中和聚合物(a)能提高其与有机溶剂、水及其混合物的相容性，使得头发造型组合物具有改进的透明度。以下对中和剂进行讨论，以描述用于中和含酸聚合物的方法。完全中和时，聚合物在含小于或等于12重量％聚合物固体(以溶液的重量为基准计)的溶液中的浊度为小于或等于120NTU。在一些实施方式中，本文中聚合物(a)具有“提高的透明度”表示聚合物在含小于或等于12重量％的聚合物固体(以溶液的重量为基准计)的溶液中浊度为10NTU或更低。

本发明的组合物是储存稳定的。即，在密封的容器中室温下储存6个月之后，没有视觉可见的沉淀并且浊度没有变化。在一些实施方式中，在室温下储存18个月之后，没有视觉可见的沉淀并且浊度没有变化。

在本文中，头发造型组合物中聚合物与其它成分的相容性可以通过测量包含该聚合物的组合物浊度(即透明度)来测定。具体地，包含聚合物的测试溶液按以下实施例部分所述制得并进行浊度测试。测试溶液的组成与含聚合物的普通头发造型组合物的组成相当。完全中和时，如果含聚合物的测试溶液在含小于或等于12重量％的聚合物固体(以溶液的重量为基准计)的测试溶液中浊度为小于或等于120比浊法浊度单位(NTU)，本文认为该聚合物是相容的。如果聚合物在含小于或等于12重量％的聚合物固体(以溶液的重量为基准计)的测试溶液中的浊度为小于或等于10NTU，认为其具有提高的透明度。因此，本文中聚合物的“相容性”基于测试溶液中聚合物的性能确定。测试溶液具有与典型头发造型组合物等同的组成，分析并评价其稳定性，以NTU测试，以下将进行详细描述。

通常预期根据本文所述的浊度(透明度)测试，聚合物在具体组合物中相容时，该聚合物不一定与头发造型组合物的所有组分相容。例如，当与组合物的其它组分结合时，聚合物的其它性质如耐湿性可能会受到影响。出于描述目的，考虑这样的实施例是有益的：通过本文所述的浊度测试，聚合物单独在溶液中是澄清的，以及组合物中包含一种或多种其它添加剂的溶液也是澄清的。但是，合并两种溶液可能得到浑浊的组合物，表示各种组分之间缺少相容性。适当地选择系列添加剂可以得到含聚合物的澄清溶液，表明具有良好的相容性。添加剂的水平和相对量对达到理想的相容性水平也是至关重要的。

此外，本发明的头发造型组合物包含中和剂。预期聚合物(a)本来就能溶解于头发造型组合物，或者当聚合物(a)中包含的一些或全部酸官能团被中和时，聚合物(a)能溶解于头发造型组合物。中和酸官能团通常有助于溶解头发造型组合物中的聚合物(a)。此外，即使聚合物(a)溶解于头发造型组合物时，中和聚合物(a)中包含的一些或全部酸官能团能使聚合物(a)与本发明头发造型组合物中存在挥发性有机化合物(VOCs)相容性更好，即溶解度更高。在组合物组成部分对VOC进行了描述。聚合物(a)在本发明含VOC的头发造型组合物中增高的溶解度进而又提高了所述组合物的透明度。

根据本发明，所述中和剂包括氢氧化四丁基铵(TBAH)和氨甲基丙醇(AMP)。为了透明度，TBAH∶AMP的优选比例为(i)用氢氧化四丁基铵中和10％-100％聚合物的酸基团，和(ii)用氨甲基丙醇中和90％-0％聚合物的酸基团。

为了耐湿性，TBAH∶AMP的优选比例为(i)用氢氧化四丁基铵中和0％-90％聚合物的酸基团，和(ii)用氨甲基丙醇中和100％-10％聚合物的酸基团。

同时为了透明度和耐湿性，TBAH∶AMP的最佳比例为(i)用氢氧化四丁基铵中和10％-30％聚合物的酸基团，和(ii)用氨甲基丙醇中和90％-70％聚合物的酸基团。

以中和剂与所述聚合物(a)中酸官能团的摩尔比计，中和剂的量为0∶1-1.2∶1。应注意，在组合物中使用与AMP相比更高比例的TBAH得到不可接受的发粘的头发造型组合物。

相关领域普通技术人员已知在头发造型组合物中使用的中和剂量可以基于聚合物(a)的酸值进行计算，建议中和聚合物(a)中总酸的60％-120％，例如80％-100％。这种量的中和剂能提供改进的透明度，同时保持头发造型组合物其它性质的性能水平。在一个实施方式中，使用的中和剂量可以使用下式计算，“x”以中和剂的克数计：

x = \frac{A_{*} B_{*} C_{*} D}{E_{*} 1000}

X＝所需中和剂的克数，

A＝毫摩尔酸/克聚合物固体，

B＝组合物中聚合物(固体)的克数，

C＝中和剂的分子量，

D＝所需的中和百分数，和

E＝中和剂固体％。

在一些实施方式中，所述中和剂任选地包括除上述TBAH和AMP之外的其它中和化合物。这种其它的中和化合物可以选自：例如一种或多种胺、碱金属或碱土金属氢氧化物、氢氧化铵及其混合物。合适的胺中和剂包括，例如2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、N，N-二甲基-2-氨基-2-甲基-1-丙醇、单-异丙醇胺、三异丙醇胺、乙醇胺、三乙醇胺、环己胺、吗啉及其混合物。合适的碱金属或碱土金属氢氧化物包括例如氢氧化钠和氢氧化钾。在一些实施方式中，中和剂选自2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、N，N-二甲基-2-氨基-2-甲基-1-丙醇、氢氧化钾、三乙醇胺和三异丙醇胺中的一种或多种。合适的中和化合物的混合物也是合适的。

本发明不受任何理论限制，考虑在一些实施方式中，一种或多种中和剂(或组合物中的其它化合物)与聚合物(a)足够相容，这样聚合物(a)和其它成分的组合具有改进的相容性，提供提高的组合物透明度。

通过挥发性有机化合物(VOC)的含量来表征本发明的组合物是有益的。组合物中VOC含量是指所有挥发性有机化合物的量，表示为以组合物的总重量为基准计的重量百分比。预期在组合物中使用两种或多种标准沸点低于或等于250℃的有机化合物时，这些有机化合物可以在加入组合物之前进行或不进行混合。在一些实施方式中，本发明组合物的VOC含量为30％-95％。

在一些本文称为“低-VOC”的实施方式中，所述头发造型组合物的VOC含量为30％-65％。在一些低-VOC实施方式中，VOC含量高于或等于45％，或者高于或等于50％。独立地，在一些低-VOC实施方式中，VOC含量低于或等于60％。

预期一些低-VOC实施方式可以用作气溶胶喷雾，一些低-VOC实施方式可以用作泵喷雾。

在一些本文称为“高-VOC”的实施方式中，所述头发造型组合物的VOC含量为70％-95％。在一些高-VOC实施方式中，VOC含量高于或等于75％。独立地，在一些高-VOC实施方式中，VOC含量低于或等于90％，或者低于或等于85％。

预期一些高-VOC实施方式可以用作气溶胶喷雾，一些高-VOC实施方式可以用作泵喷雾。

同样预期本文中称为“极低VOC”的实施方式中，VOC含量为0％至小于30％。在一些极低VOC实施方式中，不使用推进剂。例如，预期一些极低VOC的实施方式可以用作喷雾凝胶。一些喷雾凝胶包含一种或多种增稠剂。在一些使用增稠剂的喷雾凝胶中，增稠剂的量以增稠剂与聚合物(a)的重量比表示，为0.05∶1-1∶1。

在极低VOC的实施方式中，预期一些本文称为“超低VOC”的实施方式中，VOC含量为0％-1％。一些超低VOC的实施方式可以用作例如非气溶胶摩丝、头发造型啫喱、头发固定乳液和润发油。

非气溶胶摩丝通常包含一种或多种甜菜碱表面活性剂，以甜菜碱表面活性剂与聚合物(a)的重量比计，其含量有时为0.05∶1-1∶1。头发造型啫喱通常包含一种或多种增稠剂(也称为流变改性剂)，以增稠剂与聚合物(a)的重量比计，其含量有时为0.05∶1-0.5∶1。头发固定乳液常包含一种或多种脂肪化合物(即含大于或等于8个碳原子的烃链以及其它可能的化学基团的化合物)，以脂肪化合物与聚合物(a)的重量比计，其含量有时为0.1∶1-2∶1。在一些头发固定乳液中，脂肪化合物在20℃为液体。蜡是20℃为固体的脂肪化合物。润发油有时包含一种或多种蜡，以蜡与聚合物(a)的重量比计，其含量有时为0.1∶1-2∶1。

在一些实施方式中，组合物有形成泡沫的趋势。在一些情况下，这种泡沫是不合乎需要的。例如，存在空气气泡可能减少处理过的头发的光泽度。在这样的实施方式中，预期可以任选地向组合物中加入硅酮消泡剂。若使用硅酮消泡剂，硅酮消泡剂与聚合物(a)的重量比可以是，例如0.01∶1-0.5∶1，或0.05∶1-0.15∶1。

除聚合物(a)之外，本发明的一些组合物包含溶剂混合物(b)，所述溶剂混合物(b)包括一种或多种挥发性有机溶剂、水和任选的一种或多种推进剂。溶剂混合物(b)包含的挥发性有机溶剂在本文中称为“溶剂(sb)”。溶剂(sb)在25℃是液体并能溶解聚合物(a)。在一些实施方式中，使用的一种或多种溶剂(sb)的标准沸点为低于或等于200℃、或低于或等于150℃、或低于或等于100℃。独立地，在一些实施方式中，使用的一种或多种溶剂(sb)的标准沸点为高于或等于30℃、或高于或等于45℃、或高于或等于60℃。在一些实施方式中，在头发造型组合物中使用的各有机溶剂是溶剂(sb)。独立地，在一些实施方式中，在头发造型组合物中使用的各有机溶剂的标准沸点低于或等于100℃。

一些合适的溶剂(sb)包括，例如可以是直链、环状、支化或其组合的烃；酮；醚；呋喃；完全或部分卤化的烃；醇；芳族化合物；及其混合物。在一些实施方式中，溶剂(sb)包含一种或多种醇。合适的醇包括，例如含单个羟基的C₁-C₅烃。一种合适的醇是乙醇。

在一些实施方式中，溶剂(sb)是美容学上可接受的。即，溶剂(sb)适于在发胶和/或化妆品中使用(即涉及与人的头发和/或皮肤接触的应用)。

合适的有机溶剂的混合物也是合适的。

在一些实施方式中，除了一种或多种醇以外，在溶剂混合物(b)中不使用有机溶剂。

溶剂混合物(b)中溶剂(sb)的量以溶剂混合物(b)的重量为基准计为5重量％-95重量％。在一些实施方式中，溶剂混合物(b)中溶剂(sb)的量以溶剂混合物(b)的重量为基准计为5重量％-90重量％。

溶剂混合物(b)中水的量以溶剂混合物(b)的重量为基准计为5重量％-95重量％。在一些实施方式中，溶剂混合物(b)中水的量以溶剂混合物(b)的重量为基准计为10重量％-50重量％。

在一些实施方式中，溶剂混合物(b)中不使用推进剂。

希望在气溶胶喷雾中使用本发明的组合物的实施方式中，也使用合适的推进剂。推进剂在25℃和一个大气压下为气态。一些合适的推进剂的标准沸点为低于或等于24℃、低于或等于0℃或者低于或等于-20℃。独立地，一些合适的推进剂的标准沸点为高于或等于-196℃、或高于或等于-100℃或者高于或等于-50℃。

在一些实施方式中，使用一种或多种有机推进剂。在一些实施方式中，使用的各种推进剂是有机的。

无论一个大气压下的沸点如何，一些推进剂被称为“液化推进剂”，可以在加压气溶胶罐中，在25℃下呈液体状。例如，这种液化推进剂中的一些是卤代烃、烃或其混合物。一些推进剂被称为“压缩气体推进剂”，可以在加压气溶胶罐中，在25℃下保持气态。

例如，一些合适的推进剂是具有少于或等于4个碳原子的烷烃、具有2个碳原子的氟化烃、二甲基醚及其混合物。例如，一些合适的推进剂是正-丁烷、异丁烷、丙烷、二甲基醚、1，1-二氟乙烷、四氟乙烷及其混合物。在一些实施方式中，所述推进剂包含二甲基醚、1，1-二氟乙烷、四氟乙烷或其任意混合物中的一种或多种。在一些实施方式中，各推进剂选自：二甲基醚、1，1-二氟乙烷、四氟乙烷及其混合物。

在一些实施方式中，使用水溶性推进剂(即，推进剂在25℃自生压力下溶于水)。自生压力是指成分挥发性引起的密闭气溶胶罐内的压力。例如，一种合适的水溶性推进剂是二甲基醚。在一些实施方式中，使用的各种推进剂是水溶性的。在一些实施方式中，使用的唯一推进剂是二甲基醚。

在一些使用一种或多种推进剂的实施方式中，推进剂的量以溶剂混合物(b)的重量为基准计，为大于或等于25重量％，或大于或等于35重量％，或者甚至大于或等于45重量％。独立地，在一些使用一种或多种推进剂的实施方式中，推进剂的量以溶剂混合物(b)的重量为基准计，为小于或等于80重量％，或小于或等于60重量％，或者甚至小于或等于55重量％。

在本发明所有的不同实施方式中，考虑以下描述性而非限制性的实施方式。

在一个实施方式中，溶剂混合物(b)包含以溶剂混合物(b)的重量为基准计30重量％-50重量％的水和50重量％-70重量％的溶剂(sb)，并且不含推进剂。

在第二个实施方式中，溶剂混合物(b)包含以溶剂混合物(b)的重量为基准计5重量％-25重量％的水和75重量％-90重量％的溶剂(sb)，并且不含推进剂。

在第三个实施方式中，溶剂混合物(b)包含以溶剂混合物(b)的重量为基准计45重量％-55重量％的推进剂、30重量％-45重量％的水和0重量％-25重量％的溶剂(sb)。

在第四个实施方式中，溶剂混合物(b)包含以溶剂混合物(b)的重量为基准计40重量％-60重量％的推进剂、5重量％-25重量％的水和15重量％-85重量％的溶剂(sb)。

在第五个实施方式中，溶剂混合物(b)包含以溶剂混合物(b)的重量为基准计40重量％-60重量％的推进剂、0重量％-1重量％的水和40重量％-60重量％的溶剂(sb)。

在第六个实施方式中，溶剂混合物(b)包含以溶剂混合物(b)的重量为基准计0重量％-1重量％的水和99重量％-100重量％的溶剂(sb)，并且不含推进剂。

在使用溶剂混合物(b)的实施方式中，本发明头发造型组合物中存在的聚合物(a)的量以聚合物(a)和溶剂混合物(b)的重量总和为基准计为1重量％-10重量％。在一些实施方式中，聚合物(a)的量以聚合物(a)和溶剂混合物(b)的重量总和为基准计为大于或等于2重量％，或大于或等于3重量％，或大于或等于4重量％。在一些实施方式中，聚合物(a)的量以聚合物(a)和溶剂混合物(b)的重量总和为基准计为小于或等于8重量％，或小于或等于6重量％，或小于或等于5重量％。

在使用一种或多种佐剂的实施方式中，佐剂可以包括例如除聚合物(a)之外的一种或多种聚合物，一种或多种防腐剂(包括例如一种或多种有机酸、异噻唑酮(isothiazolone)、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯、苯甲醇、咪唑烷基脲和对羟基苯甲酸烷基酯)；增稠剂；保湿剂(如甘油、水解丝蛋白和水解小麦蛋白)；调节剂如泛醇；调节剂(关于合适的调节剂的进一步概述和具体详述可参见美国专利第5,164,177号)；乳化剂；防静电助剂；提取物；蛋白；维生素；着色剂；防UV剂；香料和腐蚀抑制剂。在一些实施方式中，不使用佐剂。

在一些使用一种或多种佐剂的实施方式中，佐剂总量与聚合物(a)重量的重量比为大于或等于0.01∶1，或大于或等于0.05∶1，或大于或等于0.1∶1。独立地，在一些使用一种或多种佐剂的实施方式中，佐剂总量与聚合物(a)重量的重量比为小于或等于1.4∶1，或小于或等于1.2∶1，或小于或等于1.1∶1。

在本发明的组合物中使用除聚合物(a)之外的一种或多种聚合物的实施方式中，除聚合物(a)之外的聚合物可以是一种或多种头发固定聚合物，如丙烯酸丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、聚(乙烯基吡咯烷酮)/乙酸乙烯酯共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯基己内酰胺/乙烯基-吡咯烷酮/二甲基氨基乙基-甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酰基乙基-甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸羟基酯共聚物、甲基丙烯酸/丙烯酸酯共聚物和聚酯。可以用来混合聚合物(a)的另外的头发固定聚合物包括，例如(由INCI命名)PVP/VA共聚物、PVM/MA的乙酯共聚物、PVM/MA的丁酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯、VA/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、丙烯酸酯共聚物、二甘醇/CHDM/间苯二甲酸酯/SIP共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸酯羟基酯共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺盐、AMP-丙烯酸酯/双丙酮-丙烯酰胺共聚物、AMPD-丙烯酸酯/双丙酮-丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、PVP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基己内酰胺、异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物、丙烯酸酯/琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物、聚氨酯-1、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯基己内酰胺/VP/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/叔-丁基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/琥珀酸C_1-2酯/羟基丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/丙烯酸聚合物及其混合物。

在本发明的组合物中使用除聚合物(a)之外的一种或多种聚合物的实施方式中，除聚合物(a)之外的聚合物可以是一种或多种流变改性剂，例如丙烯酸酯十八烷基聚醚(Steareth)-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯二十二烷基聚醚(Beheneth)-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯十八烷基聚醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/新癸酸乙烯酯交联聚合物及其混合物。

在一些实施方式中，所述头发造型组合物中的每种聚合物都是聚合物(a)。独立地，在一些实施方式中，仅使用一种聚合物(a)。在仅使用一种聚合物(a)的实施方式中，聚合物(a)显示关于例如分子量、玻璃转化温度和粒径特性的常规分布状态，但聚合物(a)不是两种或多种有截然不同特性的不同聚合物的混合物。

本发明组合物中的水可以通过任意方法引入所述组合物中。例如，考虑水可以直接加入组合物中。例如，还考虑聚合物(a)可以通过乳液聚合制得，以产生同时包含聚合物(a)和水的聚合物胶乳，该胶乳可以加入组合物中。还考虑将一些水直接加入组合物和将一些水作为聚合物胶乳的部分加入组合物的实施方式。

在一些实施方式中，本发明的头发造型组合物不包含任何硅酮化合物。独立地，在一些实施方式中，本发明的头发造型组合物不包含任何增塑剂。独立地，在一些实施方式中，本发明的头发造型组合物包含的二价金属阳离子的量不足以引起交联。在一些实施方式中，不向本发明的头发造型组合物加入二价金属阳离子。在一些实施方式中，本发明的头发造型组合物中不存在二价金属阳离子。

在一些实施方式中，本发明头发造型组合物是光学透明的。即，将除推进剂之外所有的成分混合在一起并对得到的溶液按照以下实施例所述方法进行浊度测量时，含小于或等于12％的聚合物固体的溶液中浊度结果为10NTU或更低。

在本发明说明书和权利要求中，除了特定情况下另有说明之外，应理解为所有的操作和测试在25℃下进行。

实施例

在以下实施例中，使用以下术语和测试方法：

BA＝丙烯酸丁酯

MMA＝甲基丙烯酸甲酯

HEMA＝甲基丙烯酸羟乙酯

MAA＝甲基丙烯酸

Sty＝苯乙烯

BzA＝丙烯酸苄基酯

EHA＝丙烯酸-2-乙基己酯

n-DDM＝正-十二烷基硫醇

t-DDM＝叔-十二烷基硫醇

3-MBP＝3-巯基-丁基丙酸酯

15-S-40＝购自陶氏化学公司(Dow Chemical Co.)的Tergitol^TM 15-S-40仲醇乙氧基化物

FES-61＝购自考格尼斯公司(Cognis Co.)的Disponil^TM FES-61脂肪醇聚乙二醇醚硫酸钠盐

FES-77＝购自考格尼斯公司的Disponil^TM FES-77脂肪醇醚硫酸钠盐

AMP-95＝购自安格斯化学公司(Angus Chemical Co.)的氨基甲基丙醇

DS-4＝购自斯特潘公司(Stepan Co.)的Polystep^TM A-16-22十二烷基苯磺酸钠

RS-610＝购自罗迪亚公司(Rhodia，Inc.)的Rhodafac^TM RS-610-A-25磷酸酯的铵盐

ALS＝购自斯特潘公司的Polystep^TM B-7十二烷基硫酸铵

分子量

将样品溶解于四氢呋喃(THF)-每毫升THF中2毫克固体聚合物-振摇过夜，用0.45微米的聚四氟乙烯(PTFE)过滤器过滤。使用液相色谱仪在40℃通过尺寸排阻色谱法(SEC)进行分析，该液相色谱仪包括安捷伦1100型(AGILENT^TMModel 1100)单元泵(isocratic pump)、自动注射器、脱气仪(均购自德国的沃尔德布罗恩公司(Waldbronn，Co.))和WATERS^TM 2414型差示折光计(购自米尔福德公司(Milford Co.))。包含三个PL凝胶柱的柱(5微米，300*7.5毫米)组串联连接，各种孔径为100、1,000和10,000埃单位。注入体积为100微升。使用购自英国聚合物实验室(Polymer Laboratories)的Cirrus^TM软件，版本3.0进行数据采集和处理。使用三级拟合通过从制备两种市售的预称重聚苯乙烯参照混合物(reference mixes)得到的十点标准曲线(ten-point standard curve)确定分子量数据。报道的量为Mw(重均分子量)和Mw/Mn(Mw除Mn(数均分子量)得到的商)。定义“Mw(k)”表示用Mw除以1,000。

制备12％聚合物固体的样品溶液

根据以下方法制备样品溶液。通过计算与聚合物(a)中酸基团等量的AMP-95的量或通过滴定将pH至调至7.5，从而用AMP-95中和胶乳或溶液样品。选择中和的胶乳聚合物的量为包含6克固体聚合物。所选量的中和的胶乳聚合物与30.0g乙醇和足量的水混合，以得到总重为50.0g的溶液。

制备10％聚合物固体的样品溶液

除了选择中和的胶乳聚合物的量为包含5克固体聚合物之外，用制备12％的样品同样的方法(如上所述)制备。

浊度

将样品溶液放在30毫升(1盎司)的小瓶中，使用HF Scientific Micro 100实验室浊度计，按照美国环境保护机构(United States Environmental ProtectionAgency)发布的EPA方法180.1(浊度测定法)的规定进行测试。结果见比浊法浊度单位(NTU)，计为T12(12％聚合物固体的样品溶液以NTU计的浊度)或T10(10％聚合物固体的样品溶液以NTU计的浊度)。

聚合物的T12小于或等于120NTU或者T10小于或等于100NTU时，认为聚合物具有可接受的浊度。

本测试中可溶性表面活性剂取为浑浊单位小于100NTU并在静置20分钟之后无视觉可见沉淀的表面活性剂。

通过人体模特上的半头测试进行性能评价。对模特头的各边进行相似时间长度的喷涂，评价喷涂性质、粘性和干燥时间。接着评价硬度、保持性、光泽度、静电、梳理性和残留物。3-6个有经验的小组成员对各性能属性进行评级。

样品组成

*聚合物选自以下聚合物组合物中的一种：

实施例1

通过用TBAH中和聚合物改进组合物透明度

用购自科学公司(Scientific，Inc.)(福特.迈尔斯(Fort Myers)，FL)的系列号为202230的Micro 100浊度计测试组合物透明度。NTU读数小于6.0是理想的，认为是澄清的组合物。较高的NTU值表示较浑浊的组合物。

表1.基于丙烯酸酯共聚物A的组合物透明度

中和剂	％中和	中和剂	％中和	配制物透明度(NTU)
					氨甲基丙醇	100			9.4
三乙胺	100			15.6
					三异丙醇胺	100			6.4
三丁胺	100			4.6
					氢氧化四丁基铵	100			0.6
三异丙醇胺	50	氨甲基丙醇	50	6.0
					三丁胺	50	氨甲基丙醇	50	6.3
氢氧化四丁基铵	40	氨甲基丙醇	60	2.3
					氢氧化四丁基铵	10	氨甲基丙醇	90	4.7

虽然仅使用TBAH达到100％中和时，使得头发造型组合物具有测试结果极低为0.6NTU的透明度(这是非常有利的)，但组合物显示出几种不希望得到的性质，即成膜趋势强、玻璃转化温度(T_g)低、耐湿性降低和保持性下降。

表2.基于丙烯酸酯共聚物B的组合物透明度

中和剂	％中和	中和剂	％中和	配制物透明度(NTU)
					氨甲基丙醇	100			9.2
三异丙醇胺	50	氨甲基丙醇	50	6.4
					氢氧化四丁基铵	10	氨甲基丙醇	90	5.0

表3.基于丙烯酸酯共聚物C的组合物透明度

中和剂	％中和	中和剂	％中和	配制物透明度(NTU)
					氨甲基丙醇	100			6.4
氢氧化四甲基铵	10	氨甲基丙醇	90	10.6
					氢氧化四乙基铵	10	氨甲基丙醇	90	11.2
氢氧化四丙基铵	10	氨甲基丙醇	90	8.7
					氢氧化四丁基铵	10	氨甲基丙醇	90	5.6
氢氧化四甲基铵	20	氨甲基丙醇	80	12.5
					氢氧化四乙基铵	20	氨甲基丙醇	80	10.1
氢氧化四甲基铵	30	氨甲基丙醇	70	11.8
					氢氧化四乙基铵	30	氨甲基丙醇	70	18.2
氢氧化四甲基铵	40	氨甲基丙醇	60	11.2
					氢氧化四乙基铵	40	氨甲基丙醇	60	14.7

从以上数据可以看出，虽然仅使用AMP达到100％中和时，能使得组合物的透明度测试结果为6.4NTU(这是大致可接受的)，但在中和剂中加入TBAH能使得头发造型组合物得到更好的透明度测试结果5.6NTU。

表4.基于丙烯酸酯/丙烯酸羟基酯共聚物的组合物透明度

中和剂	％中和	组合物透明度(NTU)
			AMP	100	425
TBAH	100	9.1

实施例2

向已含AMP的组合物中加入TBAH作为中和剂对性能无负面影响，具有改进的光泽度

在模特头上进行性能评价。将头发分成两半，各边分别用头发喷雾组合物以30cm的距离处理，喷涂5秒。

首先，评价一对包含5％固体水平的丙烯酸酯共聚物D的组合物。在一种配方中使用100％中和水平的AMP作为中和剂。另一种组合物是使用10％中和水平的TBAH和90％中和水平的AMP作为中和剂。以下表5显示了结果。

表5

实施例3

通过动力学分析测得，改变TBAH∶AMP的比例用作中和剂对头发造型组合物的膜耐湿性能有可变的影响。基于这种结果(如以下表7所示)，当TBAH以30％和AMP以70％的中和水平配制时，膜耐湿性能开始下降。下降的膜性能以储能模量的百分比变化E’(从-50℃-25℃)表示。模量从-50℃降低至25℃，因此百分比变化是负值。以下将讨论，“储能模量降低”是对指定的头发造型组合物在特定的相对湿度(r.h.)，相对于同一组合物在0％r.h下的储能模量进行测量。储能模量从0％-30％r.h.降低超过50％，从0％-60％r.h.降低超过75％，表示膜太软，使得保持力差和高湿卷曲保持性差或粘性高。表9显示不同比例的TBAH∶AMP的模量随相对湿度的变化。

在TAInstruments Q800动力学分析仪(DMA)上使用拉张夹固定装置对样品进行测试。采用升温速率/频率扫描测试(Temp Ramp/Freq Sweep Test)，DMA多频率应力模式(Multi-Frequency-Strain Mode)，以2℃/分钟的升温速率从-50℃至大约120℃对各样品进行测试。施加的频率为1Hz。程序参数如下：施加的应力＝0.0075％；预加载力＝0.01N；力追踪＝125％。在开始数据采集之前浸泡5分钟。动态储能和损失模量(分别为E’和E”)和正切Δ记为温度的函数。正切Δ定义为E”/E’。

按照上述方案测试干燥条带。剩余的干燥条带用来制备暴露于不同相对湿度的样品。饱和CaCl₂水溶液用来产生室温下约30％的相对湿度(RH)。饱和NH₄NO₃水溶液用来产生室温下约60％的相对湿度(参照：CRC化学和物理手册(Handbook of Chemistry and Physics)，第61版，CRC出版社，Boca Raton，FL，1980，第E-46页)。将饱和盐溶液的皮氏培养皿单独放置于两个干燥器的底部。干燥的膜放置于铝称重舟皿中。再将舟皿放置于干燥器板顶部，并将干燥器密封。在根据上述方案进行测试之前，将膜在密封干燥器中平衡大约10天。因此每个样品得到三种不同状态的机械数据：真空干燥；30％RH；和60％RH。上述过程的结果如以下表8所示。

表7.-组合物描述

组成#	中和剂	％中和	中和剂	％中和
					16EE	TBAH	0	AMP	100
16EE-1	TBAH	10	AMP	90
					16EE-2	TBAH	20	AMP	80
16EE-3	TBAH	30	AMP	70
					16EE-4	TBAH	40	AMP	60

表8.-正切Δ峰值温度与中和剂组成和相对湿度的函数

表9.-储能模量的变化E’与相对湿度水平的函数

实施例4-聚合物B的制备

向装配有机械搅拌器、热电偶、冷凝器和氮气鼓泡的5升4颈圆底烧瓶中加入630克去离子水。用氮气吹扫反应器，并将反应器加热至90℃。用1077g去离子水、34.7g Rhodafac RS610A25、33.5g苯甲酸粉末、14.5g DisponilFES-993、6.9g正十二烷基硫醇(nDDM)、602.1g苯乙烯(STY)、550.5g丙烯酸丁酯(BA)、86.0g丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)、86.0g甲基丙烯酸甲酯(MMA)和387.0g冰甲基丙烯酸(MAA)制备单体预制乳液。在90℃的反应器温度下，向反应器中加入由13.9g Rhodafac RS610A25、15g去离子水、115.5g单体乳液、8.7g冰MAA组成的溶液和由1.7g过硫酸铵和30g去离子水组成的溶液。反应器在88℃保持10分钟。这段时间之后，将单体乳液和由1.7g过硫酸铵和226g去离子水组成的引发剂溶液分别以15.4和1.3g/分钟的速率进料3个小时。反应器温度保持在87-89℃。这些加料完成之后，将单体乳液和引发剂进料管线分别用66g和20g去离子水清洗。再将反应器在88℃保持30分钟。该保持结束之后，用以下组成的溶液处理胶乳：0.023g七水合硫酸亚铁和10g水，5.4g叔丁基过氧化氢和147g去离子水和3.4g Bruggolite FF-6和147g去离子水。在这些加入过程中反应器冷却至50℃。将得到的胶乳分离并分析％固体、pH、残留单体、粒径、凝胶含量和粘度。通过配制该胶乳进行额外的测试，以确定该组合物粘度和透明度。

实施例5-聚合物A和C的制备

向装配有机械搅拌器、热电偶、冷凝器和氮气鼓泡的5升4颈圆底烧瓶中加入645克去离子水。用氮气吹扫反应器，并将反应器加热至90℃。用1038g去离子水、34.6g Rhodafac RS610A25、33.4g苯甲酸粉末、14.4g DisponilFES-993、3.5g正十二烷基硫醇(nDDM)、3.5g 3-MPA、605.4g STY、588.1gBA、86.5g 2-EHA、86.5g甲氧基聚(乙基乙二醇，Mw～350)单甲基丙烯酸酯和388.2g冰MAA制备单体预制乳液。在90℃的反应器温度下，向反应器中加入由13.8g Rhodafac RS610A25、10g去离子水、115.2g单体乳液、8.7g冰MAA组成的溶液和由1.7g过硫酸铵和25g去离子水组成的溶液。反应器在88℃保持10分钟。这段时间之后，将单体乳液和由1.7g过硫酸铵和225g去离子水组成的引发剂溶液分别以15.3和1.2g/分钟的速率进料3个小时。反应器温度保持在87-89℃。这些加料完成之后，将单体乳液和引发剂进料管线分别用100g和60g去离子水清洗。再将反应器在88℃保持30分钟。该保持结束之后，用以下组成的溶液处理胶乳：0.022g七水合硫酸亚铁和10g水，5.4g叔丁基过氧化氢和146g去离子水和3.4g Bruggolite FF-6和146g去离子水。在这些加入过程中反应器冷却至50℃。将得到的胶乳分离并分析％固体、pH、残留单体、粒径、凝胶含量和粘度。合并该胶乳与样品配制物进行额外的测试，以确定该组合物粘度和透明度。

Claims

1.一种头发造型组合物，其包含：

以所述聚合物(a)和溶剂混合物(b)的总重量为基准计，1重量％-10重量％的至少一种聚合物(a)，所述至少一种聚合物包括一种或多种具有至少一个酸官能团的单体作为聚合单元；

以所述聚合物(a)和溶剂混合物(b)的总重量为基准计，99重量％-90重量％的所述溶剂混合物(b)，所述溶剂混合物包含：

中和剂(c)，其中所述中和剂和所述聚合物(a)中酸官能团的摩尔比为0∶1至1.2∶1，所述中和剂包含：

(i)用氢氧化四丁基铵中和10％-30％的聚合物的酸基团，和

(ii)用氨甲基丙醇中和90％-70％的聚合物的酸基团。

2.如权利要求1所述的头发造型组合物，其特征在于，所述至少一种聚合物(a)在含以溶液的总重量为基准计小于或等于12重量％聚合物固体的溶液中浊度为小于或等于10NTU。

3.如权利要求1所述的头发造型组合物，其特征在于，所述头发造型组合物从相对湿度0％至相对湿度30％的储能模量降低不超过50％。

4.如权利要求1所述的头发造型组合物，其特征在于，所述头发造型组合物从相对湿度0％至相对湿度60％的储能模量降低不超过75％。

5.如权利要求1所述的头发造型组合物，其特征在于，所述至少一种聚合物(a)包含以下聚合单元：

(i)以所述聚合物的重量为基准计，30重量％-75重量％的一种或多种折射率大于或等于1.490的单体，

(ii)以所述聚合物的重量为基准计，1重量％-30重量％的一种或多种酸官能单体，和

(ii)以所述聚合物的重量为基准计，5重量％-69重量％的一种或多种另外的单体。

6.如权利要求5所述的头发造型组合物，其特征在于，所述单体(i)包括一种或多种乙烯基芳族单体。

7.如权利要求5所述的头发造型组合物，其特征在于，所述单体(iii)包括一种或多种(甲基)丙烯酸羟烷基酯。

8.如权利要求5所述的头发造型组合物，其特征在于，所述单体(iii)包含以所述聚合物的重量为基准计，0重量％-5重量％的(甲基)丙烯酸羟烷基酯，并且所述单体(ii)的量为大于或等于20重量％。

9.如权利要求1所述的头发造型组合物，其特征在于，所述至少一种聚合物选自：丙烯酸丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基-甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酰基乙基-甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸羟基酯共聚物、甲基丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯基酯、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺盐、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/叔-丁基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/琥珀酸C_1-2酯/羟基丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/丙烯酸聚合物及其混合物。

10.如权利要求1所述的头发造型组合物，其特征在于，所述至少一种酸官能团选自：磺酸基、羧酸基及其混合物。

11.如权利要求1所述的头发造型组合物，其特征在于，存在所述推进剂并且所述推进剂包含二甲基醚。

12.一种用于头发造型的方法，所述方法包括以理想的构造方式放置所述头发并向头发施用如权利要求1所述的组合物的步骤。