CN102368995A - 唇用化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供涂布后的二次附着少的特性得到维持的同时，光泽好、稳定性也好的唇用化妆品。本发明的唇用化妆品的特征在于，含有(a)单异硬脂酸甘油酯4.5～35质量%，(b)90℃下与(a)混合时不分离、25℃下与(a)混合时分离的一种或两种以上的甲基苯基硅氧烷20～80质量%，(c)相对于(a)成分为5质量%以上的水和/或甘油相对于化妆品总量为24质量%以下，(d)蜡4～10质量%。

Description

唇用化妆品
相关申请
本申请主张2009年3月31日申请的日本专利申请2009-85229号和2009年12月11日申请的日本专利申请2009-281566号的优先权，在此援引其内容。
技术领域
本发明涉及唇用化妆品，更详细地说，涉及二次附着少的性质优异，且光泽的持续性优异、稳定性好的唇用化妆品。
背景技术
以往的唇用化妆品有在将口红涂布在唇上后、该口红转印到杯子等与唇接触的部位的二次附着性的问题。对此开发了具有不易产生二次附着的所谓的二次附着少的效果的口红组合物。
例如，专利文献1中公开了一种耐转移性的化妆品组合物，其含有挥发性烃类溶剂，可以溶解或分散在挥发性烃类溶剂中的非挥发性硅氧烷化合物，以及溶解在挥发性溶剂中、与非挥发性硅氧烷不融合的非挥发性烃类油，该非挥发性烃类油具有某种溶解参数的。
但是该耐转移性化妆品组合物在稳定性方面有改善的余地，由于蜡量多，得不到液体状的使用感，此外，光泽也不够。
专利文献2中记载了含有非融合性的全氟聚醚型的非挥发性油和挥发性油的具有耐转移性的口红组合物。该专利文献2中，在适用于支撑体时，油分分离，油分移动到第一组合物之上。
但是，第一组合物配合有相当多的蜡，形成固体状，因此得不到充分的光泽、湿润感。此外，该体系中，难以良好地分散非融合性的油相，产生出汗等稳定性的问题。
专利文献3中公开了与挥发性油分组合来配合硅氧烷表面活性剂，良好地分散颜料的具有耐转移性的棒状口红(stick)化妆品。
但是，该棒状口红化妆品由于挥发性油分在组合物中的比率大，形成无光泽的成品，有唇易产生干燥感的缺点。
专利文献4中公开了配合有挥发性油分和硅氧烷树脂的一相型的口红用组合物。
但是，该口红用组合物虽然耐转移性得到改善，但是挥发性油蒸发后，随着时间推移而易产生干燥感，此外树脂的皮膜残留在唇上，有产生皮膜感、发紧感的同时，所得到的附着物无光泽等缺点。
专利文献5中记载了由含有硅氧烷类皮膜剂、挥发性硅氧烷类油分、非挥发性硅氧烷类液态油分和乳化剂的连续相油分，和含有酯油分和色材的分散相油分，分散相油分/(分散相油分＋连续相油分)的配合量比为0.05～0.5的油包油型乳化组合物。
但是，该油包油型乳化组合物由于色材存在于分散相中，易产生颜色不均，而且，有时难以保持该体系的经时稳定性。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1] 日本特开2001-199846号公报
[专利文献2] 国际公开96/40044号公报
[专利文献3] 国际公开97/16157号公报
[专利文献4] 日本特开平9-48709号公报
[专利文献5] 日本特开2000-53530号公报。
发明内容
本发明是鉴于上述现有技术而提出的，其目的在于，提供二次附着少的特性优异，且涂布后的光泽持续、稳定性也优异的唇用化妆品。
本发明人进行了深入研究，结果发现，通过配合特定的表面活性剂和水和/或甘油，以及特定的硅油、蜡，得到涂布后的二次附着少且也兼顾光泽的唇用化妆品。
即，本发明的唇用化妆品，其特征在于，含有以下的(a)～(d)：
(a) 单异硬脂酸甘油酯 4.5～35质量%
(b) 90℃下与(a)混合时不分离、25℃下与(a)混合时分离的一种或两种以上的甲基苯基硅氧烷  20～80质量%
(c) 相对于(a)成分为5质量%以上的水和/或甘油  相对于化妆品总量为24质量%以下
(d) 蜡4～10质量%。
在本发明的唇用化妆品中，优选(b)成分含有三甲基五苯基三硅氧烷。
在上述唇用化妆品中，优选(b)成分中含有三甲基五苯基三硅氧烷50质量%以上。
在上述唇用化妆品中，优选不含有二异硬脂酸甘油酯和三异硬脂酸甘油酯中的任意一种，或即使含有，总计相对于化妆品总量也为10质量%以下。
在上述唇用化妆品中，优选含有(e)色材1～20质量%。
通过将特定量的(a)单异硬脂酸甘油酯，(b)90℃下与(a)混合时不分离、25℃下与(a)混合时分离的一种或两种以上的甲基苯基硅氧烷，(c)水和/或甘油，(d)蜡配合，得到维持了涂布后的二次附着少的特性的同时，光泽好、稳定性也好的唇用化妆品。
附图说明
[图1] 单异硬脂酸甘油酯、各种油分、色材、水的相分离状态试验结果。
[图2] (a)单异硬脂酸甘油酯(GMIS)以及(c)水(H2O)和/或甘油(Gly)((a):(c)=9:1)的X射线小角散射测定结果。
具体实施方式
通常，存在若二次附着少效果高则涂布时光泽欠缺的趋势，另一方面，具有光泽的基剂由于残留油分多，有容易二次附着的缺点。本发明中，通过配合特定的表面活性剂和与其不相容的硅油，使用时在唇上硅油分离到表层而赋予光泽，表面活性剂在内层夹有着色剂，因此不易二次附着。结果可以形成不会二次附着、且具有优异的光泽的唇用化妆品。
以下，对各构成成分进行具体的说明。
((a)单异硬脂酸甘油酯)
本发明中使用的(a)成分的单异硬脂酸甘油酯可以通过各种公知的合成法提供。根据通常的合成法，以单异硬脂酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯的混合物形式生成。作为单异硬脂酸甘油酯的纯化法，通常使用分子蒸馏法，但是不限于此。
此外，单异硬脂酸甘油酯的纯度可以通过气相色谱(GC)、凝胶渗透色谱(GPC)、高效液相色谱(HPLC)等通常的方法来测定。单异硬脂酸甘油酯的异硬脂基，特别是以甲基为支链的基团作为主要成分从液晶形成方面考虑优选。
本发明中的(a)成分的配合量相对于化妆品总量为4.5～35质量%，优选为7～30质量%。若(a)成分的配合量过少，则二次附着少的效果有时差。若(a)成分的配合量过多，则由于(b)成分相对地减少，二次附着少的效果有时差，此外涂布后还有产生发粘的趋势。
其中，单异硬脂酸甘油酯的配合量指的是，不含有作为杂质含有的二异硬脂酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、甘油、异硬脂酸等的实质上配合的质量。本发明中，特别是二异硬脂酸甘油酯和三硬脂酸甘油酯的配合量的总计相对于化妆品总量，优选为10质量%以下，更优选为7质量%以下，特别优选不含有。二异硬脂酸甘油酯和三异硬脂酸甘油酯的配合量多时，难以形成液晶，因此存在二次附着少效果差的趋势。
((b)甲基苯基硅氧烷)
在本发明中，(b)成分在涂布后与(a)成分分离，形成表层并发挥二次附着少效果的同时，使光泽良好。
在本发明中，(b)成分为90℃下与(a)混合时不会分离、25℃下与(a)混合时分离的一种或两种以上的甲基苯基硅氧烷，甲基苯基硅氧烷可以为一种，也可以为两种以上的混合物。
其中，有无“分离”在以下的条件下进行测定。
(测定条件)
制备(a)与十甲基环五硅氧烷的1:1(质量比)的混合物，以混合物:(b)=1:2(质量比)使用该混合物，在90℃下搅拌混合的情况以及将该混合物静置、达到室温(25℃)的情况下，边界均一地分离为2层的情况作为“分离”，半透明状态或无边界的透明的相容的状态作为“不分离”。
如上所述，配合到本发明的唇用化妆品中的(b)成分必须在90℃下与(a)成分混合时不分离。不满足该条件时，不能制备。此外，配合到本发明的唇用化妆品中的(b)成分优选在70℃下与(a)成分混合时不分离。
(b)成分必须在25℃下与(a)成分混合时分离。不满足该条件时，难以形成液晶的同时，二次附着少效果有时差。
作为本发明中使用的甲基苯基硅氧烷，优选为三甲基五苯基三硅氧烷和二苯基聚二甲基硅氧烷，特别优选含有三甲基五苯基三硅氧烷。而且，以混合物方式使用它们时，以混合物整体满足上述条件的比率配合即可。进一步优选在甲基苯基硅氧烷中含有三甲基五苯基三硅氧烷50质量%以上。
作为三甲基五苯基三硅氧烷，可以举出作为市售品的メチルフェニルシリコーンFZ3156(165mm2/s(25℃)、东レ·ダウコーニング社制)。作为二苯基聚二甲基硅氧烷，可以举出作为市售品的シリコーンKF54(400mm2/s(25℃)、信越化学社制)、シリコーンKF50-300CS(信越化学社制)、シリコーンKF-54HV(信越化学社制)等。
作为本发明的(b)成分，除了上述之外，还可以使用二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷(例如シリコーンKF56(14mm2/s(25℃)、信越化学社制))、苯基聚三甲基硅氧烷(例如シリコーンSH556(22mm2/s(25℃)、东レ·ダウコーニング社制))等。
特别是使用二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷时，具有涂布时的光泽变得良好的效果。
(b)成分的配合量相对于化妆品总量为20～80质量%，优选为30～80质量%，更优选为45～70质量%。(b)成分的配合量小于20质量%时，易二次附着、此外光泽也少。此外，若超过80质量%，则稳定性差。
((c)水和/或甘油)
在本发明中，作为(c)成分的水和/或甘油，相对于(a)成分配合5质量%以上、优选为20质量%以上，相对于化妆品总量，配合24质量%以下、优选配合18质量%以下。
(c)成分的配合量相对于(a)成分小于5质量%时，不能达成形成液晶所必需的量，二次附着少效果差。若(c)成分的配合量相对于化妆品总量增多，则由于纵褶皱变得显著，因此(c)成分的配合量相对于化妆品总量为24质量%以下、优选为18质量%以下。
((d)蜡)
作为本发明中使用的蜡，若为通常配合到化妆品中的蜡则不特别限定，可以举出例如聚乙烯蜡、米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、地蜡、微晶蜡、固体石蜡、木蜡等。
作为(d)成分的蜡相对于化妆品总量，配合4～10质量%，优选配合6～9质量%。
(d)成分的配合量小于4质量%时，难以固化。此外，若超过10质量%，则涂匀性变差、光泽也消失。
((e)色材)
在本发明中，优选配合通常在唇用化妆品中使用的色材。
上述色材若为口红中通常使用的色材即可，可以为粉末状或色淀状(混入油的状态)。可以为无机颜料、有机颜料或珠光剂（パール剤）。作为本发明中配合的色材，优选为进行了疏水化处理的色材。
色材，与油分(特别是(b)甲基苯基硅氧烷)相比，与(a)单异硬脂酸甘油酯的亲和性高。因此，色材进入到(a)成分(存在于(a)成分的附近)中、在唇上存在于(b)成分的内侧的内层，因此不易二次附着。
配合色材时，其配合量相对于化妆品总量为1～20质量%，优选为3～15质量%。
本发明的唇用化妆品中可以进一步配合皮膜剂。
作为皮膜剂，可以举出例如(丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物等。具体地说，可以作为シリコーンKP545(信越化学社制)从商业上得到。
配合皮膜剂时，其配合量相对于化妆品总量优选为2～15质量%，更优选为5～10质量%。
本发明的唇用化妆品优选成分构成为在其全部制备步骤中不会分离，而为均一一相的状态，具体地说，优选成分构成为全部组合物在90℃下不分离，而为均一一相的状态。
本发明的唇用化妆品中，除了上述必须成分之外，在不损害本发明效果的范围，可以适当配合通常的唇用化妆品中使用的上述以外的油剂、粉末、高分子化合物、保湿剂、香料、抗氧化剂、防腐剂、美容成分等。
例如，在本发明中还可以配合(b)成分以外的油性成分。作为上述油相成分，特别优选配合挥发性油分。作为挥发性油分，可以举出挥发性烃油、挥发性硅油。例如，若相对于化妆品总量配合十甲基五硅氧烷0.5～25质量%，则稳定性进一步提高。
此外，作为保湿剂，可以举出例如丙二醇、1,3-丁二醇等多元醇类保湿剂。
本发明的唇用化妆品可以应用于口红、唇彩（lip gloss）、底层用的唇底（lip base）、口红罩面层、润唇膏（lip cream）等中。
[实施例]
对于本发明以下举出实施例进行更具体的说明，但是本发明不被它们所限定。配合量只要不特别说明则以质量%表示。
在实施例的说明之前，对于本发明中使用的评价试验方法进行说明。
(1) (a)与(b)的分离状态的评价试验
对于(a)与(b)(或硅油成分)的分离状态，在以下条件下测定时，将90℃下不分离、25℃下分离的情况作为“A”，此外的情况作为“C”。
(测定条件)
制备(a)与十甲基环五硅氧烷的1:1(质量比)的混合物，以混合物:(b)=1:2(质量比)使用该混合物，在90℃下搅拌混合的情况以及将该混合物静置、达到室温(25℃)的情况下，边界均一地分离为2层的情况作为“分离”，半透明状态或无边界的透明的相容的状态作为“不分离”。
(2) 二次附着少效果的评价试验
通过10名专业受试者进行实际使用性试验。评价中，对于二次附着少效果，基于下述评价分数基准进行5等级官能评价(评分)。通过该评分平均值，按照下述评价基准进行判定。
(评分)
5分：非常优异。
4分：优异。
3分：普通。
2分：差。
1分：非常差。
(评价基准)
S：评分平均值为4.5分～5分
A*：评分平均值为4分以上且小于4.5分
A：评分平均值为3.5分以上且小于4分
B：评分平均值为2.5分以上且小于3.5分
C：评分平均值为1分以上且小于2.5分
而且，表中记载“-”的例子为稳定性差、不能测定二次附着少效果的情况。
(3) 稳定性的评价试验
对于形成棒状的样品的切断面中的蜡的均一性，按照下述评价基准进行评价。
(评价基准)
A*：均一
A：大致均一
B：几乎不均一
C：不均一
实施例1～17、比较例1～11、参考例
以下表1～表6所示的处方通过常规方法制备口红，按照上述基准进行评价。其结果如表1～表6所示。单异硬脂酸甘油酯通过常规方法制备，将纯化的纯度为98%的物质作为实际成分进行换算得到。
而且，在表3、表4、表6的实施例和参考例中，(a)与(b)的分离状态的评价都为“A”。
[表1]
Figure 401562DEST_PATH_IMAGE001
※1：メチルフェニルシリコーンFZ3156(东レ·ダウコーニング社制)
※2：シリコーンKF54(信越化学社制)
※3：シリコーンKF56(信越化学社制)
由表1可知，含有单异硬脂酸甘油酯、蜡、水和甘油，配合有在90℃下与单硬脂酸甘油酯混合时不分离、25℃下与单硬脂酸甘油酯混合时分离的甲基苯基硅氧烷的实施例1、实施例2的样品稳定性优异，二次附着少效果也优异。
但是，含有单异硬脂酸甘油酯、蜡、水和甘油，但是含有不满足分离条件的甲基苯基硅氧烷的比较例1、比较例2、或含有其它硅油的比较例3、比较例4中，样品的稳定性或二次附着少效果差。
因此，本发明中配合的(b)甲基苯基硅氧烷必须满足在90℃下与(a)单硬脂酸甘油酯混合时不分离、25℃下与(a)单硬脂酸甘油酯混合时分离的条件。表明满足该条件时，得到二次附着少效果，此外形成液晶，组合物的稳定性提高。
为了验证选择油分的上述分离条件的重要性，制备配合有各种油分的形成下表2所示的配合组成的样品。各样品如下得到：将单异硬脂酸甘油酯、各种油分、色材在90℃下混合，添加温热的离子交换水后，在室温下3000rpm下离心分离30分钟，由此得到各样品。结果如表2和图1所示。
[表2]
Figure 381019DEST_PATH_IMAGE002
※4：コスモール222(日清オイリオ社制)
※5：コスモール43(日清オイリオ社制)
由表2和图1可知，在含有满足本发明的分离条件的甲基苯基硅氧烷的试验例1、试验例2中，所制备的样品分离为2层，色材进入到上层的单异硬脂酸甘油酯中。
另一方面可知，在含有不满足本发明的分离条件的油分的试验例3、试验例4中，所制备的样品未分离，色材散布在样品中。
因此可知，若配合满足本发明的分离条件的甲基苯基硅氧烷，则由于分离为2层、色材进入到异硬脂酸甘油酯中，涂布在唇上时，色材存在于内层，外层存在甲基苯基硅氧烷，因此得到二次附着少效果优异的唇用化妆品。
[表3]
适当含有单异硬脂酸甘油酯的实施例3～6的样品二次附着少效果和稳定性优异。
另一方面，在单异硬脂酸甘油酯的配合量少的比较例5、比较例6和配合量多的比较例7～9中，未能得到二次附着少效果令人满意的唇用化妆品。
由此可知，在本发明的唇用化妆品中，(a)成分必须在化妆品总量中含有4.5～35质量%。
[表4]
Figure 618283DEST_PATH_IMAGE004
由表4可知，未配合离子交换水和达纳炸药用甘油的比较例10的样品的二次附着少效果差。
但是，若提高水和/甘油的配合量，则得到二次附着少效果优异的样品。
由这些本发明人研究的结果可知，在本发明的唇用化妆品中，为了形成液晶、赋予二次附着少效果，必须含有(c)水和/或甘油，其配合量必须相对于(a)成分为5质量%以上且相对于化妆品总量为24质量%以下。
接着，为了对液晶形成进行验证，在(a)单异硬脂酸甘油酯和(c)水和/或甘油的体系中，利用X射线小角散射(SAXS)测定装置进行测定。而且，本试验中使用的样品如下得到：以(a)成分:(c)成分=9:1的比率在90℃下混合，达到室温后进行离心分离。结果如图2所示。
由图2可知，观察到3个尖的散射峰。峰值之比为反六方相液晶（逆ヘキサゴナル液晶）特有的比。因此可知，形成反六方相液晶。
[表5]
Figure 432655DEST_PATH_IMAGE005
由实施例11可知，若将实施例1的一部分的甲基苯基硅氧烷置换为十甲基环五硅氧烷，则样品的稳定性进一步提高。
此外，若改变作为(b)成分的三甲基五苯基三硅氧烷与二苯基聚二甲基硅氧烷的比率，则在二苯基聚二甲基硅氧烷的比率高的比较例11中，不能满足分离条件、样品的稳定性差。
由上可知，若考虑稳定性，则优选在本发明的唇用化妆品中配合十甲基环五硅氧烷。此外，优选在本发明的唇用化妆品的(b)成分中含有三甲基五苯基三硅氧烷50质量%以上。
[表6]
Figure 255117DEST_PATH_IMAGE006
由除了将实施例11的单硬脂酸甘油酯的一部分置换为二异硬脂酸甘油酯和三异硬脂酸甘油酯之外、大致相同组成的参考例可知，二异硬脂酸甘油酯和三异硬脂酸甘油酯使二次附着少效果变差。
由此可知，在本发明的唇用化妆品中，二异硬脂酸甘油酯和三异硬脂酸甘油酯的配合量的总计相对于化妆品总量优选为10质量%以下，更优选为7质量%以下，特别优选不含有。
以下举出本发明的唇用化妆品的处方例。本发明不被该处方例所限定，而被权利要求书所特定是不言而喻的。
处方例1
配合成分                                                                  质量%
(1) 单硬脂酸甘油酯(纯度98%)                               14
(2) 三甲基五苯基三硅氧烷                                      71
    (メチルフェニルシリコーンFZ3156(东レ·ダウコーニング社制))
(3) 色料                                                                     7
(4) 聚乙烯蜡                                                            4
(5) 离子交换水                                                        3
(6) 甘油                                                                    1
制备方法：
将(1)～(4)在90℃下混合，添加混合温热的(5)、(6)。脱气、填充，进行冷却。
处方例2
配合成分                                                                  质量%
(1) 单硬脂酸甘油酯(纯度98%)                               14
(2) 三甲基五苯基三硅氧烷                                      48
    (メチルフェニルシリコーンFZ3156(东レ·ダウコーニング社制))
(3) 丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷）共聚物              5
(4) 十甲基环五硅氧烷                                             11
(5) 聚乙烯蜡                                                              9
(6) 色料                                                                      5
(7) 离子交换水                                                          6
(8) 甘油                                                                      2
制备方法：
将(1)～(6)在90℃下混合，添加混合温热的(7)、(8)。脱气、填充，进行冷却。
处方例3
配合成分                                                                  质量%
(1) 单硬脂酸甘油酯(纯度98%)                               14
(2) 三甲基五苯基三硅氧烷                                      29
    (メチルフェニルシリコーンFZ3156(东レ·ダウコーニング社制))
(3) 二甲基二苯基聚硅氧烷                                      20
    (シリコーンKF54(信越化学社制))
(4) 硬脂酰菊粉                                                          1
(5) 十甲基环五硅氧烷                                             15
(6) 聚乙烯蜡                                                              8
(7) 色料                                                                     5
(8) 离子交换水                                                         6
(9) 甘油                                                                    2
制备方法：
将(1)～(7)在90℃下混合，添加混合温热的(8)(9)。脱气、填充，进行冷却。

Claims (5)

1. 唇用化妆品，其特征在于，含有以下的(a)～(d)，
(a)单异硬脂酸甘油酯  4.5～35质量%
(b)90℃下与(a)混合时不分离、25℃下与(a)混合时分离的一种或两种以上的甲基苯基硅氧烷   20～80质量%
(c)相对于(a)成分为5质量%以上的水和/或甘油    相对于化妆品总量为24质量%以下
(d)蜡4～10质量%。
2. 如权利要求1所述的唇用化妆品，其特征在于，所述(b)成分含有三甲基五苯基三硅氧烷。
3. 如权利要求2所述的唇用化妆品，其特征在于，所述(b)成分中含有三甲基五苯基三硅氧烷50质量%以上。
4. 如权利要求1～3中任意一项所述的唇用化妆品，其特征在于，不含有二异硬脂酸甘油酯和三异硬脂酸甘油酯的任意一种，或即使含有，总计相对于化妆品总量为10质量%以下。
5. 如权利要求1～4中任意一项所述的唇用化妆品，其特征在于，含有(e)色材1～20质量%。
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