CN102367637B - 聚氨酯类弹性纤维用处理剂、聚氨酯类弹性纤维的处理方法以及聚氨酯类弹性纤维 - Google Patents
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Abstract
本发明提供在聚氨酯类弹性纤维的制造中可以得到具有良好的卷形状和解舒性的卷装,此外可以对聚氨酯类弹性纤维赋予良好的平滑性、抗静电性和热熔粘接性的聚氨酯类弹性纤维用处理剂,聚氨酯类弹性纤维的处理方法以及聚氨酯类弹性纤维。作为聚氨酯类弹性纤维用处理剂,使用由以矿物油作为必须成分的特定的分散介质和特定的分散质构成,所述特定的分散质由氨基甲酸酯化合物形成,以80~99.99质量%的比例含有该分散介质,以及以0.01~20质量%的比例含有该分散质(总计100质量%),且将通过规定的测定方法测定的平均粒径调制成0.01~500μm范围的聚氨酯类弹性纤维用处理剂。
Description
技术领域
本发明涉及聚氨酯类弹性纤维用处理剂、使用该聚氨酯类弹性纤维用处理剂的聚氨酯类弹性纤维的处理方法以及通过该处理方法得到的聚氨酯类弹性纤维,更具体地说,涉及在聚氨酯类弹性纤维的制造中,可以得到具有良好的卷形状和解舒性的卷装,此外可以赋予聚氨酯类弹性纤维优异的平滑性、抗静电性和热熔粘接性的聚氨酯类弹性纤维用处理剂、使用该聚氨酯类弹性纤维用处理剂的聚氨酯类弹性纤维的处理方法以及通过该处理方法得到的聚氨酯类弹性纤维。
背景技术
以往,作为聚氨酯类弹性纤维用处理剂,提出了在聚二甲基硅氧烷或矿物油等中分散固体的金属皂而得到的处理剂(例如参照专利文献1~3)、含有聚氧化亚烷基醚改性聚硅氧烷的处理剂(例如参照专利文献4和5)、含有聚丙二醇类多元醇的处理剂(例如参照专利文献6)等。但是这些以往的聚氨酯类弹性纤维用处理剂中,聚氨酯类弹性纤维的制造中制作的卷装的解舒性不好,或者对聚氨酯类弹性纤维赋予的热熔粘接性不好,或者对聚氨酯类弹性纤维赋予的平滑性或抗静电性不充分而得不到稳定的操作性等,在聚氨酯类弹性纤维的制造或加工上存在一些重大的障碍。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特公昭41-286号公报
专利文献2:日本特公昭40-5557号公报
专利文献3:日本特开平9-217283号公报
专利文献4:日本特开平9-268477号公报
专利文献5:日本特开平9-296377号公报
专利文献6:日本特开2000-327224号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的课题在于:提供在聚氨酯类弹性纤维的制造中可以得到具有良好的卷形状和解舒性的卷装,此外可以赋予聚氨酯类弹性纤维优异的平滑性、抗静电性和热熔粘接性的聚氨酯类弹性纤维用处理剂,使用该聚氨酯类弹性纤维用处理剂的聚氨酯类弹性纤维的处理方法以及通过该处理方法得到的聚氨酯类弹性纤维。
解决课题的方法
本发明人等为了解决上述课题而进行精心研究的结果发现,作为聚氨酯类弹性纤维用处理剂,在特定的分散介质中以规定比例分散特定的分散质而成的处理剂是合适的,从而完成了本发明。
即,本发明涉及聚氨酯类弹性纤维用处理剂,其为由下述分散介质和下述分散质构成的聚氨酯类弹性纤维用处理剂,其特征在于:以80~99.99质量%的比例含有该分散介质,以及以0.01~20质量%的比例含有该分散质(总计100质量%),且将通过下述平均粒径的测定方法测定的平均粒径调制成0.01~500μm的范围。
分散介质:其是以70~100质量%的比例含有矿物油,以及以0~30质量%的比例含有硅油和/或液体酯油(总计100质量%),且25℃下的粘度为2×10-6~1000×10-6m2/s范围的液体。
分散质:其是下述化学式1所示的氨基甲酸酯化合物,在25℃下的状态根据下述的测定方法没有被判定为液体的氨基甲酸酯化合物。
[化学式1]
化学式1中,
R1,R2:碳原子数为8~50的烷基或者碳原子数为8~50的烯基
R3:从4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或者六亚甲基二异氰酸酯中除去全部异氰酸基而得到的残基
氨基甲酸酯化合物的状态的判定方法:在25℃的恒温室内,向保持垂直的内径30mm×高度120mm的平底圆筒形的玻璃制试管内放入氨基甲酸酯化合物至从底面的高度55mm,水平放置该试管时,该氨基甲酸酯化合物的移动面的前端从试管的底面到通过85mm的部分为止所需要时间在90秒以内的情况,判定该氨基甲酸酯化合物为液体。
平均粒径的测定方法:使用在25℃下的粘度均为10×10-6m2/s的聚二甲基硅氧烷和矿物油1/1(质量比)的混合液,稀释聚氨酯类弹性纤维用处理剂以使该聚氨酯类弹性纤维用处理剂中的分散质的浓度为1000mg/L,将该稀释液以液温25℃供给到激光衍射式粒度分布测定装置中,测定体积基准的平均粒径的方法。
此外,本发明涉及聚氨酯类弹性纤维的处理方法,该方法的特征在于:不将上述本发明涉及的聚氨酯类弹性纤维用处理剂稀释,而通过纯(neat)给油法,在聚氨酯类弹性纤维的纺丝工序中,使上述本发明涉及的聚氨酯类弹性纤维用处理剂以0.1~10质量%附着在聚氨酯类弹性纤维上。
进一步地,本发明涉及通过上述本发明涉及的聚氨酯类弹性纤维的处理方法得到的聚氨酯类弹性纤维。
首先,对本发明涉及的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(以下称为本发明的处理剂)进行说明。本发明的处理剂,在制造聚氨酯类弹性纤维时附着在聚氨酯类弹性纤维上,由特定的分散介质和特定的分散质构成。
供于本发明的处理剂的分散介质,其是以70~100质量%的比例含有矿物油,以及以0~30质量%的比例含有硅油和/或液体酯油(总计100质量%),且25℃下的粘度为2×10-6~1000×10-6m2/s范围的液体。
作为矿物油,可以使用含有链烷烃成分、环烷烃成分和芳香成分等的通常的石油馏分,对其成分等不加以限定。
作为硅油,可以列举出:以二甲基硅氧烷单元作为构成单元的聚二甲基硅氧烷、以二甲基硅氧烷单元和具有碳原子数为2~4的烷基的二烷基硅氧烷单元作为构成单元的聚二烷基硅氧烷、和以二甲基硅氧烷单元和甲基苯基硅氧烷单元作为构成单元的聚硅氧烷等,其中优选聚二甲基硅氧烷。
作为液体酯油,可以列举出:1)硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、月桂酸油基酯、油酸油基酯、硬脂酸异十三烷基酯、异硬脂酸异二十五烷基酯等脂肪族一元醇与脂肪族一元羧酸的酯,2)1,6-己二醇二癸酸酯、三羟甲基丙烷单油酸酯单月桂酸酯、三羟甲基丙烷三月桂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、蓖麻油等天然油脂等脂肪族多元醇与脂肪族一元羧酸的酯,3)二月桂基己二酸酯、二油基壬二酸酯、偏苯三酸三辛酯等脂肪族一元醇与脂肪族多元羧酸的酯等,其中,优选硬脂酸辛酯或硬脂酸异十三烷基酯等脂肪族一元醇与脂肪族一元羧酸的酯、碳原子数为15~44的酯,以及三羟甲基丙烷三月桂酸酯或蓖麻油等脂肪族多元醇与脂肪族一元羧酸的酯、碳原子数为15~44的酯。
上述分散介质以70~100质量%的比例含有矿物油,以及以0~30质量%的比例含有硅油和/或液体酯油(总计100质量%),其中,优选以85~100质量%的比例含有矿物油,以0~15质量%的比例含有硅油和/液体酯油(总计100质量%),特别优选含有100质量%的矿物油。矿物油小于70质量%时,得到的聚氨酯类弹性纤维的热熔粘接性显著降低。
分散介质是25℃下的粘度为2×10-6~1000×10-6m2/s范围的液体,其中优选25℃下的粘度为2×10-6~100×10-6m2/s范围的液体。若25℃下的粘度小于2×10-6m2/s,则使这样的处理剂附着在聚氨酯类弹性纤维时易飞散,相反地若25℃下的粘度为超过1000×10-6m2/s,则即使将这样的处理剂附着在聚氨酯类弹性纤维上,也难以得到良好的平滑性。要说明的是,本发明中,粘度为通过使用JIS-K2283(石油制品运动粘度试验方法)中记载的坎农-芬斯克粘度计的方法测定得到的值。
供于本发明的处理剂的分散质,为化学式1所示的氨基甲酸酯化合物、且是在25℃下的状态根据所述的判定方法没有被判定为液体的氨基甲酸酯化合物。所述的判定方法因为是以引用危险品的规定涉及的规则第69条的二(液体的定义)的消防法的液体确认试验为基准,所以根据该判断方法没有被判定为液体的氨基甲酸酯化合物在社会观念上是指呈固体的氨基甲酸酯化合物。
化学式1所示的氨基甲酸酯化合物中,化学式1中的R1以及R2是碳原子数为8~50的烷基或者碳原子数为8~50的烯基。作为上述烷基可以列举出:辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、三十一烷基、三十二烷基、三十三烷基、三十四烷基、三十七烷基、三十八烷基、三十九烷基、四十烷基、四十一烷基、四十二烷基、异二十四烷基、异二十五烷基、异二十六烷基、异二十七烷基、异二十八烷基、异二十九烷基、异三十烷基、异三十一烷基、异三十三烷基、异三十四烷基、异三十七烷基等的直链或者支链烷基,此外作为烯基可以列举出:顺-8-三十四烯基、顺-4,8-乙基-三十烯基等直链或支链的烯基。其中,作为R1以及R2优选碳原子数为14~38的烷基或碳原子数为14~38的烯基,更优选碳原子数为18~32的烷基。
化学式1所示的氨基甲酸酯化合物中,化学式1中的R3是从4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中除去全部异氰酸基而得到的残基。其中,作为R3优选从4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯或者甲苯二异氰酸酯中除去全部异氰酸基而得到的残基。
作为所述化学式1所示的氨基甲酸酯化合物,可以列举出:例如,4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双癸基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双十二烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双十四烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双十六烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双十八烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双十九烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双二十烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双二十二烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双二十三烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双二十四烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双二十六烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双二十八烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双三十烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双三十一烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双三十二烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双三十四烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双三十六烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双四十烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双四十二烷基酯、甲苯二氨基甲酸双癸基酯、甲苯二氨基甲酸癸基三十四烷基酯、甲苯二氨基甲酸癸基四十二烷基酯、甲苯二氨基甲酸双十六烷基酯、甲苯二氨基甲酸双十八烷基酯、甲苯二氨基甲酸双十九烷基酯、甲苯二氨基甲酸双二十烷基酯、甲苯二氨基甲酸双二十二烷基酯、甲苯二氨基甲酸双二十四烷基酯、甲苯二氨基甲酸双二十六烷基酯、甲苯二氨基甲酸双二十八烷基酯、甲苯二氨基甲酸双二十九烷基酯、甲苯二氨基甲酸双三十烷基酯、甲苯二氨基甲酸双三十一烷基酯、甲苯二氨基甲酸双三十二烷基酯、甲苯二氨基甲酸双三十三烷基酯、甲苯二氨基甲酸双三十四烷基酯、甲苯二氨基甲酸双三十八烷基酯、甲苯二氨基甲酸双四十烷基酯、甲苯二氨基甲酸双四十二烷基酯、萘二氨基甲酸双癸基酯、萘二氨基甲酸双十六烷基酯、萘二氨基甲酸十六烷基三十四烷基酯、萘二氨基甲酸双十八烷基酯、萘二氨基甲酸双二十烷基酯、萘二氨基甲酸双二十一烷基酯、萘二氨基甲酸双二十二烷基酯、萘二氨基甲酸双二十四烷基酯、萘二氨基甲酸双二十六烷基酯、萘二氨基甲酸双十八烷基酯、萘二氨基甲酸双三十烷基酯、萘二氨基甲酸双三十一烷基酯、萘二氨基甲酸双三十二烷基酯、萘二氨基甲酸双三十四烷基酯、萘二氨基甲酸双三十六烷基酯、萘二氨基甲酸双四十烷基酯、萘二氨基甲酸双四十二烷基酯、萘二氨基甲酸双四十四烷基酯、萘二氨基甲酸双异三十烷基酯、萘二氨基甲酸双顺-4,8-乙基-三十烯基酯、氢化二苯基甲烷二氨基甲酸双二十六烷基酯、氢化二苯基甲烷二氨基甲酸双二十八烷基酯、氢化二苯基甲烷二氨基甲酸双三十烷基酯、氢化二苯基甲烷二氨基甲酸双三十一烷基酯、氢化二苯基甲烷二氨基甲酸双三十二烷基酯、氢化二苯基甲烷二氨基甲酸双三十四烷基酯、氢化二苯基甲烷二氨基甲酸双四十二烷基酯、氢化二苯基甲烷二氨基甲酸双四十六烷基酯、氢化二苯基甲烷二氨基甲酸双顺-8-三十四烯基酯、六亚甲基二氨基甲酸双二十二烷基酯、六亚甲基二氨基甲酸双二十四烷基酯、六亚甲基二氨基甲酸双二十六烷基酯、六亚甲基二氨基甲酸双二十八烷基酯、六亚甲基二氨基甲酸双三十烷基酯、六亚甲基二氨基甲酸双三十四烷基酯、六亚甲基二氨基甲酸双三十八烷基酯、六亚甲基二氨基甲酸双四十烷基酯、六亚甲基二氨基甲酸四十烷基四十六烷基酯、六亚甲基二氨基甲酸双四十六烷基酯等。
其中,作为化学式1所示的氨基甲酸酯化合物,优选为4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双十四烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双十六烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双十八烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双十九烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双二十烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双二十二烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双二十三烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双二十四烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双二十六烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双二十八烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双三十烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双三十一烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双三十二烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双三十四烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双三十六烷基酯、甲苯二氨基甲酸双十六烷基酯、甲苯二氨基甲酸双十八烷基酯、甲苯二氨基甲酸双十九烷基酯、甲苯二氨基甲酸双二十烷基酯、甲苯二氨基甲酸双二十二烷基酯、甲苯二氨基甲酸双二十四烷基酯、甲苯二氨基甲酸双二十六烷基酯、甲苯二氨基甲酸双二十八烷基酯、甲苯二氨基甲酸双二十九烷基酯、甲苯二氨基甲酸双三十烷基酯、甲苯二氨基甲酸双三十一烷基酯、甲苯二氨基甲酸双三十二烷基酯、甲苯二氨基甲酸双三十三烷基酯、甲苯二氨基甲酸双三十四烷基酯、甲苯二氨基甲酸双三十八烷基酯、萘二氨基甲酸双十六烷基酯、萘二氨基甲酸十六烷基三十四烷基酯、萘二氨基甲酸双十八烷基酯、萘二氨基甲酸双二十烷基酯、萘二氨基甲酸双二十一烷基酯、萘二氨基甲酸双二十二烷基酯、萘二氨基甲酸双二十四烷基酯、萘二氨基甲酸双二十六烷基酯、萘二氨基甲酸双二十八烷基酯、萘二氨基甲酸双三十烷基酯、萘二氨基甲酸双三十一烷基酯、萘二氨基甲酸双三十二烷基酯、萘二氨基甲酸双三十四烷基酯、萘二氨基甲酸双三十六烷基酯、萘二氨基甲酸双异三十烷基酯、萘二氨基甲酸双顺-4,8-乙基-三十烯基酯,更优选为4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双十八烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双十九烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双二十烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双二十二烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双二十三烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双二十四烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双二十六烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双二十八烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双三十烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双三十一烷基酯、4,4’-二苯基甲烷二氨基甲酸双三十二烷基酯、甲苯二氨基甲酸双十八烷基酯、甲苯二氨基甲酸双十九烷基酯、甲苯二氨基甲酸双二十烷基酯、甲苯二氨基甲酸双二十二烷基酯、甲苯二氨基甲酸双二十四烷基酯、甲苯二氨基甲酸双二十六烷基酯、甲苯二氨基甲酸双二十八烷基酯、甲苯二氨基甲酸双二十九烷基酯、甲苯二氨基甲酸双三十烷基酯、甲苯二氨基甲酸双三十一烷基酯、甲苯二氨基甲酸双三十二烷基酯、萘二氨基甲酸双十八烷基酯、萘二氨基甲酸双二十烷基酯、萘二氨基甲酸双二十一烷基酯、萘二氨基甲酸双二十二烷基酯、萘二氨基甲酸双二十四烷基酯、萘二氨基甲酸双二十六烷基酯、萘二氨基甲酸双二十八烷基酯、萘二氨基甲酸双三十烷基酯、萘二氨基甲酸双三十一烷基酯、萘二氨基甲酸双三十二烷基酯、萘二氨基甲酸双异三十烷基酯。
供于本发明的处理剂的分散质,如以上所述,为化学式1所示的氨基甲酸酯化合物、且是在25℃下的状态根据所述的测定方法没有被判定为液体的氨基甲酸酯化合物。所述氨基甲酸酯化合物有助于本发明的处理剂的分散稳定性,表现出良好的保存稳定性。
本发明的处理剂,以80~99.99质量%的比例含有以上说明的分散介质、以及以0.01~20质量%的比例含有分散质(总计100质量%),优选以90~99.9质量%的比例含有分散介质、以及以0.1~10质量%的比例含有分散质(总计100质量%)。通过使分散介质的比例为80~99.99质量%、以及使分散质的比例为0.01~20质量%(总计100质量%),可以适当地控制本发明的处理剂所具有的触变性,此外,表现出良好的保存稳定性。
本发明的处理剂由以上说明的分散介质和分散质构成,以80~99.99质量%的比例含有该分散介质、以及以0.01~20质量%的比例含有该分散质(总计100质量%),且将平均粒径调制成0.01~500μm的范围、优选调制成0.1~100μm的范围。其中,平均粒径指的是,使用25℃下的粘度为10×10-6m2/s的聚二甲基硅氧烷和矿物油的1/1(质量比)的混合液,稀释聚氨酯类弹性纤维用处理剂以使该聚氨酯类弹性纤维用处理剂中的分散质的浓度为1000mg/L,将该稀释液以液温25℃供给到激光衍射式粒度分布测定装置中,测定体积基准的平均粒径而得到的值。
本发明的处理剂可以按照公知的方法制备。例如可以将分散介质与分散质以规定比例混合形成混合物后,将该混合物供给到立式珠磨机、卧式珠磨机、砂磨机或胶体磨等湿式粉碎机中,以均一分散液的形式得到。混合各成分时的温度或湿式粉碎时的温度优选为20~35℃。分散液的粘度优选调整成使用JIS-K2283(石油制品运动粘度试验方法)中记载的坎农-芬斯克粘度计,在25℃的条件下测定为2×10-6~1000×10-6m2/s的范围,更优选调制成2×10-6~100×10-6m2/s的范围。
本发明的处理剂,在不损害本发明的效果的范围内,根据需要可以适当并用氨基改性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚二甲基硅氧烷等改性硅油,有机硅树脂,阴离子性表面活性剂,非离子性表面活性剂,阳离子性表面活性剂,两性表面活性剂,以高级醇为代表的粘合剂,抗静电剂,润湿性提高剂等成分。这些成分的并用量优选尽可能少,相对于本发明的处理剂100质量份,优选为10质量份以下的比例。
接着,对本发明涉及的聚氨酯类弹性纤维的处理方法(以下称为本发明的处理方法)进行说明。本发明的处理方法,为不将以上说明的本发明的处理剂稀释,而通过纯给油法,在聚氨酯类弹性纤维的纺丝工序中,使以上说明的本发明的处理剂以0.1~10质量%附着在聚氨酯类弹性纤维上的方法。
本发明的处理方法中,不将本发明的处理剂用溶剂等稀释,而通过直接给油的纯给油法使本发明的处理剂附着在聚氨酯类弹性纤维上。附着步骤为聚氨酯类弹性纤维的纺丝工序。作为附着方法,可以使用辊给油法、导纱器给油法、喷雾给油法等公知的方法。本发明的处理剂的附着量相对于聚氨酯类弹性纤维,为0.1~10质量%,但是优选为2~6质量%。
最后,对本发明涉及的聚氨酯类弹性纤维进行说明。本发明涉及的聚氨酯类弹性纤维为通过以上说明的本发明的处理方法得到的聚氨酯类弹性纤维。
本发明中,聚氨酯类弹性纤维指的是实质上以聚氨酯作为主要构成部的弹性纤维,通常指的是由含有85质量%以上链段化聚氨酯的长链聚合物纺丝而成的弹性纤维。
长链聚合物具有所谓的软链段和硬链段。软链段为聚醚、聚酯、聚醚酯等链比较长的链段,硬链段为通过异氰酸酯与二胺或二元醇增链剂的反应衍生的链比较短的链段。上述长链的聚合物通常如下制备:将羟基末端的软链段前体用有机二异氰酸酯封端生成预聚物,用二胺或二元醇使该预聚物增链而制备。
对于软链段,上述聚醚中包括由四亚甲基二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、四氢呋喃、3-甲基四氢呋喃等衍生的聚醚,其中,优选由四亚甲基二醇衍生的聚醚。此外,上述聚酯中包括由乙二醇、四亚甲基二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇等与己二酸、琥珀酸等二元酸衍生的聚酯。进一步地,上述聚醚酯中包括由聚醚和聚酯等衍生的聚醚酯。
作为软链段前体的封端中使用的上述有机二异氰酸酯,可以列举出:双-(对异氰酸基苯基)-甲烷(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、双(4-异氰酸基环己基)-甲烷(PICM)、六亚甲基二异氰酸酯、3,3,5-三甲基-5-亚甲基环己基二异氰酸酯等,其中优选MDI。
作为预聚物的增链中使用的上述二胺,可以列举出:乙二胺、1,3-环己二胺、1,4-环己二胺等。
作为预聚物的增链中使用的上述二元醇,可以列举出:乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,4-环己二甲醇、1,4-环己二醇、1,4-双(β-羟基乙氧基)苯、双(β-羟基乙基)对苯二甲酸酯和对苯二醇等。以上对作为聚氨酯类弹性纤维的原料的长链聚合物进行了说明,但是本发明中,对上述长链的聚合物的聚合方法不特别限定。
作为聚氨酯类弹性纤维的原料的长链的聚合物,可以含有苯并三唑等紫外线吸收剂,受组胺类等耐候剂,受阻酚类等抗氧化剂,氧化钛、氧化铁等各种颜料,硫酸钡、氧化锌、氧化铯、银离子等功能性添加剂等。
作为使用长链的聚合物作为原料对聚氨酯类弹性纤维进行纺丝时使用的溶剂,可以列举出:N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮等,但是优选DMAc。以溶液的总质量作为基准,长链的聚合物的浓度为30~40质量%、特别是35~38质量%在使用溶剂的干式纺丝法中优选。
通常使用二元醇作为增链剂时,聚氨酯类弹性纤维通过熔融纺丝法、干式纺丝法或湿式纺丝法等纺丝,此外,使用二胺作为增链剂时,聚氨酯类弹性纤维通过干式纺丝法纺丝。本发明中,对纺丝法不特别限定,但是优选为使用溶剂的干式纺丝法。
发明效果
根据以上说明的本发明,具有在聚氨酯类弹性纤维的制造中,可以得到具有良好的卷形状和解舒性的卷装,此外可以对聚氨酯类弹性纤维赋予良好的平滑性、抗静电性和热熔粘接性的效果,从而可以在稳定的操作下得到高品质的聚氨酯类弹性纤维。
实施例
以下,为了对本发明的结构和效果进行更具体的说明而举出实施例等,但是本发明并不受这些实施例限定。而且,以下的实施例等中,“份”表示“质量份”,此外“%”表示“质量%”。
试验分类1(分散质的制备)
·化学式1所示的氨基甲酸酯化合物(UT-1)的制备
向反应容器中加入4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯250.27g以及三十一烷醇905.02g,在氮气流下升温至190℃,将内容物均一溶解后,加入二月桂酸二丁基锡0.15g,进行氨基甲酸酯化反应。反应结束后,将内容物一旦冷却固化后,用球磨机进行粗粉碎得到氨基甲酸酯化合物(UT-1)。该氨基甲酸酯化合物(UT-1)是在25℃下的状态根据所述的判定方法没有被判定为液体(社会观念上是指呈固体)的氨基甲酸酯化合物。
·化学式1所示的氨基甲酸酯化合物(UT-2)~(UT-4)、(UT-6)~(UT-9)、(UT-12)~(UT-15)、(UT-18)~(UT-21)以及用于比较的氨基甲酸酯化合物(ut-2)的制备
与氨基甲酸酯化合物(UT-1)同样地制备表1记载的氨基甲酸酯化合物(UT-2)~(UT-4)、(UT-6)~(UT-9)、(UT-12)~(UT-15)、(UT-18)~(UT-21)以及用于比较的氨基甲酸酯化合物(ut-2)。
·化学式1所示的氨基甲酸酯化合物(UT-5)的制备
向反应容器中加入甲苯二异氰酸酯174.16g、二十四烷醇354.64g、二十八烷醇410.74g,在氮气流下升温至190℃,将内容物均一溶解后,加入二月桂酸二丁基锡0.15g,进行氨基甲酸酯化反应。反应结束后,将内容物一旦冷却固化后,用球磨机进行粗粉碎得到氨基甲酸酯化合物(UT-5)。该氨基甲酸酯化合物(UT-5)是在25℃下的状态根据所述的判定方法没有被判定为液体(社会观念上是指呈固体)的氨基甲酸酯化合物。
·化学式1所示的氨基甲酸酯化合物(UT-10)、(UT-11)、(UT-16)、(UT-17)、(UT-22)以及用于比较的氨基甲酸酯化合物(ut-3)的制备
与氨基甲酸酯化合物(UT-5)同样地制备表1记载的氨基甲酸酯化合物(UT-10)、(UT-11)、(UT-16)、(UT-17)、(UT-22)以及用于比较的氨基甲酸酯化合物(ut-3)。
·用于比较的氨基甲酸酯化合物(ut-1)的制备
向反应容器中加入氢化二苯基甲烷二异氰酸酯262.35g以及乙醇92.14g,在氮气流下升温至70℃,将内容物均一溶解后,加入二月桂酸二丁基锡0.15g,不进行氨基甲酸酯化反应,得到氨基甲酸酯化合物(ut-1)。该氨基甲酸酯化合物(ut-1)是在25℃下的状态根据所述的判定方法被判定为液体(社会观念上是指呈固体)的氨基甲酸酯化合物。
·用于比较的氨基甲酸酯化合物(ut-4)的制备
与氨基甲酸酯化合物(ut-1)同样地制备表1记载的用于比较的氨基甲酸酯化合物(ut-4)。
[表1]
表1中,
R-1:从三十一烷醇除去羟基得到的残基(三十一烷基)
R-2:从二十烷醇除去羟基得到的残基(二十烷基)
R-3:从二十四烷醇除去羟基得到的残基(二十四烷基)
R-4:从二十八烷醇除去羟基得到的残基(二十八烷基)
R-5:从十六烷醇除去羟基得到的残基(十六烷基)
R-6:从三十六烷醇除去羟基得到的残基(三十六烷基)
R-7:从三十四烷醇除去羟基得到的残基(三十四烷基)
R-8:从十六烷醇除去羟基得到的残基(十六烷基)
R-9:从十二烷醇除去羟基得到的残基(十二烷基)
R-10:从四十二烷醇除去羟基得到的残基(四十二烷基)
R-11:从四十烷醇除去羟基得到的残基(四十烷基)
R-12:从癸醇除去羟基得到的残基(癸基)
R-13:从顺-8-三十四烯醇除去羟基得到的残基(顺-8-三十四烯基)
R-14:从四十六烷醇除去羟基得到的残基(四十六烷基)
R-15:从三十八烷醇除去羟基得到的残基(三十八烷基)
R-16:从4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯除去全部异氰酸基得到的残基
R-17:从甲苯二异氰酸酯除去全部异氰酸基得到的残基
R-18:从萘二异氰酸酯除去全部异氰酸基得到的残基
R-19:从氢化二苯基甲烷二异氰酸酯除去全部异氰酸基得到的残基
R-20:从六亚甲基二异氰酸酯除去全部异氰酸基得到的残基
r-1:从乙醇除去羟基得到的残基(乙基)
r-2:从五十二烷醇除去羟基得到的残基(五十二烷基)
r-3:从2-甲基-1-丙醇除去羟基得到的残基(2-甲基-1-丙基)
固体:25℃下的状态根据所述的判定方法没有被判定为液体的物质
液体:25℃下的状态根据所述的判定方法被判定为液体的物质
试验分类2(聚氨酯类弹性纤维用处理剂的制备)
·实施例1{聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-1)的制备}
将作为分散介质的25℃下的粘度为20×10-6m2/s的矿物油(a-1)99份、和作为分散质的表1所示的氨基甲酸酯化合物(UT-1)1份,在20~35℃的温度下混合至均一后,使用卧式珠磨机进行湿式粉碎,形成均一分散液,制备通过上述平均粒径的测定方法得到的平均粒径为5μm的相当于实施例1的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-1)。
·实施例2~15、22~27以及比较例2、7、9~12{聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-2)~(T-15)、(T-22)~(T-27)以及用于比较的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(t-2)、(t-7)、(t-9)~(t-12)的制备}
与实施例1的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-1)同样地,制备相当于表2记载的实施例2~15、22~27以及表3记载的比较例2、7、9~12的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-2)~(T-15)、(T-22)~(T-27)以及(t-2)、(t-7)、(t-9)~(t-12)。
·实施例16{聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-16)的制备}
将作为分散介质的25℃下的粘度为20×10-6m2/s的矿物油(a-1)90份以及25℃下的粘度为20×10-6m2/s的聚二甲基硅氧烷(b-1)10份的混合物98份、与作为分散质的表1所示的氨基甲酸酯化合物(UT-6)2份在20~35℃的温度下混合至均一后,使用卧式珠磨机进行湿式粉碎,形成均一分散液,制备通过上述平均粒径的测定方法得到的平均粒径为10μm的相当于实施例16的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-16)。
·实施例18、19、21、28、30~35、43以及比较例1、3、4{聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-18)、(T-19)、(T-21)、(T-28)、(T-30)~(T-35)、(T-43)以及用于比较的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(t-1)、(t-3)、(t-4)的制备}
与实施例16的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-16)同样地,制备相当于表2记载的实施例18、19、21、28、30~35、43以及表3记载的比较例1、3、4的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-18)、(T-19)、(T-21)、(T-28)、(T-30)~(T-35)、(T-43)以及(t-1)、(t-3)、(t-4)。
·实施例17{聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-17)的制备}
将作为分散介质的25℃下的粘度为10×10-6m2/s的矿物油(a-2)90份、25℃下的粘度为10×10-6m2/s的聚二甲基硅氧烷(b-2)5份以及硬脂酸异十三烷基酯(c-1)5份的混合物98份、与作为分散质的表1所示的氨基甲酸酯化合物(UT-7)2份在20~35℃的温度下混合至均一后,使用卧式珠磨机进行湿式粉碎,形成均一分散液,制备通过上述平均粒径的测定方法得到的平均粒径为10μm的相当于实施例17的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-17)。
·实施例29、36、42{聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-29)、(T-36)、(T-42)的制备}
与实施例17的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-17)同样地,制备相当于表2记载的实施例29、36、42的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-29)、(T-36)、(T-42)。
·实施例20{聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-20)的制备}
将作为分散介质的25℃下的粘度为10×10-6m2/s的矿物油(a-3)95份以及三羟甲基丙烷三月桂酸酯(c-2)5份的混合物99份、与作为分散质的表1所示的氨基甲酸酯化合物(UT-10)1份在20~35℃的温度下混合至均一后,使用卧式珠磨机进行湿式粉碎,形成均一分散液,制备通过上述平均粒径的测定方法得到的平均粒径为5μm的相当于实施例20的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-20)。
·实施例37、38、40、41{聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-37)、(T-38)、(T-40)、(T-41)的制备}
与实施例20的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-20)同样地,制备相当于表2记载的实施例37、38、40、41的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-37)、(T-38)、(T-40)、(T-41)。
·实施例39{聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-39)的制备}
将作为分散介质的25℃下的粘度为20×10-6m2/s的矿物油(a-1)80份以及25℃下的粘度为20×10-6m2/s的聚二甲基硅氧烷(b-1)20份的混合物98份、与作为分散质的表1所示的氨基甲酸酯化合物(UT-13)2份在20~35℃的温度下混合至均一后,使用卧式珠磨机进行湿式粉碎,形成均一分散液,制备通过上述平均粒径的测定方法得到的平均粒径为20μm的相当于实施例39的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-39)。而且实际使用时,相对于此处制备的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-39)100份,并用氨基改性聚二甲基硅氧烷1份。并用的氨基改性聚二甲基硅氧烷的氨基当量为2000、在25℃下的粘度为200m2/s。
·实施例44{聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-44)的制备}
将作为分散介质的25℃下的粘度为10×10-6m2/s的矿物油(a-2)80份、25℃下的粘度为10×10-6m2/s的聚二甲基硅氧烷(b-2)10份以及硬脂酸异十三烷基酯(c-1)10份的混合物98份、与作为分散质的表1所示的氨基甲酸酯化合物(UT-20)2份在20~35℃的温度下混合至均一后,使用卧式珠磨机进行湿式粉碎,形成均一分散液,制备通过上述平均粒径的测定方法得到的平均粒径为50μm的相当于实施例44的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-44)。而且实际使用时,相对于此处制备的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-44)100份,并用有机硅树脂2份。并用的有机硅树脂为以六甲基二硅氧烷/四甲氧基硅烷=1/2(摩尔比)的比例缩聚而成的。
·实施例45{聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-45)的制备}
将作为分散介质的25℃下的粘度为200×10-6m2/s的矿物油(a-7)90份以及25℃下的粘度为10×10-6m2/s的聚二甲基硅氧烷(b-2)10份的混合物88份、与作为分散质的表1所示的氨基甲酸酯化合物(UT-22)12份在20~35℃的温度下混合至均一后,使用卧式珠磨机进行湿式粉碎,形成均一分散液,制备通过上述平均粒径的测定方法得到的平均粒径为50μm的相当于实施例45的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-45)。而且实际使用时,相对于此处制备的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(T-45)100份,并用聚醚改性聚二甲基硅氧烷1份。并用的聚醚改性聚二甲基硅氧烷是以聚二甲基硅氧烷部分/聚氧化亚烷基部分=90/10(质量比)的比例构成的,聚氧化亚烷基部分是以氧化亚乙基单元/氧化亚丙基单元=75/25(质量比)的比例构成的。
·比较例5{聚氨酯类弹性纤维用处理剂(t-5)的制备}
将25℃下的粘度为20×10-6m2/s的矿物油(a-1)98份、与作为分散质的表1所示的氨基甲酸酯化合物(ut-1)混合,制备相当于表3记载的比较例5的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(t-5)。
·比较例6、13{聚氨酯类弹性纤维用处理剂(t-6)、(t-13)的制备}
与比较例5的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(t-5)同样地,制备相当于表3记载的比较例6、13的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(t-6)、(t-13)。
·比较例8{聚氨酯类弹性纤维用处理剂(t-8)的制备}
将25℃下的粘度为10×10-6m2/s的矿物油(a-2)作为相当于比较例8的聚氨酯类弹性纤维用处理剂(t-8)。
以上制备的各例的聚氨酯类弹性纤维用处理剂的内容如表2以及表3所示。
[表2]
[表3]
表2以及表3中,
a-1:25℃下的粘度为20×10-6m2/s的矿物油
a-2:25℃下的粘度为10×10-6m2/s的矿物油
a-3:25℃下的粘度为15×10-6m2/s的矿物油
a-4:25℃下的粘度为30×10-6m2/s的矿物油
a-5:25℃下的粘度为80×10-6m2/s的矿物油
a-6:25℃下的粘度为300×10-6m2/s的矿物油
a-7:25℃下的粘度为200×10-6m2/s的矿物油
a-8:25℃下的粘度为150×10-6m2/s的矿物油
a-9:25℃下的粘度为2000×10-6m2/s的矿物油
b-1:25℃下的粘度为20×10-6m2/s的聚二甲基硅氧烷
b-2:25℃下的粘度为10×10-6m2/s的聚二甲基硅氧烷
c-1:硬脂酸异十三烷基酯
c-2:三羟甲基丙烷三月桂酸酯
*1:硬脂酸镁盐
平均粒径:通过上述平均粒径的测定方法测定得到的值(μm)
·试验分类3(聚氨酯类弹性纤维用处理剂的评价)
对于试验分类2制备的各例的聚氨酯类弹性纤维用处理剂,如下所述对分散稳定性、平均粒径和粘度升高进行评价。结果如表4以及表5所示。
·分散稳定性的评价
将各例的聚氨酯类弹性纤维用处理剂100ml加入到带密封塞的玻璃制100ml量筒中,25℃下放置6个月,观察刚制备后和6个月后的聚氨酯类弹性纤维用处理剂的外观,按照下述基准进行评价。
◎:为均一的分散状态、外观无变化
○:产生小于5ml的透明层
△:产生5ml以上的透明层
×:产生沉淀
·平均粒径的评价
对于对分散稳定性进行了评价的刚制备后和6个月后的聚氨酯类弹性纤维用处理剂,按照上述平均粒径的测定方法测定平均粒径,按照下述基准进行评价。
×:平均粒径小于0.01μm
○:平均粒径为0.01μm以上且小于0.1μm
◎:平均粒径为0.1μm~100μm
○:平均粒径超过100μm且为500μm以下
×:平均粒径超过500μm
·粘度升高的评价
使用E粘度计(TOKIMEC公司制、DVH-E型),在转予E、20rpm下测定刚制备后的各例的聚氨酯类弹性纤维用处理剂在30℃下的粘度,作为初期粘度V1(Pa·s)。此外,将各例的聚氨酯类弹性纤维用处理剂加入到带密封塞的玻璃制容器中,40℃下放置6个月,再次同样地测定30℃下的粘度,作为经时后粘度V2(Pa·s)。算出V2/V1,按照下述基准进行评价。
◎:V2/V1小于1.3
○:V2/V1为1.3以上且小于1.5
△:V2/V1为1.5以上且小于2.0
×:V2/V1为2.0以上
[表4]
[表5]
在表4以及表5中,
*2:由于不是分散液,不能进行评价。
由表4以及表5的结果可知,本发明的处理剂长期维持初期的状态,分散稳定性优异。本发明的处理剂在长期保存或搬运中性状几乎不变化,维持优异的分散稳定性,因此方便使用。
试验分类4(聚氨酯类弹性纤维用处理剂对聚氨酯类弹性纤维的附着以及评价)
·聚氨酯类弹性纤维用处理剂对聚氨酯类弹性纤维的附着
通过常规方法使双-(对异氰酸基苯基)-甲烷/四亚甲基醚二醇(数均分子量1800)=1.58/1(摩尔比)的混合物在90℃下反应3小时,得到封端二醇后,将该封端二醇用N,N’-二甲基乙酰胺(以下称为DMAc)稀释。然后将含有乙二胺和二乙基胺的DMAc溶液加入到上述封端二醇的DMAc中,在室温使用高速搅拌装置进行混合,进行增链得到聚合物。进一步加入DMAc形成上述的聚合物浓度约为35质量%的DMAc溶液,向该聚合物的DMAc溶液中,相对于聚合物加入氧化钛4.7质量%、受阻胺类耐候剂3.0质量%和受阻酚类抗氧化剂1.2质量%,混合形成均一的聚合物混合溶液。使用该聚合物混合溶液,通过公知的斯潘德克斯中使用的干式纺丝方法,纺成由单丝56根形成的560dtex的弹性丝,由卷取前的油辊将各例的聚氨酯类弹性纤维用处理剂直接在纯的状态下进行辊给油。如此将进行了辊给油的弹性纤维以卷取速度500m/分钟,通过提供卷宽104mm的横动导纱器,使用表面传动(サ一フエイスドライブ)卷取机卷取在长度115mm的圆筒状纸管上,得到干式纺丝聚氨酯类弹性纤维的卷装。聚氨酯类弹性纤维用处理剂的附着量的调节通过调整油辊的转速来进行。
·测定以及评价
对上述得到的干式纺丝聚氨酯类弹性纤维卷装进行下述的测定以及评价,结果如表6以及表7所示。
附着量:对于从上述卷装(1kg卷)抽出的聚氨酯类弹性纤维,根据JIS-L1073(合成纤维长丝试验方法),使用正己烷作为提取溶剂进行测定。
·卷形状的评价
对于上述卷装(1kg卷),测定卷宽的最大值(Wmax)和最小值(Wmin),由两者的差(Wmax-Wmin)求得凸边(bulge),按照下述基准进行评价。
◎:凸边小于4mm
○:凸边为4~6mm
△:凸边为6~7mm
×:凸边超过7mm
·解舒性的评价
在一侧由第一驱动辊和与其总是接触的第一游动辊构成送出部,此外在相反一侧由第二驱动辊和与其总是接触的第二游动辊构成卷取部,将该卷取部设置成与该送出部在水平方向上距离20cm。在第一驱动辊上装配与上述同样的卷装(3kg卷),进行解舒直至丝卷的厚度为2mm,卷取到第二驱动辊上。将从第一驱动辊送出聚氨酯类弹性纤维的速度固定在50m/分钟,另一方面,使得将聚氨酯类弹性纤维卷取在第二驱动辊的速度从50m/分钟缓慢提高,将聚氨酯类弹性纤维从卷装强制解舒。该强制解舒时,测定在送出部分与卷取部分之间聚氨酯类弹性纤维的旋动消失的时刻的卷取速度V(m/分钟),由下述数学式1求得解舒性(%),按照下述基准进行评价。
◎:解舒性小于120%(完全无问题、可以稳定地解舒)
○:解舒性为120%以上且小于160%(抽出丝时稍微存在阻力,但是不产生断丝、可以稳定地解舒)
△:解舒性为160%以上且小于200%(抽出丝时存在阻力,稍微存在断丝,操作上稍微存在问题)
×:解舒性为200%以上(抽出丝时阻力大,断丝多发,操作上存在大的问题)
此外,对于25℃下放置6个月的卷装也同样地对解舒性进行评价。
[数学式1]
解舒性(%)=(V-50)×2
平滑性的评价
使用摩擦测定仪(EIKO测器公司制,SAMPLE FRICTION UNITMODEL TB-1),在二个自由辊之间配置直径为1cm、表面粗糙度为2S的镀铬梨皮面销,相对于该镀铬梨皮面销(クロムメツキ梨地ピン),使从上述卷装(1kg卷)抽出的聚氨酯类弹性纤维的接触角度为90度。在25℃、60%RH条件下,在入侧施加初期张力(T1)5g,测定以100m/分钟的速度走行时的出侧的2次张力(T2)。由下述数学式2求出摩擦系数,按照下述基准进行评价。
◎:摩擦系数为0.150以上且小于0.220
○:摩擦系数为0.220以上且小于0.260
△:摩擦系数为0.260以上且小于0.300
×:摩擦系数为0.300以上
[数学式2]
摩擦系数=(2/3.14)×ln(T2/T1)
·抗静电性的评价
进行上述平滑性的评价时,在镀铬梨皮面销的下部1cm位置配置静电电位测定器(春日电机公司制、KSD-0103),测定产生的电,按照下述基准进行评价。
◎:产生的电小于50伏特(ボルト)(完全无问题、可以稳定地操作)
○:产生的电为50伏特以上且小于100伏特(整经步骤中稍微存在粘接,但是可以无问题、稳定地操作)
△:产生的电为100伏特以上且小于500伏特(整经步骤中存在粘接,可以操作但是存在问题)
×:产生的电为500伏特以上(整经步骤中粘接牢固,圆形针织步骤中的飞花(風綿)的附着显著,不能操作)
·粘接性的评价
在聚丙烯制纺粘无纺布上,用辊均一地涂布在145℃加热熔融的以苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物作为主要成分的橡胶系热熔粘接剂,并切断,制造40mm×20mm尺寸的切断物2片。在2片切断物的粘接剂涂布面之间夹入从上述卷装(1kg卷)抽出的40mm长的聚氨酯类弹性纤维的前端部10mm,在160℃的处理温度、负荷9g/cm2下压接30秒,制成样品。将该样品的聚丙烯制纺粘无纺布部分固定在拉伸试验仪(岛津制作所制、Auto-graphAGS)的上部样品把持部,将聚氨酯类弹性纤维固定在下部样品把持部,以100mm/分钟的速度拉伸,测定从聚丙烯制纺粘无纺布抽出聚氨酯类弹性纤维所需要的力,按照下述基准进行评价。
◎:断裂强度(強力)为35g以上(热熔粘结强、可以稳定地操作)
○:断裂强度为30g以上且小于35g(为实用的热熔粘接、操作上不产生问题)
△:断裂强度为25g以上且小于30g(热熔粘接稍微存在问题、操作上有时产生问题)
×:断裂强度小于25g(热熔粘接弱、操作上存在大的问题)
[表6]
[表7]
在表6以及表7中
处理剂的种类:聚氨酯类弹性纤维用处理剂的种类
由表6以及表7的结果可知,若根据本发明的处理剂和处理方法,则在聚氨酯类弹性纤维的制造中,可以得到具有良好的卷形状和解舒性的卷装,此外可以对聚氨酯类弹性纤维赋予良好的平滑性、抗静电性和热熔粘接性。从而可以在稳定的操作下得到高品质的聚氨酯类弹性纤维。
Claims (6)
1.聚氨酯类弹性纤维用处理剂,其为由下述分散介质和下述分散质构成的聚氨酯类弹性纤维用处理剂,其特征在于:以80~99.99质量%的比例含有该分散介质,以及以0.01~20质量%的比例含有该分散质,总计100质量%,且将通过下述平均粒径的测定方法测定的平均粒径调制成0.01~500μm的范围,
分散介质:其是25℃下的粘度为2×10-6~1000×10-6m2/s范围的矿物油,
分散质:其是下述化学式1所示的氨基甲酸酯化合物,在25℃下的状态根据下述的测定方法没有被判定为液体的氨基甲酸酯化合物,
[化学式1]
化学式1中,
R1,R2:碳原子数14~38的烷基或者碳原子数14~38的烯基
R3:从4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯或者甲苯二异氰酸酯中除去全部异氰酸基而得到的残基;
氨基甲酸酯化合物的状态的判定方法:在25℃的恒温室内,向保持垂直的内径30mm×高度120mm的平底圆筒形的玻璃制试管内放入氨基甲酸酯化合物至从底面的高度为55mm,水平放置该试管时,该氨基甲酸酯化合物的移动面的前端从试管的底面到通过85mm的部分为止所需要时间在90秒以内的情况,判定该氨基甲酸酯化合物为液体;
平均粒径的测定方法:使用在25℃下的粘度均为10×10-6m2/s的聚二甲基硅氧烷和矿物油的质量比为1/1的混合液,稀释聚氨酯类弹性纤维用处理剂以使该聚氨酯类弹性纤维用处理剂中的分散质的浓度为1000mg/L,将该稀释液在液温25℃下供给到激光衍射式粒度分布测定装置中,测定体积基准的平均粒径的方法。
2.权利要求1所述的聚氨酯类弹性纤维用处理剂,其中,分散质是化学式1中的R1和R2为碳原子数18~32的烷基时的分散质。
3.聚氨酯类弹性纤维的处理方法,该方法的特征在于:不将权利要求1所述的聚氨酯类弹性纤维用处理剂稀释,而通过纯给油法,在聚氨酯类弹性纤维的纺丝工序中,使权利要求1所述的聚氨酯类弹性纤维用处理剂以0.1~10质量%附着在聚氨酯类弹性纤维上。
4.聚氨酯类弹性纤维的处理方法,该方法的特征在于:不将权利要求2所述的聚氨酯类弹性纤维用处理剂稀释,而通过纯给油法,在聚氨酯类弹性纤维的纺丝工序中,使权利要求2所述的聚氨酯类弹性纤维用处理剂以0.1~10质量%附着在聚氨酯类弹性纤维上。
5.聚氨酯类弹性纤维,通过权利要求3所述的聚氨酯类弹性纤维的处理方法来得到。
6.聚氨酯类弹性纤维,通过权利要求4所述的聚氨酯类弹性纤维的处理方法来得到。
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