KR20220069015A - 수성 폴리우레탄 분산액 - Google Patents

수성 폴리우레탄 분산액 Download PDF

Info

Publication number
KR20220069015A
KR20220069015A KR1020227010025A KR20227010025A KR20220069015A KR 20220069015 A KR20220069015 A KR 20220069015A KR 1020227010025 A KR1020227010025 A KR 1020227010025A KR 20227010025 A KR20227010025 A KR 20227010025A KR 20220069015 A KR20220069015 A KR 20220069015A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
mol
average molecular
molecular weight
number average
aqueous polyurethane
Prior art date
Application number
KR1020227010025A
Other languages
English (en)
Inventor
즈룽 판
스펑 탕
윈 추
수광 정
Original Assignee
코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 filed Critical 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게
Publication of KR20220069015A publication Critical patent/KR20220069015A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4808—Mixtures of two or more polyetherdiols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3221—Polyhydroxy compounds hydroxylated esters of carboxylic acids other than higher fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/348—Hydroxycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6688—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3271
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6692—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/02—Polyureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/02—Polyureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • D06N3/146—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes characterised by the macromolecular diols used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은 수성 폴리우레탄 분산액, 그의 제조 방법, 그를 포함하는 생성물, 및 코팅 조성물, 함침 조성물, 접착제 또는 실란트를 위한 그의 용도에 관한 것이다. 수성 폴리우레탄 분산액은 하기 성분을 포함하는 시스템을 반응시켜 수득된 폴리우레탄을 포함한다: A1) 2 이상의 이소시아네이트 관능가를 갖는 적어도 1종의 폴리이소시아네이트; A2) A2a)가 1500 g/mol 이하의 수 평균 분자량을 갖고, A2b)가 1500 g/mol 초과의 수 평균 분자량을 갖는 것인 적어도 2종의 상이한 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 A2a) 및 A2b); 및 A3) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 히드록실 및 카르복실 관능기를 함유하는 적어도 1종의 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제; B) 적어도 1종의 아미노-관능성 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제; 및 C) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 가지며 친수성 기를 함유하지 않는 적어도 1종의 아미노-관능성 화합물; 여기서 A2a)의 수 평균 분자량 대 A2b)의 수 평균 분자량의 비는 1:9 내지 1:1 미만이고, A3)의 중량은 시스템의 친수성 제제의 중량의 20 % 내지 70 %에 달하며, 여기서 시스템의 친수성 제제는 성분 A3 및 B이다.

Description

수성 폴리우레탄 분산액
본 발명은 수성 폴리우레탄 분산액, 그의 제조 방법, 그를 포함하는 생성물, 및 코팅 조성물, 함침 조성물, 접착제 또는 실란트를 위한 그의 용도, 뿐만 아니라 그로 제조, 코팅, 함침, 결합 또는 밀봉된 기재를 포함하는 물품에 관한 것이다.
수성 폴리우레탄 분산액은 분산 매질로서 물을 갖는 폴리우레탄 시스템이고, 공해가 없고, 안전하고 신뢰할 수 있으며, 탁월한 기계적 특성을 갖는 것을 특징으로 한다. 이는 폴리우레탄 산업의 발전을 위한 중요한 방향이며, 코팅 물질, 접착제, 직물 코팅 및 직물 마감제, 가죽 마감재 및 종이 표면 처리와 같은 분야에서 널리 사용될 수 있다.
수성 폴리우레탄 분산액은 우수한 저온 유연성 및 탄성을 갖기 때문에 텍스타일 캐리어 및 합성 가죽을 코팅하는데 종종 사용된다. 이 경우에 분산액이 매우 낮은 가수분해 경향 및 비교적 우수한 기계적 강도를 갖는 것이 특히 중요하다. 합성 가죽, 특히 마이크로섬유 합성 가죽의 응용 분야에서, 분산액에 의해 형성된 필름은 산-염기 환경에서 우수한 내성을 갖는 것이 요구된다. 수성 폴리우레탄 분산액은 광범위한 조정가능한 특성을 갖지만, 바람직한 성능 특징을 갖는 생성물을 수득하는 것이 항상 가능한 것은 아니다. 기존의 수성 폴리우레탄 분산액에 의해 형성된 필름의 단점은 우수한 기계적 특성과 내산성 및 내알칼리성을 동시에 충족시킬 수 없다는 것이다.
WO 07022885는 폴리에스테르 폴리올로 이루어지고 높은 비율의 에틸렌 글리콜 및/또는 디에틸렌 글리콜을 갖는 탄성 폴리우레탄 분산액을 개시한다. 그러나, 생성물은 에스테르 결합의 불안정성으로 인해 낮은 가수분해 내성을 가지며, 따라서 분산액에 의해 형성된 필름은 내산성 및 내알칼리성이 열등하다.
DE 10122444는 폴리카르보네이트 및 폴리테트라메틸렌 글리콜 기반의 중합체 폴리올을 기반으로 하는 높은 탄성을 나타내는 수성 폴리우레탄 분산액을 개시한다. 그러나, 분산액에 의해 형성된 필름은 낮은 탄성률 및 불량한 기계적 특성을 가진다.
WO 06075144는 디이소시아네이트(들), 폴리테트라메틸렌 글리콜 폴리에테르 폴리올(들) 및 폴리이민(들)으로 이루어진, 높은 탄성을 나타내는 필름을 형성하는 폴리우레탄 용액을 개시한다. 그러나, 생성물은 용매 기반의 폴리우레탄이고, 환경 친화적인 생성물이 아니다.
WO 2010142393은 디이소시아네이트 및 폴리테트라메틸렌 글리콜 폴리에테르 폴리올로 이루어진, 높은 탄성과 회복성을 나타내지만 불만족스러운 내산성과 내알칼리성을 나타내는 필름을 형성하는 수성 폴리우레탄 분산액을 기재한다.
EP 2356163은 폴리에스테르 폴리올(들)을 기반으로 하고 카르복실기에 의해 개질된, 카르보디이미드와 가교될 수 있고 우수한 접착 특성을 나타내지만, 불량한 가수분해 내성과 불만족스러운 내산성 및 내알칼리성을 나타내는 수성 폴리우레탄 분산액을 개시한다.
EP 3502156 A1은 무정형 수성 폴리우레탄 분산액 및 그와 가교가능한 카르보디이미드를 포함하는 접착제를 개시하며, 여기서 수성 폴리우레탄 분산액은 지방족 폴리이소시아네이트, 폴리에테르 폴리올, 아미노-관능성 사슬 연장제 및 친수성 제제를 포함하는 성분들을 반응시킴으로써 수득되고, 수성 폴리우레탄 분산액의 폴리우레탄은 카르복실기 또는 카르복실레이트기를 갖는다.
따라서, 산업, 특히 마이크로섬유 합성 가죽 분야와 같은 텍스타일 산업에서는 우수한 기계적 특성과 내산성 및 내알칼리성을 갖는 필름을 형성하는 수성 폴리우레탄 분산액이 필요하다.
용어 “경화”는 액체 상태로부터 고체화 상태로의 공정을 지칭한다.
용어 “접착제”는 경화성 및 점성 화학 성분을 포함하는 혼합물을 지칭하고, 또한 점착제 및/또는 실란트 및/또는 결합제의 동의어로서 사용된다.
용어 “폴리우레탄”은 폴리우레탄우레아 및/또는 폴리우레탄 폴리우레아 및/또는 폴리우레아 및/또는 폴리티오우레탄을 지칭한다.
용어 "함침"은 액체가 원료로서 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 나일론, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 셀룰로스, 폴리아크릴아미드, 폴리우레탄 등 기반의 흡수제일 수 있는 유연한 흡수제로 침투하는 것을 지칭한다.
본 발명의 목적은 수성 폴리우레탄 분산액, 그의 제조 방법, 그를 포함하는 생성물, 및 코팅 조성물, 함침 조성물, 접착제 또는 실란트를 위한 그의 용도, 뿐만 아니라 그로 제조, 코팅, 함침, 결합 또는 밀봉된 기재를 포함하는 물품을 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 수성 폴리우레탄 분산액은 하기 성분을 포함하는 시스템을 반응시켜 수득된 폴리우레탄을 포함한다:
A1) 2 이상의 이소시아네이트 관능가를 갖는 적어도 1종의 폴리이소시아네이트;
A2) A2a)가 1500 g/mol 이하의 수 평균 분자량을 갖고, A2b)가 1500 g/mol 초과의 수 평균 분자량을 갖는 것인 적어도 2종의 상이한 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 A2a) 및 A2b); 및
A3) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 히드록실 및 카르복실 관능기를 함유하는 적어도 1종 이상의 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제;
B) 적어도 1종의 아미노-관능성 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제;
C) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 가지며 친수성 기를 함유하지 않는 적어도 1종의 아미노-관능성 화합물; 및
D) 임의의 중화제;　
여기서 A2a)의 수 평균 분자량 대 A2b)의 수 평균 분자량 비는 1:9 내지 1:1 미만이고, A3) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고, 히드록실 및 카르복실 관능기를 함유하는 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제의 중량은 시스템의 친수성 제제의 20 % 내지 70 %에 달하고, 여기서 시스템의 친수성 제제는 성분 A3 및 B이다.
본 발명의 한 측면에서, 하기 단계를 포함하는 본 발명에 따라 제공되는 수성 폴리우레탄 분산액의 제조 방법이 제공된다:
I) A1) 2 이상의 이소시아네이트 관능가를 갖는 적어도 1종의 폴리이소시아네이트;　A2) A2a)가 1500 g/mol 이하의 수 평균 분자량을 갖고, A2b)가 1500 g/mol 초과의 수 평균 분자량을 갖는 것인 적어도 2종의 상이한 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 A2a) 및 A2b); 및 A3) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 히드록실 및 카르복실 관능기를 함유하는 적어도 1종의 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제를 혼합하고 반응시켜 이소시아네이트-관능성 예비중합체를 수득하는 단계;
II) 이소시아네이트-관능성 예비중합체, B) 적어도 1종의 아미노-관능성 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제, C) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 가지며 친수성 기를 함유하지 않는 적어도 1종의 아미노-관능성 화합물 및 D) 임의의 중화제를 반응시켜 폴리우레탄을 수득하는 단계; 및
III) 단계 II) 전에, 동안에, 또는 후에 물을 도입하여 수성 폴리우레탄 분산액을 수득하는 단계.
본 발명의 한 측면에서, 본 발명에 따라 제공되는 수성 폴리우레탄 분산액을 포함하는 생성물이 제공된다.
본 발명의 한 측면에서, 코팅 조성물, 함침 조성물, 접착제 또는 실란트를 위한 본 발명에 따라 제공된 수성 폴리우레탄 분산액의 용도가 제공된다.
본 발명의 한 측면에서, 섬유 기반 기재 상의 코팅 조성물, 함침 조성물, 접착제 또는 실란트를 위한 본 발명에 따라 제공된 수성 폴리우레탄 분산액의 용도가 제공된다.
본 발명의 한 측면에서, 본 발명에 따라 제공된 수성 폴리우레탄 분산액으로 제조, 코팅, 함침, 결합 또는 밀봉된 기재를 포함하는 물품이 제공된다.
본 발명의 수성 폴리우레탄 분산액은 2종의 상이한 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜과 2종의 상이한 친수성 제제를 포함하는 시스템을 반응시킴으로써 제조되고, 본 발명의 수성 폴리우레탄 분산액을 포함하는 생성물으로부터 수득된 필름은 우수한 기계적 특성과 내산성 및 내알칼리성을 갖는다. 본 발명의 수성 폴리우레탄 분산액은 마이크로섬유 함침 공정의 가혹한 조건에 특히 적합하다: 분할 공정의 고온 알칼리 조건 및 염색 공정의 고온 산 조건 (pH < 6).
상세한 설명
본 발명에 의해 제공되는 수성 폴리우레탄 분산액은 하기 성분을 포함하는 시스템을 반응시킴으로써 수득된 폴리우레탄을 포함한다: A1) 2 이상의 이소시아네이트 관능가를 갖는 적어도 1종의 폴리이소시아네이트; A2) A2a)가 1500 g/mol 이하의 수 평균 분자량을 갖고, A2b)가 1500 g/mol 초과의 수 평균 분자량을 갖는 것인 적어도 2종의 상이한 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 A2a) 및 A2b); 및 A3) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 히드록실 및 카르복실 관능기를 함유하는 적어도 1종의 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제; B) 적어도 1종의 아미노-관능성 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제; C) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 친수성 기를 함유하지 않는 적어도 1종의 아미노-관능성 화합물; 및 D) 임의의 중화제; 여기서 A2a)의 수 평균 분자량 대 A2b)의 수 평균 분자량의 비는 1:9 내지 1:1 미만이고, A3) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 히드록실 및 카르복실 관능기를 함유하는 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제의 중량은 시스템의 친수성 제제의 중량의 20 % 내지 70 %에 달하고, 여기서 시스템의 친수성 제제는 성분 A3 및 B이다. 본 발명은 또한 수성 폴리우레탄 분산액을 제조하는 방법, 그를 포함하는 생성물, 및 코팅 조성물, 함침 조성물, 접착제 또는 실란트를 위한 그의 용도, 뿐만 아니라 그로 제조, 코팅, 함침, 접합 또는 밀봉된 기재를 포함하는 물품을 제공한다.
A1) 폴리이소시아네이트
폴리이소시아네이트는 바람직하게는 2 내지 4, 추가로 바람직하게는 2 내지 2.6, 보다 바람직하게는 2 내지 2.4, 가장 바람직하게는 2의 이소시아네이트 관능가를 갖는다.
폴리이소시아네이트는 바람직하게는 지방족 폴리이소시아네이트 및 지환족 폴리이소시아네이트 중 하나 이상; 추가로 바람직하게는 1,4-부틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이성질체성 비스(4,4'-이소시아네이토시클로헥실)메탄, 1,4-시클로헥실렌 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 1,3-비스(2-이소시아네이토프로프-2-일)벤젠(TMXDI), 1,4-비스(2-이소시아네이토프로프-2-일)벤젠(TMXDI), 1,3-비스(이소시아네이토메틸)벤젠(XDI), C1-C8-알킬 2,6-디이소시아네이토헥사노에이트(리신 디이소시아네이트) 및 우레트디온, 이소시아누레이트, 우레탄, 알로파네이트, 뷰렛, 이미노옥사디아진디온 및/또는 옥사디아진트리온 구조를 갖는 그의 유도체 중 하나 이상; 및 가장 바람직하게는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트 중 하나 이상이다.
본 발명에 따르면, 바람직하게는 성분 A1은 바람직하게는 2 내지 4, 추가로 바람직하게는 2 내지 2.6, 보다 바람직하게는 2 내지 2.4, 가장 바람직하게는 2의 이소시아네이트 관능가를 갖는 적어도 2종의 폴리이소시아네이트 혼합물이다. 특히 바람직한 2종의 폴리이소시아네이트 혼합물이 본 발명에 따라 사용되고, 보다 바람직하게는 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI) 및 이소포론 디이소시아네이트(IPDI)의 혼합물이 성분 A1로서 사용된다.
폴리이소시아네이트 또는 적어도 2종의 폴리이소시아네이트 혼합물의 양은 100 중량% 시스템의 양을 기준으로 바람직하게는 5 중량% 내지 40 중량%, 추가로 바람직하게는 5 중량% 내지 35 중량%, 가장 바람직하게는 5 중량% 내지 30 중량%이다.
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 A2a) 및 A2b)
본 발명의 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 A2a) 및 A2b)는 각각 독립적으로 화학식 (HO-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)x-H)에 상응한다.
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜(폴리테트라메틸렌 글리콜 폴리에테르)는 예를 들어 테트라히드로푸란의 양이온성 개환 중합에 의해 수득될 수 있다.
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 A2a)는 바람직하게는 400 g/mol 내지 1500 g/mol, 추가로 바람직하게는 600 g/mol 내지 1200 g/mol, 가장 바람직하게는 1000 g/mol의 수 평균 분자량을 갖는다.
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 A2b)는 바람직하게는 1500 g/mol 초과 및 8000 g/mol 이하, 추가로 바람직하게는 1800 g/mol 내지 4000 g/mol, 가장 바람직하게는 2000 g/mol의 수 평균 분자량을 갖는다.
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 A2a)의 수 평균 분자량 대 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 A2b)의 수 평균 분자량의 비는 1:4 내지 1:1 미만, 가장 바람직하게는 1:4 내지 1:1 미만이다.
수 평균 분자량은 폴리스티렌 표준물에 대해 23 ℃에서 테트라히드로푸란 중 겔 투과 크로마토그래피에 의해 결정된다.
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 A2a) 대 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 A2b)의 질량비는 바람직하게는 1:15 내지 1:1 미만, 가장 바람직하게는 1:10 내지 1:1 미만이다.
A2) 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜의 양은 100 중량% 시스템의 양을 기준으로 하여 바람직하게는 55 중량% 내지 90 중량%, 추가로 바람직하게는 60 중량% 내지 90 중량%, 가장 바람직하게는 65 중량% 내지 90 중량%이다.
A3) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 히드록실 또는 카르복실 관능기를 함유하는 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제.
본 발명에 따르면 성분 A3는 시스템의 친수성 제제이다.
A3)는 바람직하게는 디메틸올프로피온산이다.
A3) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 히드록실 및 카르복실 관능기를 함유하는 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제의 중량은 시스템의 친수성 제제의 중량의 바람직하게는 20 % 내지 60 %, 추가로 바람직하게는 20 % 내지 35 %, 가장 바람직하게는 20 % 내지 30 %에 달한다.
A4) 또다른 중합체 폴리올
시스템은 A2) 폴리테트라메틸렌 폴리에테르 글리콜 이외의 중합체 폴리올을 추가로 포함할 수 있다.
중합체 폴리올은 바람직하게는 폴리에스테르 폴리올, 폴리아크릴레이트 폴리올, 폴리우레탄 폴리올, 폴리카르보네이트 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리아크릴레이트 폴리올, 폴리우레탄 폴리아크릴레이트 폴리올, 폴리우레탄 폴리에스테르 폴리올, 폴리우레탄 폴리에테르 폴리올, 폴리우레탄 폴리카르보네이트 폴리올 및 폴리에스테르 폴리카르보네이트 폴리올 중 하나 이상이다.
중합체 폴리올의 함량은 A2) 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜을 기준으로 바람직하게는 0 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 15 중량%이다.
A5) 62 내지 399 g/mol의 수 평균 분자량을 갖는 히드록실-관능성 화합물
시스템은 62 내지 399 g/mol의 수 평균 분자량을 갖는 히드록실-관능성 화합물을 추가로 포함할 수 있다.
62 내지 399 g/mol의 수 평균 분자량을 갖는 히드록실-관능성 화합물은 바람직하게는 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 비중합체 폴리올, 에스테르 디올 및 일관능성 이소시아네이트-반응성 히드록실기 함유 화합물 중 하나 이상이다.
20개 이하의 탄소 원자를 갖는 비중합체 폴리올은 바람직하게는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 히드로퀴논 디히드록실에틸에테르, 비스페놀 A(2,2-비스(4-히드록실페닐)프로판), 수소화 비스페놀 A(2,2-비스(4-히드록실시클로헥실)프로판), 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 글리세롤 및 펜타에리트리톨 중 하나 이상이다.
에스테르 디올은 바람직하게는 α-히드록실부틸-ε-히드록실 헥사노에이트, ω-히드록실헥실-γ-히드록실 부티레이트, (β-히드록실에틸) 아디페이트 및 디(β-히드록실에틸) 테레프탈레이트 중 하나 이상이다.
일관능성 이소시아네이트-반응성 히드록실기 함유 화합물은 바람직하게는 에탄올, n-부탄올, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 모노프로필 에테르, 프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르, 2-에틸헥산올, 1-옥탄올, 1-도데칸올 및 1-헥사데칸올 중 하나 이상이다.
62 내지 399 g/mol의 수 평균 분자량을 갖는 히드록실-관능성 화합물의 양은 수성 폴리우레탄 분산액의 고체 중량을 100 중량% 기준으로 하여 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 0 내지 5 중량%이다.
A6) 이소시아네이트-반응성 비이온성 친수성 제제
시스템은 이소시아네이트-반응성 비이온성 친수성 제제를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명에 따르면, 성분 A6은 시스템의 친수성 제제이다. 성분 A6이 존재하는 경우에, 시스템의 친수성 제제는 성분 A3, B 및 A6이다.
이소시아네이트-반응성 비이온성 친수성 제제는 바람직하게는 히드록실기를 갖는 폴리옥시알킬렌 에테르, 아미노기를 갖는 폴리옥시알킬렌 에테르 및 티올기를 갖는 폴리옥시알킬렌 에테르 중 하나 이상이다.
이소시아네이트-반응성 비이온성 친수성 제제는 가장 바람직하게는, 적합한 출발 분자의 알콕실화에 의해 공지된 방식으로 수득될 수 있는 (예를 들어, 문헌 [Ullmanns Encyclopaedie der technischen Chemie, 4th edition, vol. 19, Verlag Chemie, Weinheim pp. 31-38]), 통계학적 평균으로 분자당 바람직하게는 5 내지 70개, 특히 바람직하게는 7 내지 55개의 에틸렌 옥시드 단위를 갖는 모노히드록시-관능성 폴리알킬렌 옥시드 폴리에테르 알콜이다. 모노히드록시-관능성 폴리알킬렌 옥시드 폴리에테르 알콜은 바람직하게는 40 내지 100 mol%의 에틸렌 옥시드 단위 및 0 내지 60 mol%의 프로필렌 옥시드 단위를 갖는다.
출발 분자는 바람직하게는 포화 모노알콜, 디에틸렌 글리콜 모노알킬 에테르, 불포화 알콜, 방향족 알콜, 아르지방족 알콜, 2차 모노아민 및 헤테로시클릭 2차 아민, 가장 바람직하게는 포화 모노알콜이다.
포화 모노알콜은 바람직하게는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, sec-부탄올, 이성질체 펜탄올, 헥산올, 옥탄올 및 노난올, n-데칸올, n-도데칸올, n-테트라데칸올, n-헥사데칸올, n-옥타데칸올, 시클로헥산올, 이성질체 메틸시클로헥산올, 히드록시메틸시클로헥산, 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄, 테트라히드로푸르푸릴 알콜 및 디에틸렌 글리콜 모노알킬 에테르 중 하나 이상이고; 가장 바람직하게는 n-부탄올 및 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 중 하나 이상이다.
불포화 알콜은 바람직하게는 알릴 알콜, 1,1-디메틸 알릴 알콜 및 올레산 알콜 중 하나 이상이다.
방향족 알콜은 바람직하게는 페놀, 이성질체성 크레졸 및 메톡시페놀 중 하나 이상이다.
아르지방족 알콜은 바람직하게는 벤질 알콜, 아니실 알콜 및 신나밀 알콜 중 하나 이상이다.
2차 모노아민은 바람직하게는 디메틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민, 디이소프로필아민, 디부틸아민, 비스(2-에틸헥실)아민, N-메틸시클로헥실아민, N-에틸시클로헥실아민 및 디시클로헥실아민 중 하나 이상이다.
헤테로시클릭 2차 아민은 바람직하게는 모르폴린, 피롤리딘, 피페리딘 및 1H-피라졸 중 하나 이상이다.
B) 아미노-관능성 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제
B) 아미노-관능성 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제는 바람직하게는 술폰산기, 술포네이트기, 카르복실산기 및 카르복실레이트기 중 하나 이상의 기를 함유하고, 가장 바람직하게는 술포네이트기를 함유한다. 술포네이트기는 바람직하게는 소듐 술포네이트기이다.
본 발명에 따르면, 성분 B는 시스템의 친수성 제제이다.
B) 아미노-관능성 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제는 바람직하게는 모노아미노술폰산의 알칼리 금속 염, 디아미노술폰산의 알칼리 금속 염, 디아미노카르복실산 및 디아미노카르복실레이트 중 하나 이상; 추가로 바람직하게는 이온성 기로서 술포네이트기 및 2개의 아미노기를 함유하는 화합물, 이온성 기로서 카르복실산기 및 2개의 아미노기를 함유하는 화합물, 및 이온성 기로서 카르복실레이트기 및 2개의 아미노기를 함유하는 화합물 중 하나 이상; 보다 바람직하게는 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트, 1,3-프로판디아민-β-에탄술포네이트, 디아미노카르복실레이트 및 2,6-디아미노카르복실산 중 하나 이상; 보다 더 바람직하게는 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트, 에탄디아민프로필술포네이트, 에탄디아민부틸술포네이트, 1,2-프로판디아민-β-에탄술포네이트, 1,2-프로판디아민-β-타우레이트, 1,3-프로판디아민-β-에탄술포네이트, 1,3-프로판디아민-β-타우레이트, 시클로헥실아미노프로판술포네이트(CAPS), 소듐 디아미노카르복실레이트 및 2,6-디아미노헥산산 중 하나 이상; 가장 바람직하게는 소듐 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트이다.
C) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 친수성 기를 함유하지 않는 아미노-관능성 화합물
32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 친수성 기를 함유하지 않는 아미노-관능성 화합물은 바람직하게는 임의의 이온성 기 또는 이온화 기를 갖지 않는 아민이다.
임의의 이온성 기 또는 이온화 기를 갖지 않는 아민은 바람직하게는 유기 디아민, 유기 폴리아민, 1차/2차 아민, 알칸올아민 및 일관능성 이소시아네이트-반응성 아민 화합물 중 하나 이상이다.
유기 디아민 또는 유기 폴리아민은 바람직하게는 1,2-에탄디아민, 1,2-디아미노프로판, 1,3-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,6-디아미노헥산, 이소포론 디아민, 2,2,4-트리메틸-헥사메틸렌디아민, 2,4,4-트리메틸-헥사메틸렌디아민, 2-메틸펜타메틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 4,4-디아미노디시클로헥실메탄, 히드라진 수화물 및 디메틸에탄디아민 중 하나 이상이다.
1차/2차 아민은 바람직하게는 디에탄올아민, 3-아미노-1-메틸아미노프로판, 3-아미노-1-에틸아미노프로판, 3-아미노-1-시클로헥실아미노프로판 및 3-아미노-1-메틸아미노부탄 중 하나 이상이다.
알칸올아민은 바람직하게는 N-아미노에틸에탄올아민, 에탄올아민, 3-아미노프로판올 및 네오펜탄올아민 중 하나 이상이다.
일관능성 이소시아네이트-반응성 아민 화합물은 바람직하게는 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 부틸아민, 옥틸아민, 라우릴아민, 스테아릴아민, 이소노녹시프로필아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민, 디부틸아민, N-메틸아미노프로필아민, 디에틸(메틸)아미노프로필아민, 모르폴린, 피페리딘 및 적합하게 치환된 그의 유도체, 예컨대 디-1차 아민 및 모노카르복실산으로부터 형성된 아미도-아민, 및 디-1차 아민 또는 1차/3차 아민의 모노케토-이미드 중 하나 이상이다.
임의의 이온성 기 또는 이온화 기를 갖지 않는 아민은 가장 바람직하게는 1,2-에탄디아민, 디(4-아미노시클로헥실)메탄, 1,4-디아미노부탄, 이소포론 디아민, 에탄올아민, 디에탄올아민 및 디에틸렌 트리아민 중 하나 이상이다.
A5) 및 C)의 중량의 합은 100 중량% 시스템의 양을 기준으로 하여 바람직하게는 0.5 중량% 내지 20 중량%, 추가로 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량%, 가장 바람직하게는 0.5 중량% 내지 14 중량%이다.
A6) 및 B)의 중량의 합은 100 중량% 시스템의 양을 기준으로 하여 바람직하게는 0.1 중량% 내지 25 중량%, 추가로 바람직하게는 0.1 중량% 내지 15 중량%, 가장 바람직하게는 0.1 중량% 내지 13.5 중량%이다.
중화제
A3) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 히드록실 및 카르복실 관능기를 함유하는 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제의 몰량을 100 mol% 기준으로 하여 중화제의 몰량은 바람직하게는 50 mol% 이하, 가장 바람직하게는 30 mol% 이하이다.
중화제는 바람직하게는 암모니아, 탄산암모늄, 중탄산암모늄, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 디이소프로필에틸아민, 디메틸에탄올아민, 디에틸에탄올아민, 트리에탄올아민, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 디메틸 에테르 술페이트, 숙신산 및 탄산나트륨 중 하나 이상; 가장 바람직하게는 트리에틸아민, 트리에탄올아민, 디메틸에탄올아민, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 디이소프로필에틸아민, 디메틸 에테르 술페이트 및 숙신산 중 하나 이상이다.
방법
본 발명의 수성 폴리우레탄 분산액의 제조 방법은 바람직하게는 다음 단계를 포함한다:
I) A1) 2 이상의 이소시아네이트 관능가를 갖는 적어도 1종의 폴리이소시아네이트; A2) A2a)가 1500 g/mol 이하의 수 평균 분자량을 갖고, A2b)가 1500 g/mol 초과의 수 평균 분자량을 갖는 것인 적어도 2종의 상이한 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 A2a) 및 A2b); A3) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 히드록실 및 카르복실 관능기를 함유하는 적어도 1종의 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제; A4) 임의의 또다른 중합체 폴리올; A5) 62 내지 399 g/mol의 수 평균 분자량을 갖는 임의의 히드록실-관능성 화합물; 및 A6) 임의의 이소시아네이트-반응성 비이온성 친수성 제제를 혼합하고 반응시켜 이소시아네이트-관능성 예비중합체를 수득하는 단계;
II) 이소시아네이트-관능성 예비중합체, B) 적어도 1종의 아미노-관능성 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제, C) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 가지며 친수성 기를 함유하지 않는 적어도 1종의 아미노-관능성 화합물 및 D) 임의의 중화제를 반응시켜 폴리우레탄을 수득하는 단계; 및
III) 단계 II) 전에, 동안에, 또는 후에 물을 도입하여 수성 폴리우레탄 분산액을 수득하는 단계.
수성 폴리우레탄 분산액의 제조는 균질 상에서 하나 이상의 단계로 수행되거나, 또는 부분적으로 분산된 상에서 다단계 반응으로 수행될 수 있다. A1) 내지 A6)의 중부가 반응이 완전히 또는 부분적으로 완료된 후, 바람직하게는 분산, 유화 또는 용해 단계가 수행된다. 임의로, 분산된 상에서의 추가의 중부가 또는 개질 반응이 후속적으로 수행된다.
수성 폴리우레탄 분산액은 기술분야에 공지된 임의의 방법, 예컨대 예비중합체 혼합 공정, 아세톤 공정 또는 용융 분산 공정을 사용하여 제조될 수 있으며, 여기서 아세톤 공정이 가장 바람직하게 사용된다.
아세톤 공정을 사용한 제조를 위해, 일반적으로, 성분 A1)-A6)은 먼저 완전히 또는 부분적으로 첨가하고, 임의로 이소시아네이트기에 대해 불활성인 수혼화성 용매로 희석하고, 50 ℃ 내지 120 ℃ 범위의 온도로 가열하여 이소시아네이트-관능성 예비중합체를 제조한다. 폴리우레탄 화학에서 공지된 촉매를 사용하여 이소시아네이트 첨가 반응을 가속화할 수 있다.
적합한 용매는 통상적인 지방족 케토-관능성 용매, 예컨대 아세톤 또는 2-부타논이고, 제조의 초기에 첨가될 수 있고, 임의로 이후에 부분적으로 첨가될 수 있다. 또한 이소시아네이트-반응성 기가 없는 다른 용매를 첨가하는 것이 가능하다.
첨가되지 않은 성분 A1) 내지 A6)은 임의로 반응 초기에 계량투입된다.
단계 I)에서 이소시아네이트-관능성 예비중합체의 제조시, 이소시아네이트기 대 이소시아네이트-반응성 기의 몰비는 바람직하게는 1.05 내지 3.5, 추가로 바람직하게는 1.1 내지 3.0, 가장 바람직하게는 1.1 내지 2.5이다.
단계 I)에서 예비중합체를 형성하기 위해 수행되는 성분 A1) 내지 A6)의 반응은 부분적으로 또는 완전히 수행될 수 있고, 바람직하게는 완전히 수행된다. 이러한 방식으로, 유리 이소시아네이트기를 함유하는 이소시아네이트-관능성 폴리우레탄 예비중합체가 벌크 자체 또는 용액의 형태로 수득된다. 본원에 사용된 용어 "유리"는 유리 및 잠재적 유리 둘 다를 포함한다.
분산을 위한 물이 이미 중화제를 함유하는 경우, 중화 반응은 또한 분산과 동시에 수행될 수 있다.
후속 가공 단계에서, 수득된 이소시아네이트-관능성 예비중합체는, 이것이 용해되지 않거나 단지 부분적으로 용해되는 경우에, 지방족 케톤, 예컨대 아세톤 또는 2-부타논을 사용함으로써 용해된다.
단계 II)는 사슬 연장 및 종결 반응이고, 여기서 B) 아미노-관능성 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제; C) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 친수성 기를 함유하지 않는 아미노-관능성 화합물; 및 D) 임의의 중화제를 단계 I에서 수득된 이소시아네이트-관능성 예비중합체의 유리 이소시아네이트기와 반응시킨다.
단계 II)의 사슬 연장 반응이 일어나는 정도, 즉 사슬 연장 및 종결 반응에 사용되는 화합물의 이소시아네이트-반응성 기 대 유리 이소시아네이트기의 당량비는 바람직하게는 40 % 내지 150 %, 추가로 바람직하게는 50 % 내지 110 %, 가장 바람직하게는 60 % 내지 100 %이다.
단계 II)에서, 성분 B) 및 C)는 개별적으로 또는 혼합물로, 임의로 물 또는 용매 희석된 형태로 사용될 수 있고, 원칙적으로 가능한 임의의 순서로 첨가될 수 있다. 물 또는 유기 용매가 희석제로서 사용되는 경우, 희석제의 양은 단계 II)에서 사슬 연장에 사용된 성분의 양의 40 중량% 내지 95 중량%에 달한다.
단계 II)는 바람직하게는 물로의 분산 전에 수행된다. 이러한 목적을 위해, 용해되고 사슬-연장된 예비중합체를, 임의로 강한 전단의 적용, 예컨대 격렬한 교반 하에 물에 첨가할 수 있거나; 또는 반대로, 물을 교반 하에 용해되고 사슬-연장된 폴리우레탄 중합체에 첨가한다. 물을 용해되고 사슬-연장된 폴리우레탄 중합체에 첨가하는 것이 바람직하다.
분산액에 남아있는 용매는 일반적으로 증류에 의해 제거된다. 용매는 또한 분산 단계 동안 제거될 수 있다.
본 발명의 방법에 의해 제조된 수성 폴리우레탄 분산액 중 유기 용매의 잔류 함량은 100 중량% 수성 폴리우레탄 분산액 양을 기준으로 하여 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 0 내지 3 중량%이다.
수성 폴리우레탄 분산액은 바람직하게는 8.0 미만, 추가로 바람직하게는 7.5 미만, 가장 바람직하게는 6.5 내지 7.5의 pH 값을 갖는다.
수성 폴리우레탄 분산액은 100 중량% 수성 폴리우레탄 분산액 양을 기준으로 하여 바람직하게는 30 중량% 내지 55 중량%의 고체 함량을 갖는다.
수성 폴리우레탄 분산액은 바람직하게는 15 mPa.s 내지 4000 mPa.s의 점도를 갖는다.
수성 폴리우레탄 분산액은 바람직하게는 50 nm 내지 7000 nm, 가장 바람직하게는 150 nm 내지 7000 nm의 입자 크기를 갖는다.
생성물
생성물은 바람직하게는 코팅 조성물, 함침 조성물, 접착제 및 실란트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
생성물은 가교제를 포함할 수 있다. 가교제는 바람직하게는 이소시아네이트-반응성 기를 갖는 가교제 및 카르복실-반응성 기를 갖는 가교제 중 하나 이상이다.
이소시아네이트-반응성 기를 갖는 가교제는 바람직하게는 친수성으로 개질된 지방족 이소시아네이트 가교제이다.
카르복실-반응성 기를 갖는 가교제는 바람직하게는 친수성으로 개질된 카르보디이미드이다.
생성물은 첨가제를 포함할 수 있다. 첨가제는 탈포제, 증점제, 요변성제, 항산화제, 광 안정화제, 유화제, 가소제, 안료, 충전제, 타래 안정화 첨가제, 살생물제, pH 조절제 및 유동 조절제 중 하나 이상일 수 있다.
첨가제의 양은 100 중량% 생성물 양을 기준으로 바람직하게는 0 내지 15 중량%, 가장 바람직하게는 0.01 중량% 내지 10 중량%이다.
기재
코팅은 수성 폴리우레탄 분산액을, 예를 들어 나이프, 예컨대 코팅 나이프, 롤러 또는 다른 장비를 사용하여, 또는 분무 또는 침지에 의해 기재에 적용함으로써 수행된다.
코팅은 기재의 한면 또는 양면 상에 적용될 수 있다.
본 발명의 수성 폴리우레탄 분산액의 적용 전, 동안, 또는 후에 기재는 표면 처리, 예컨대 예비코팅, 연마, 벨벳팅, 상승, 및/또는 드럼 풀링 및 건조의 대상이 될 수 있다.
본 발명의 수성 폴리우레탄 분산액은 또한 다층 코팅의 형태로 기재에 적용될 수 있다.
기재는 바람직하게는 섬유 기반이고, 섬유 기반의 기재는 합성 섬유 및/또는 천연 섬유일 수 있다. 원칙적으로, 임의의 섬유로 제조된 기재는 본 발명의 방법에 사용하기에 적합하다.
섬유 기반의 기재는 바람직하게는 마이크로섬유, 가장 바람직하게는 마이크로섬유 부직 직물 또는 마이크로섬유 PU 합성 가죽이다.
마이크로섬유는 바다-섬 2 성분 마이크로섬유일 수 있다. 바다-섬 2 성분 마이크로섬유의 바다 성분과 섬 성분은 상이하다. 바다-섬 2 성분 마이크로섬유의 섬 성분은 텍스타일 응용에서 통상적인 중합체일 수 있고, 바람직하게는 에틸렌 테레프탈레이트, 개질된 폴리에스테르, 예컨대 폴리프로필렌 테레프탈레이트, 양이온성 폴리에스테르, 나일론, 다른 유형의 폴리아미드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 및 다른 유형의 폴리올레핀 중 하나 이상이다. 바다-섬 2 성분 마이크로섬유의 바다 성분은 물, 수성 알칼리 용액 또는 수성 산 용액 등의 처리로 용해 및 제거될 수 있는 중합체일 수 있고, 바람직하게는 나일론, 다른 폴리아미드, 개질된 폴리에스테르, 및 염기성 특성 예컨대 물, 수성 산 용액 또는 수성 알칼리 용액에서의 용해도를 갖는 다른 방사가능한 중합체 중 하나 이상; 추가로 바람직하게는 알칼리 수용성 폴리에스테르 및 고온 수용성 폴리비닐 알콜 중 하나 이상; 가장 바람직하게는 알칼리 수용성 폴리히드록시알카노에이트(PHA) 및 고온 수용성 폴리비닐 알콜(PVA) 중 하나 이상이다.
물품
물품은 바람직하게는 합성 가죽, 가장 바람직하게는 마이크로섬유 합성 가죽이다.
물품은 바람직하게는 코트, 합성 가죽, 신발, 실내장식 직물 또는 인테리어 부속품에 사용하기에 적합하고, 상기 목록은 단지 예시일 뿐이고 제한적이지 않다.
물품은 기재 상의 수성 폴리우레탄 분산액을 경화시킴으로써 형성된 필름을 포함한다.
필름은 바람직하게는 20 N/mm2 이상의 파단 인장 강도, 바람직하게는 580 % 초과의 파단 신장률, 바람직하게는 2.5 N/mm2 이상의 100 % 탄성률, 및 32 % 미만의 팽윤 비를 갖는다.
실시예
달리 정의되지 않는 한, 본원에 사용된 모든 기술 및 과학 용어는 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 기술자가 통상적으로 이해하는 바와 동일한 의미를 갖는다. 본 설명의 용어의 정의가 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 기술자가 통상적으로 이해하는 의미와 상충되는 경우에, 본원에 기재된 정의가 적용될 것이다.
설명 및 청구항에 사용된 성분의 양, 반응 조건 등을 표현하는 모든 수치 값은 달리 명시되지 않는 한, 용어 “약”에 의해 수식되는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 달리 나타내지 않는 한, 본원에 기재된 수치 값 및 파라미터는 필요에 따라 수득된 목적하는 성능에 따라 달라질 수 있는 근사값이다.
본원에 사용된 용어 "및/또는"은 언급된 요소 중 하나 또는 모두를 지칭한다.
본원에 사용된 용어 "위" 및 "아래"는 달리 명시되지 않는 한 언급된 값 자체를 포괄한다.
본원에 사용된 용어 "함유하는", "비롯한" 및 "포함하는"은 언급된 요소만이 존재하는 경우 및 언급된 요소에 더하여 언급되지 않은 다른 요소가 또한 존재하는 경우 둘 다를 포괄한다.
본 발명에서 분석 및 측정은 달리 명시되지 않는 한 23 ℃에서 수행된다.
본 발명에서 모든 백분율은 달리 명시되지 않는 한 중량 백분율을 지칭한다.
수성 폴리우레탄 분산액의 고체 함량은 메틀러 토레도 컴퍼니(Mettler Toledo company)로부터의 HS153 수분 측정기를 사용하여 DIN-EN ISO 3251에 따라 결정된다.
수 평균 분자량은 폴리스티렌 표준물에 대해 23 ℃에서 테트라히드로푸란 중 겔 투과 크로마토그래피에 의해 결정된다.
히드록실가는 ASTM D4274에 따라 결정된다.
이소시아네이트기(NCO) 함량은 DIN-EN ISO 11909에 따라 부피에 의해 결정되고, 결정된 데이터는 유리 및 잠재적 유리 NCO 함량을 포함한다.
이소시아네이트기의 관능가는 GPC에 따라 결정된다.
수성 폴리우레탄 분산액의 입자 크기는 탈이온수로 희석한 후 레이저 분광법 (말번 인스트루먼트 컴퍼니(Malvern instrument company)로부터의 자타사이저 나노(Zatasizer Nano) ZS 3600 레이저 입자 사이저로 측정됨)을 사용하여 결정된다.
수성 폴리우레탄 분산액의 점도는 브룩필드 컴퍼니(Brookfield company)로부터의 DV-II + Pro. 회전 점도계를 사용하여 DIN 53019에 따라 23 ℃에서 측정된다.
수성 폴리우레탄 분산액의 pH 값은 독일 싸토리우스 컴퍼니(Sartorius company)로부터의 PB-10 pH 측정기를 사용하여 23 ℃에서 측정된다.
원료 및 시약
데스모두르(Desmodur)® H: 독일 코베스트로 아게(Covestro AG)로부터 입수가능한 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트.
데스모두르® I: 독일 코베스트로 아게로부터 입수가능한 이소포론 디이소시아네이트.
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 1000: 독일 바스프(BASF)로부터 입수가능하고, 112 mg KOH/g의 히드록실가, 2의 히드록실 관능가 및 1000 g/mol의 수 평균 분자량을 가짐.
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 2000: 독일 바스프로부터 입수가능하고, 56 mg KOH/g의 히드록실가, 2의 히드록실 관능가 및 2000 g/mol의 수 평균 분자량을 가짐.
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 4000: 독일 바스프로부터 입수가능하고, 28 mg KOH/g의 히드록실가, 2의 히드록실 관능가 및 4000 g/mol의 수 평균 분자량을 가짐.
폴리카르보네이트 폴리올 1: 독일 코베스트로 아게로부터 입수가능한, 56 mg KOH/g의 히드록실가 및 2000 g/mol의 수 평균 분자량을 갖는, 헥산디올 및 디메틸 카르보네이트의 폴리카르보네이트 폴리올.
폴리카르보네이트 폴리올 2: 독일 코베스트로 아게로부터 입수가능한, 56 mg KOH/g의 히드록실가 및 2000 g/mol의 수 평균 분자량을 가진, 헥산디올(55:45의 몰비) 및 디메틸 카르보네이트와 혼합된 펜탄디올의 폴리카르보네이트 폴리올.
폴리에테르 폴리올 1: 독일 코베스트로 아게로부터 입수가능한, 2의 관능가 및 2000 g/mol의 수 평균 분자량을 갖는 프로필렌 옥시드-기반 폴리에테르 폴리올.
폴리에테르 폴리올 2: 독일 코베스트로 아게로부터 입수가능한, 2250 g/mol의 수 평균 분자량을 갖는 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드-기반 일관능성 폴리에테르 폴리올.
폴리에테르 폴리올 3: 독일 코베스트로 아게로부터 입수가능한, LP112, 2의 관능가 및 1000 g/mol의 수 평균 분자량을 갖는 프로필렌 옥시드-기반 폴리에테르 폴리올.
디메틸올프로피온산: 독일 알드리치 케미칼스(Aldrich Chemicals)로부터 입수가능.
소듐 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트 용액: 독일 코베스트로 아게로부터 입수가능한, 물 중 45 %의 농도를 갖는 NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-SO3Na.
에틸렌디아민: 중국 지아싱 지니안 케미칼 컴퍼니 리미티드(Jiaxing Jinyan Chemical Co., Ltd.)로부터 입수가능.
이소포론 디아민: 독일 코베스트로 아게로부터 입수가능.
데스모두르® 2794: 코베스트로 아게로부터 입수가능한, 38 중량%의 고체 함량, 12.7 중량%의 이소시아네이트기 함량(고체 함량 기준), 및 <1500 mPa.s의 점도를 갖는, 친수성으로 개질된 지방족 블로킹된 이소시아네이트 가교제.
데스모두르® 2802: 코베스트로 아게로부터 입수가능한, 40 중량%의 고체 함량 및 4.2 중량%의 NCN기 함량을 갖는, 친수성으로 개질된 카르보디이미드 가교제.
소듐 디아미노카르복실레이트 용액: 독일 바스프로부터 입수가능한, 물 중 40 중량%의 농도를 갖는 NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-CO2Na.
히드라진 수화물: 독일 알드리치 케미칼스로부터 입수가능.
수산화칼륨: 중국 시노팜 케미칼 리에이전트 컴퍼니 리미티드(Sinopharm Chemical Reagent Co. Ltd.,)로부터 입수가능하고, 사용 전에 실험실에서 10 % 수용액으로 제제화됨.
2,6-디아미노헥산산: 중국 지아멘 페이헤 케미칼 컴퍼니 리미티드(Xiamen Feihe Chemical Co. Ltd.,)로부터 입수가능한, 50 % 용액.
수산화나트륨: 시노팜 케미칼 리에이전트 컴퍼니 리미티드로부터 입수가능하고, 분석적으로 순수함.
아세트산: 켈린 리에이전트 컴퍼니 리미티드(Kelin Reagent Co. Ltd.)로부터 입수가능하고, 분석적으로 순수함.
수성 폴리우레탄 분산액의 제조
수성 폴리우레탄 수성 분산액 1
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 2000 1015 g, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 1000 217.5 g, 디메틸올프로피온산 15.6 g, 데스모두르® I 144.4 g 및 데스모두르® H 109.3 g을 70 ℃에서 혼합하고, 110 ℃로 가열하고, 예비중합체의 이소시아네이트기(NCO)의 실제 값이 이론적 NCO 값 이하일 때까지 이 온도에서 교반하였다. 예비중합체를 90 ℃에서 아세톤 2669.7 g 중에 용해시키고, 20분 동안 교반한 다음, 40 ℃로 냉각시켰다. 이어서, 에틸렌디아민 12.4 g, 소듐 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트 용액 50.2 g 및 물 310.1 g을 첨가하였다. 20분 동안 교반한 후, 분산을 위해 물 1967.3 g을 더 첨가하고, 진공 증류에 의해 용매를 제거하여 41.8 중량%의 고체 함량, 159 mPa.s(23 ℃)의 점도, 6.7의 pH 값 및 163.5 nm의 입자 크기를 갖는 수성 폴리우레탄 수성 분산액 1을 수득하였다.
수성 폴리우레탄 수성 분산액 2
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 2000 280 g, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 1000 60.0 g, 디메틸올프로피온산 4.3 g, 데스모두르® I 79.7 g을 70 ℃에서 혼합하고, 110 ℃로 가열하고, 예비중합체의 실제 NCO 값이 이론적 NCO 값 이하일 때까지 이 온도에서 교반하였다. 예비중합체를 90 ℃에서 아세톤 753.7 g 중에 용해시키고, 20분 동안 교반한 다음, 40 ℃로 냉각시켰다. 이어서, 에틸렌디아민 3.4 g, 소듐 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트 용액 13.8 g 및 물 85.5 g을 첨가하였다. 20분 동안 교반한 후, 분산을 위해 물 557.3 g을 추가로 첨가하고, 진공 증류에 의해 용매를 제거하여 41.4 중량%의 고체 함량, 15 mPa.s의 점도 (23 ℃), 6.6의 pH 값 및 205.2 nm의 입자 크기를 갖는 수성 폴리우레탄 분산액 2를 수득하였다.
수성 폴리우레탄 수성 분산액 3
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 2000 280 g, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 1000 60.0 g, 디메틸올프로피온산 4.3 g 및 데스모두르® H 60.3 g을 70 ℃에서 혼합하고, 110 ℃로 가열하고, 예비중합체의 실제 NCO 값이 이론적 NCO 값 이하일 때까지 이 온도에서 교반하였다. 예비중합체를 90 ℃에서 아세톤 753.7 g 중에 용해시키고, 20분 동안 교반한 다음, 40 ℃로 냉각시켰다. 이어서, 에틸렌디아민 3.4 g, 소듐 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트 용액 13.8 g 및 물 85.5 g을 첨가하였다. 20분 동안 교반한 후, 분산을 위해 물 528.3 g을 첨가하고, 진공 증류에 의해 용매를 제거하여 42.2 중량%의 고체 함량, 122.0 mPa.s (23 ℃)의 점도, 6.8의 pH 값 및 216.3 nm의 입자 크기를 갖는 수성 폴리우레탄 분산액 3을 수득하였다.
수성 폴리우레탄 수성 분산액 4
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 2000 280 g, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 1000 60.0 g, 디메틸올프로피온산 4.3 g, 데스모두르® I 39.8 g 및 데스모두르® H 30.1 g을 70 ℃에서 혼합하고, 110 ℃로 가열하고, 예비중합체의 실제 NCO 값이 이론적 NCO 값 이하일 때까지 이 온도에서 교반하였다. 예비중합체를 90 ℃에서 아세톤 753.7 g 중에 용해시키고, TEA 0.65 g을 첨가하고, 20분 동안 교반한 다음, 40 ℃로 냉각시켰다. 이어서, 에틸렌디아민 3.4 g, 소듐 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트 용액 13.8 g 및 물 85.5 g을 첨가하였다. 20분 동안 교반한 후, 분산을 위해 물 543.7 g을 추가로 첨가하고, 진공 증류에 의해 용매를 제거하여 30.2 중량%의 고체 함량, 61 mPa.s (23 ℃)의 점도, 7.1의 pH 값 및 204.2 nm의 입자 크기를 갖는 수성 폴리우레탄 분산액 4를 수득하였다.
수성 폴리우레탄 수성 분산액 5
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 2000 280 g, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 1000 60.0 g, 디메틸올프로피온산 4.3 g, 데스모두르® I 39.8 g 및 데스모두르® H 30.1 g을 70 ℃에서 혼합하고, 110 ℃로 가열하고, 예비중합체의 실제 NCO 값이 이론적 NCO 값 이하일 때까지 이 온도에서 교반하였다. 예비중합체를 90 ℃에서 753.7 g의 아세톤 중에 용해시키고, TEA 0.33 g을 첨가하고, 20분 동안 교반한 다음, 40 ℃로 냉각시켰다. 이어서, 에틸렌디아민 3.4 g, 소듐 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트 용액 13.8 g 및 물 85.5 g을 첨가하였다. 20분 동안 교반한 후, 분산을 위해 물 545.1 g을 추가로 첨가하고, 진공 증류에 의해 용매를 제거하여 41.0 중량%의 고체 함량, 46 mPa.s (23 ℃)의 점도, 7.0의 pH 값, 179.0 nm의 입자 크기를 갖는 수성 폴리우레탄 분산액 5를 수득하였다.
수성 폴리우레탄 수성 분산액 6
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 4000 350 g, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 1000 37.5 g, 디메틸올프로피온산 2.7 g, 데스모두르® I 24.9 g 및 데스모두르® H 18.8 g을 70 ℃에서 혼합하고, 110 ℃로 가열하고, 예비중합체의 실제 NCO 값이 이론적 NCO 값 이하일 때까지 이 온도에서 교반하였다. 예비중합체를 90 ℃에서 아세톤 771.4 g 중에 용해시키고, 20분 동안 교반한 다음, 40 ℃로 냉각시켰다. 이어서, 에틸렌디아민 2.1 g, 소듐 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트 용액 8.6 g 및 물 53.5 g을 첨가하였다. 20분 동안 교반한 후, 분산을 위해 물 601.7 g을 첨가하고, 진공 증류에 의해 용매를 제거하여 30.1 중량%의 고체 함량, 1960 mPa.s (23 ℃)의 점도, 7.2의 pH 값 및 6066 nm의 입자 크기를 갖는 수성 폴리우레탄 분산액 6을 수득하였다.
수성 폴리우레탄 수성 분산액 7
폴리카르보네이트 폴리올 1 23.8 g, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 2000 291 g, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 1000 67.5 g, 디메틸올프로피온산 4.8 g, 데스모두르® I 44.8 g 및 데스모두르® H 33.9 g을 70 ℃에서 혼합하고, 110 ℃로 가열하고, 예비중합체의 실제 NCO 값이 이론적 NCO 값 이하일 때까지 이 온도에서 교반하였다. 예비중합체를 90 ℃에서 아세톤 828.7 g 중에 용해시키고, 20분 동안 교반한 다음, 40 ℃로 냉각시켰다. 이어서, 에틸렌디아민 3.8 g, 소듐 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트 용액 15.6 g 및 물 96.2 g을 첨가하였다. 20분 동안 교반한 후, 분산을 위해 물 610.6 g을 추가로 첨가하고, 진공 증류에 의해 용매를 제거하여 41.4 중량%의 고체 함량, 128 mPa.s (23 ℃)의 점도, 7.0의 pH 값, 178.1 nm의 입자 크기를 갖는 수성 폴리우레탄 분산액 7을 수득하였다.
수성 폴리우레탄 수성 분산액 8
폴리카르보네이트 폴리올 1 47.7 g, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 2000 267.3 g, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 1000 67.5 g, 디메틸올프로피온산 4.8 g, 데스모두르® I 44.8 g 및 데스모두르® H 33.9 g을 70 ℃에서 혼합하고, 110 ℃로 가열하고, 예비중합체의 실제 NCO 값이 이론적 NCO 값 이하일 때까지 이 온도에서 교반하였다. 예비중합체를 90 ℃에서 아세톤 828.7 g 중에 용해시키고, 20분 동안 교반한 다음, 40 ℃로 냉각시켰다. 이어서, 에틸렌디아민 3.8 g, 소듐 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트 용액 15.6 g 및 물 96.2 g을 첨가하였다. 20분 동안 교반한 후, 분산을 위해 물 610.6 g을 추가로 첨가하고, 진공 증류에 의해 용매를 제거하여 41.7 중량%의 고체 함량, 40 mPa.s (23 ℃)의 점도, 6.8의 pH 값 및 178.7 nm의 입자 크기를 갖는 수성 폴리우레탄 분산액 8을 수득하였다.
비교 수성 폴리우레탄 수성 분산액 1
폴리카르보네이트 폴리올 1 175.5 g, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 2000 198.6 g, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 1000 86.6 g, 폴리에테르 폴리올 2 16.2 g, 데스모두르® I 56.69 g 및 데스모두르® H 46.0 g을 70 ℃에서 혼합하고, 120 ℃로 가열하고, 예비중합체의 실제 NCO 값이 이론적 NCO 값 이하일 때까지 이 온도에서 교반하였다. 예비중합체를 90 ℃에서 아세톤 1297.62 g 중에 용해시키고, 20분 동안 교반한 다음, 40 ℃로 냉각시켰다. 이어서, 히드라진 수화물 1.23 g, 소듐 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트 용액 11.20 g 및 물 30.65 g을 첨가하였다. 20분 동안 교반한 후, 이소포론 디아민 20.8 g 및 물 130.59 g을 추가로 첨가하였다. 40 ℃에서 10분 동안 교반한 후, 분산을 위해 물 255.7 g을 추가로 첨가하고, 진공 증류에 의해 용매를 제거하여 62.9 중량%의 고체 함량, 1740 mPa·s (23 ℃)의 점도, 8.5의 pH 값 및 482.7 nm의 입자 크기를 갖는 비교 수성 폴리우레탄 분산액 1을 수득하였다.
비교 수성 폴리우레탄 수성 분산액 2
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 2000 238 g, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 1000 51.0 g, 데스모두르® I 33.9 g 및 데스모두르® H 25.6 g을 70 ℃에서 혼합하고, 125 ℃로 가열하고, 예비중합체의 실제 NCO 값이 이론적 NCO 값 이하일 때까지 이 온도에서 교반하였다. 예비중합체를 90 ℃에서 아세톤 619.7 g 중에 용해시키고, 20분 동안 교반한 다음, 40 ℃로 냉각시켰다. 이어서, 에틸렌디아민 3.4 g, 소듐 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트 용액 11.6 g 및 물 77.1 g을 첨가하였다. 20분 동안 교반한 후, 분산을 위해 물 714.3 g을 추가로 첨가하고, 진공 증류에 의해 용매를 제거하여 49.8 %의 고체 함량, 381 mPa.s (23 ℃)의 점도, 6.8의 pH 값 및 369.5 nm의 입자 크기를 갖는 비교 수성 폴리우레탄 분산액 2를 수득하였다.
비교 수성 폴리우레탄 수성 분산액 3
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 2000 1050 g, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 1000 225.5 g, 디메틸올프로피온산 8.1 g, 데스모두르® I 149.4 g 및 데스모두르® H 113.1 g을 70 ℃에서 혼합하고, 110 ℃로 가열하고, 예비중합체의 실제 NCO 값이 이론적 NCO 값 이하일 때까지 이 온도에서 교반하였다. 예비중합체를 90 ℃에서 2747.7 g의 아세톤 중에 용해시키고, 20분 동안 교반한 다음, 40 ℃로 냉각시켰다. 이어서, 에틸렌디아민 17.1 g, 소듐 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트 용액 51.9 g 및 물 361.7 g을 첨가하였다. 20분 동안 교반한 후, 분산을 위해 물 1548.3 g을 추가로 첨가하고, 진공 증류에 의해 용매를 제거하여 46.0 중량%의 고체 함량, 994 mPa.s (23 ℃)의 점도, 7.1의 pH 값 및 224.5 nm의 입자 크기를 갖는 비교 수성 폴리우레탄 분산액 3을 수득하였다.
비교 수성 폴리우레탄 수성 분산액 4
폴리카르보네이트 폴리올 2 157.5 g, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 2000 205.6 g, 폴리에테르 폴리올 1 115.3 g, 폴리에테르 폴리올 2 14.6 g, 데스모두르® I 50.4 g 및 데스모두르® H 41.5 g을 70 ℃에서 혼합하고, 120 ℃로 가열하고, 예비중합체의 실제 NCO 값이 이론적 NCO 값 이하일 때까지 이 온도에서 교반하였다. 예비중합체를 90 ℃에서 아세톤 1167.7 g 중에 용해시키고, 10 % KOH 용액 7.4 g을 첨가하고, 20분 동안 교반한 다음, 40 ℃로 냉각시켰다. 이어서, 히드라진 수화물 1.23 g, 소듐 디아미노카르복실레이트 용액 9.3 g 및 물 22.8 g을 첨가하였다. 20분 동안 교반한 후, 이소포론 디아민 23.31 g 및 물 117.59 g을 추가로 첨가하였다. 40 ℃에서 10분 동안 교반한 후, 분산을 위해 물 454.7 g을 첨가하고, 진공 증류에 의해 용매를 제거하여 50.5 중량%의 고체 함량, 2471 mPa.s (23 ℃)의 점도, 8.1의 pH 값 및 164.5 nm의 입자 크기를 갖는 비교 수성 폴리우레탄 분산액 4를 수득하였다.
비교 수성 폴리우레탄 수성 분산액 5
폴리카르보네이트 폴리올 1 175.5 g, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 2000 198.6 g, 폴리에테르 폴리올 1 128.1 g, 폴리에테르 폴리올 2 16.2 g, 디메틸올프로피온산 3.1 g, 데스모두르® I 56.69 g 및 데스모두르® H 46.0 g을 70 ℃에서 혼합하고, 120 ℃로 가열하고, 예비중합체의 실제 NCO 값이 이론적 NCO 값 이하일 때까지 이 온도에서 교반하였다. 예비중합체를 90 ℃에서 아세톤 1297.62 g 중에 용해시키고, 10 % KOH 용액 7.4 g을 첨가하고, 20분 동안 교반한 다음, 40 ℃로 냉각시켰다. 이어서, 히드라진 수화물 1.23 g, 소듐 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트 용액 11.20 g 및 물 30.65 g을 첨가하였다. 20분 동안 교반한 후, 이소포론 디아민 20.81 g 및 물 130.59 g을 추가로 첨가하였다. 40 ℃에서 10분 동안 교반한 후, 분산을 위해 물 255.7 g을 추가로 첨가하고, 진공 증류에 의해 용매를 제거하여 59.9 중량%의 고체 함량, 868 mPa·s (23 ℃)의 점도, 7.5의 pH 값 및 209.7 nm의 입자 크기를 갖는 비교 수성 폴리우레탄 분산액 5를 수득하였다.
비교 수성 폴리우레탄 수성 분산액 6
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 2000 315 g, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 1000 67.5 g, 데스모두르® I 44.8 g 및 데스모두르® H 33.9 g을 70 ℃에서 혼합하고, 110 ℃로 가열하고, 예비중합체의 실제 NCO 값이 이론적 NCO 값 이하일 때까지 이 온도에서 교반하였다. 예비중합체를 90 ℃에서 아세톤 819.7 g 중에 용해시키고, 20분 동안 교반한 다음, 40 ℃로 냉각시켰다. 이어서, 에틸렌디아민 3.8 g, 소듐 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트 용액 15.6 g, 2,6-디아미노헥산산의 50 % 수용액 9.5 g 및 물 96.2 g을 첨가하였다. 20분 동안 교반한 후, 분산을 위해 물 605.6 g을 첨가하고, 진공 증류에 의해 용매를 제거하여 41.6 중량%의 고체 함량, 30 mPa·s (23 ℃)의 점도, 6.7의 pH 값 및 509.7 nm의 입자 크기를 갖는 비교 수성 폴리우레탄 분산액 6을 수득하였다.
비교 수성 폴리우레탄 수성 분산액 7
폴리에테르 폴리올 1 315 g, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 1000 67.5 g, 디메틸올프로피온산 4.8 g, 데스모두르® I 44.8 g 및 데스모두르® H 33.9 g을 70 ℃에서 혼합하고, 110 ℃로 가열하고, 예비중합체의 실제 NCO 값이 이론적 NCO 값 이하일 때까지 이 온도에서 교반하였다. 예비중합체를 90 ℃에서 아세톤 828.7 g 중에 용해시키고, 20분 동안 교반한 다음, 40 ℃로 냉각시켰다. 이어서, 에틸렌디아민 3.8 g, 소듐 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트 용액 15.6 g 및 물 96.2 g을 첨가하였다. 20분 동안 교반한 후, 분산을 위해 물 610.6 g을 추가로 첨가하고, 진공 증류에 의해 용매를 제거하여 41.1 중량%의 고체 함량, 201 mPa.s의 점도 (23 ℃), 7.05의 pH 값 및 162.7 nm의 입자 크기를 갖는 비교 수성 폴리우레탄 분산액 7을 수득하였다.
실시예 1-8 및 비교 실시예 1-7의 코팅 조성물의 제조
코팅 조성물의 조성: 수성 폴리우레탄 분산액 92 중량부, 임프라픽스(Imprafix)® 2794 3 중량부 및 데스모두르® 2802 5 중량부.
상기 조성에 따라, 성분들을 균일하게 혼합하여 실시예 1-8 및 비교 실시예 1-7의 코팅 조성물을 수득하였으며, 여기서 실시예 1의 코팅 조성물 중 수성 폴리우레탄 분산액은 수성 폴리우레탄 분산액 1이고, 실시예 2의 코팅 조성물 중 수성 폴리우레탄 분산액은 수성 폴리우레탄 분산액 2 등이다. 코팅 조성물의 점도를 보르히 겔(Borchi Gel) ALA에 의해 4500 mPa.s로 조정하여 사용하였다.
코팅 조성물의 필름 형성 공정 및 필름 성능 시험을 위한 방법
단계 1. 실시예 및 비교 실시예의 코팅 조성물을 필름 스크레이퍼로 블레이드 코팅에 의해 개별적으로 균일하고 평활한 표면 상에 적용하여 500 μm의 두께를 갖는 습윤 필름을 제조하고, 이를 50 ℃에서 30분 동안, 이어서 150 ℃에서 3분 동안 건조시켜 건조 필름 샘플을 수득하였다.
단계 2. 건조 필름의 절반을 사용하여 5 cm*2 cm의 조각을 절단하고, 그의 두께 및 중량을 측정하였다. 필름 샘플의 두께를 T0로 기록하였다.
단계 3. 건조 필름을 칭량한 다음, 시험용 염색 컵에 넣고, 1.5 %의 농도 및 필름 중량의 15배인 중량을 갖는 NaOH 용액을 컵에 첨가하였다. 이를 실험실용 소형 샘플에 사용된 염색기에 넣고, 고온 알칼리 처리를 하기와 같은 공정 조건 하에 수행하였다:
온도를 4 ℃/분의 가열 속도로 실온에서 90 ℃로 증가시키고, 90 ℃에서 15분 동안 유지한 다음, 3 ℃/분의 냉각 속도로 90 ℃에서 50 ℃로 감소시켰다. 실험실용 소형 샘플에 사용되는 염색기는 상하이 퀴안리 오토메이션 이큅먼트 컴퍼니 리미티드(Shanghai Qianli Automation Equipment Co., Ltd.)로부터 입수가능한 모델(Model) DYE-24이다.
단계 4. 고온 알칼리 처리의 조건이 완료된 후, 필름을 꺼내고 세정하고(이 단계에서 필름이 파괴된 경우 후속 단계를 수행할 필요가 없었다), 종이로 건조시켰다. 필름을 다시 시험을 위해 염색 컵에 넣고, 4의 pH 값 및 필름의 중량의 15배인 중량을 갖는 아세트산 용액을 컵에 첨가하였다. 이를 실험실용 소형 샘플에 사용된 염색기에 넣고, 고온 산 처리를 하기와 같은 공정 조건 하에 수행하였다:
온도를 3 ℃/분의 가열 속도로 실온에서 80 ℃로, 1 ℃/분의 가열 속도로 80 ℃에서 130 ℃로 증가시키고, 130 ℃에서 40분 동안 유지한 다음, 1 ℃/분의 냉각 속도로 130 ℃에서 80 ℃로, 최종적으로 3 ℃/분의 냉각 속도로 80 ℃에서 50 ℃로 감소시켰다.
단계 5. 고온 산 처리의 조건을 완료한 후, 필름을 꺼내고 세정하고, 필름의 길이, 폭 및 두께를 측정하고 각각 처리 후 필름 샘플의 길이 L1, 폭 W1 및 두께 T1로 기록하였다. 팽윤 비 R을 하기 식에 따라 계산하였다:
R=(L1*W1*T1/(5*2*T0))*100 %-1
팽윤비는 필름의 내산성 및 내알칼리성을 평가하는데 중요한 지수이다. 팽윤비가 낮을수록, 내산성 및 내알칼리성이 높다. 산업에서 목적하는 팽윤 비는 32 % 미만이다.
단계 6. 단계 1에서 수득된 건조 필름을 덤벨 형상으로 제조하고, 100 % 탄성률, 파단 인장 강도 및 파단 신장률을 표준 대기압, 23 ℃의 실온 및 50 %의 상대 습도에서 표준 DIN 53504에 따라 시험하였다.
100 % 탄성률, 파단 인장 강도 및 파단 신장률이 높을수록, 필름의 기계적 특성이 우수하다. 100 % 탄성률이 2.5 N/mm2 이상이고, 파단 인장 강도가 20 N/mm2 이상이고, 파단 신장률이 580 % 초과인 것이 산업에서 적합하다.
필름 시험 결과
표 1은 실시예 1-8 및 비교 실시예 1-7의 코팅 조성물에 의해 형성된 필름의 다양한 시험의 결과를 열거한다.
표 1: 필름 시험 결과
Figure pct00001
실시예 1 내지 8 및 비교 실시예 1 내지 7로부터, 실시예 1 내지 8의 코팅 조성물에 의해 형성된 모든 필름이 비교 실시예의 팽윤비보다 훨씬 낮은 32 % 미만의 팽윤비를 갖는다는 것을 알 수 있으며, 이는 실시예 1 내지 8의 코팅 조성물에 의해 형성된 필름이 우수한 내산성 및 내알칼리성, 특히 고온 하에 내산성 및 내염기성을 갖는다는 것을 나타낸다. 게다가, 실시예 1-8의 코팅 조성물에 의해 형성된 모든 필름은 2.5 N/mm2 이상의 100 % 탄성률, 20 N/mm2 이상의 파단 인장 강도, 및 580 % 초과의 파단 신장률을 가지며, 이는 실시예 1-8의 코팅 조성물에 의해 형성된 필름이 우수한 기계적 특성을 갖는다는 것을 나타낸다.
비교 실시예 1 및 2에서, 비교 수성 폴리우레탄 분산액을 제조하기 위한 시스템은 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 히드록실 및 카르복실 관능기를 함유하는 임의의 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제를 포함하지 않는다. 더 높은 온도에서의 산 및 알칼리 처리 후, 비교 수성 폴리우레탄 분산액을 포함하는 비교 코팅 조성물에 의해 형성된 필름은 32 %보다 훨씬 더 높은 팽윤 비를 갖거나 또는 심지어 필름이 파괴되며, 즉 비교 코팅 조성물에 의해 형성된 필름은 우수한 내산성 및 내알칼리성을 달성하지 못한다. 더욱이, 비교 코팅 조성물에 의해 형성된 필름은 2.5 N/mm2 미만의 100 % 탄성률을 가지며, 즉, 비교 코팅 조성물에 의해 형성된 필름은 우수한 기계적 특성을 갖지 않는다.
비교 실시예 3의 비교 수성 폴리우레탄 분산액을 제조하기 위한 시스템에서, 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 히드록실 및 카르복실 관능기를 함유하는 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제의 중량은 시스템의 친수성 제제의 중량의 20 % 미만에 달한다. 비교 실시예 6에서, 비교 수성 폴리우레탄 분산액을 제조하기 위한 시스템은 단지 아미노산을 포함하지만, 히드록실 및 카르복실 관능기를 함유하는 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제는 포함하지 않는다. 고온 산 및 고온 알칼리 처리 후, 비교 실시예 3 또는 비교 실시예 6의 비교 수성 폴리우레탄 분산액을 포함하는 비교 코팅 조성물에 의해 형성된 필름은 32 % 초과의 팽윤 비를 가지며, 이는 비교 코팅 조성물에 의해 형성된 필름이 우수한 내산성 및 내알칼리성을 갖지 않는다는 것을 나타낸다. 더욱이, 비교 코팅 조성물에 의해 형성된 필름은 2.5 N/mm2 미만의 100 % 탄성률을 가지며, 즉, 비교 코팅 조성물에 의해 형성된 필름은 우수한 기계적 특성을 갖지 않는다.
비교 실시예 4 및 5에서, 비교 수성 폴리우레탄 분산액을 제조하기 위한 시스템은 1500 g/mol 이하의 수 평균 분자량을 갖는 임의의 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜을 포함하지 않는다. 고온 산 및 고온 알칼리 처리 후, 비교 실시예 4 또는 5의 비교 수성 폴리우레탄 분산액을 포함하는 비교 코팅 조성물에 의해 형성된 필름은 32 % 초과의 팽윤 비를 가지며, 이는 비교 코팅 조성물에 의해 형성된 필름이 우수한 내산성 및 내알칼리성을 갖지 않는다는 것을 나타낸다. 더욱이, 비교 코팅 조성물에 의해 형성된 필름은 2.5 N/mm2 미만의 100 % 탄성률을 가지며, 즉, 비교 코팅 조성물에 의해 형성된 필름은 우수한 기계적 특성을 갖지 않는다.
비교 실시예 7에서, 비교 수성 폴리우레탄 분산액을 제조하기 위한 시스템은 1500 g/mol 초과의 수 평균 분자량을 갖는 임의의 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜을 포함하지 않는다. 고온 산 및 고온 알칼리 처리 후, 비교 실시예 7의 비교 수성 폴리우레탄 분산액을 포함하는 비교 코팅 조성물에 의해 형성된 필름은 32 % 초과의 팽윤 비를 가지며, 이는 비교 코팅 조성물에 의해 형성된 필름이 우수한 내산성 및 내알칼리성을 갖지 않음을 나타낸다. 더욱이, 비교 코팅 조성물에 의해 형성된 필름은 2.5 N/mm2 미만의 100 % 탄성률 및 20 N/mm2 미만의 파단 인장 강도를 가지며, 즉, 비교 코팅 조성물에 의해 형성된 필름은 우수한 기계적 특성을 갖지 않는다.
본 발명은 상기 기재된 구체적 세부사항에 제한되지 않으며, 본 발명에 따른 취지 또는 본질적 특징으로부터 벗어나지 않으면서 다른 구체적 형태로 구현될 수 있음은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 명백하다. 실시예는 모든 측면에서 제한적인 것이 아니라 예시적인 것으로 간주되어야 하며, 따라서 본 발명에 따른 범주는 상기 설명보다는 청구범위에 의해 정의된다. 따라서, 청구범위의 균등물의 의미 및 범위에 속하는 한, 임의의 변화는 본 발명의 일부로 간주되어야 한다.

Claims (18)

  1. 하기 성분들을 포함하는 시스템을 반응시켜 수득된 폴리우레탄을 포함하는 수성 폴리우레탄 분산액:
    A1) 2 이상의 이소시아네이트 관능가를 갖는 적어도 1종의 폴리이소시아네이트;
    A2) A2a)가 1500 g/mol 이하의 수 평균 분자량을 갖고, A2b)가 1500 g/mol 초과의 수 평균 분자량을 갖는 것인 적어도 2종의 상이한 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 A2a) 및 A2b); 및
    A3) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 히드록실 및 카르복실 관능기를 함유하는 적어도 1종의 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제;
    B) 적어도 1종의 아미노-관능성 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제;
    C) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 친수성 기를 함유하지 않는 적어도 1종의 아미노-관능성 화합물; 및
    D) 임의의 중화제;
    여기서 A2a)의 수 평균 분자량 대 A2b)의 수 평균 분자량의 비는 1:9 내지 1:1 미만이고, A3) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 히드록실 및 카르복실 관능기를 함유하는 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제의 중량은 시스템의 친수성 제제의 중량의 20 % 내지 70 %에 달하고, 여기서 시스템의 친수성 제제는 성분 A3 및 B이다.
  2. 제1항에 있어서, A1) 폴리이소시아네이트가 지방족 폴리이소시아네이트 및 지환족 폴리이소시아네이트 중 하나 이상인 것을 특징으로 하는 분산액.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, A1) 폴리이소시아네이트가 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트 중 하나 이상인 것을 특징으로 하는 분산액.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, A2a)가 400 g/mol 내지 1500 g/mol, 바람직하게는 600 g/mol 내지 1200 g/mol, 가장 바람직하게는 1000 g/mol의 수 평균 분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 분산액.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, A2b)가 1500 g/mol 초과 및 8000 g/mol 이하, 바람직하게는 1800 g/mol 내지 4000 g/mol, 가장 바람직하게는 2000 g/mol 내지 4000 g/mol의 수 평균 분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 분산액.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, A3) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 히드록실 및 카르복실 관능기를 함유하는 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제가 디메틸프로피온산인 것을 특징으로 하는 분산액.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, A2a)의 수 평균 분자량 대 A2b)의 수 평균 분자량의 비가 1:4 내지 1:1 미만인 것을 특징으로 하는 분산액.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, A3) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 히드록실 및 카르복실 관능기를 함유하는 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제의 중량은 시스템의 친수성 제제의 중량의 20 % 내지 60 %, 바람직하게는 20 % 내지 35 %, 가장 바람직하게는 20 % 내지 30 %에 달하는 것을 특징으로 하는 분산액.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, B) 아미노-관능성 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제가 소듐 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄술포네이트인 것을 특징으로 하는 분산액.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, A3) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 히드록실 및 카르복실 관능기를 함유하는 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제의 몰량을 100 mol% 기준으로 하여 D) 중화제가 50 mol% 이하, 바람직하게는 30 mol% 이하의 몰량을 갖는 것을 특징으로 하는 분산액.
  11. I) A1) 2 이상의 이소시아네이트 관능가를 갖는 적어도 1종의 폴리이소시아네이트; A2) A2a)가 1500 g/mol 이하의 수 평균 분자량을 갖고, A2b)가 1500 g/mol 초과의 수 평균 분자량을 갖는 것인 적어도 2종의 상이한 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 A2a) 및 A2b); 및 A3) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 갖고 히드록실 및 카르복실 관능기를 함유하는 적어도 1종의 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제를 혼합하고 반응시켜 이소시아네이트-관능성 예비중합체를 수득하는 단계;
    II) 이소시아네이트-관능성 예비중합체, B) 적어도 1종의 아미노-관능성 음이온성 또는 잠재적 음이온성 친수성 제제, C) 32 g/mol 내지 400 g/mol의 수 평균 분자량을 가지며 친수성 기를 함유하지 않는 적어도 1종의 아미노-관능성 화합물 및 D) 임의의 중화제를 반응시켜 폴리우레탄을 수득하는 단계; 및
    III) 단계 II) 전에, 동안에, 또는 후에 물을 도입하여 수성 폴리우레탄 분산액을 수득하는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 수성 폴리우레탄 분산액의 제조 방법.
  12. 제1항 또는 제10항 중 어느 한 항에 따른 수성 폴리우레탄 분산액을 포함하는 생성물.
  13. 제12항에 있어서, 코팅 조성물, 함침 조성물, 접착제, 및 실란트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 생성물.
  14. 코팅 조성물, 함침 조성물, 접착제 또는 실란트를 위한 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 수성 폴리우레탄 분산액의 용도.
  15. 섬유 기반 기재 상의 코팅 조성물, 함침 조성물, 접착제 또는 실란트를 위한 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 수성 폴리우레탄 분산액의 용도.
  16. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 수성 폴리우레탄 분산액으로 제조, 코팅, 함침, 결합 또는 밀봉된 기재를 포함하는 물품.
  17. 제16항에 있어서, 기재는 섬유 기반인 것을 특징으로 하는 물품.
  18. 제16항에 있어서, 물품은 합성 가죽, 바람직하게는 마이크로섬유 합성 가죽인 것을 특징으로 하는 물품.
KR1020227010025A 2019-09-30 2020-09-23 수성 폴리우레탄 분산액 KR20220069015A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910948793.2 2019-09-30
CN201910948793.2A CN112574377A (zh) 2019-09-30 2019-09-30 水性聚氨酯分散体
PCT/EP2020/076473 WO2021063758A1 (en) 2019-09-30 2020-09-23 Aqueous polyurethane dispersions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220069015A true KR20220069015A (ko) 2022-05-26

Family

ID=72659191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227010025A KR20220069015A (ko) 2019-09-30 2020-09-23 수성 폴리우레탄 분산액

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20230002538A1 (ko)
EP (1) EP4038125A1 (ko)
JP (1) JP2022549733A (ko)
KR (1) KR20220069015A (ko)
CN (2) CN112574377A (ko)
TW (1) TW202126716A (ko)
WO (1) WO2021063758A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113956424B (zh) * 2021-11-26 2023-06-09 广州海豚新材料有限公司 具有抗涂鸦功能的阴离子水性聚氨酯的制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10122444A1 (de) 2001-05-09 2002-11-14 Bayer Ag Polyurethan-Polyharnstoff Dispersionen als Beschichtungsmittel
GB0500764D0 (en) 2005-01-14 2005-02-23 Baxenden Chem Low swell, water vapour permeable poly(urethane-urea)s
DE102005040130A1 (de) 2005-08-25 2007-03-01 Bayer Materialscience Ag Polyurethanpolyharnstoff-Dispersionen
EP2186841A1 (de) 2008-11-14 2010-05-19 Bayer MaterialScience AG Vernetzbare Polyurethan-Dispersionen
US10233279B2 (en) 2009-06-10 2019-03-19 Covestro-Deutschland AG Poly(THF)-based polyurethane dispersions
CN104031225B (zh) * 2013-03-06 2016-11-09 万华化学集团股份有限公司 一种用于合成革粘合剂的水性聚氨酯分散体及其制备方法
CN104311781A (zh) * 2014-10-29 2015-01-28 东南大学 一种高透湿水性聚氨酯材料及其制备方法
CN105802194B (zh) * 2014-12-30 2018-08-31 中国中化股份有限公司 一种高固含水性聚氨酯分散体及其制备方法
CN105400481B (zh) * 2015-12-21 2019-01-15 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种水性聚氨酯胶黏剂的合成方法
EP3502156A1 (de) 2017-12-21 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Klebstoff auf basis eines polyurethanharnstoffs enthaltend carbonsäuregruppen und deren vernetzung

Also Published As

Publication number Publication date
WO2021063758A1 (en) 2021-04-08
TW202126716A (zh) 2021-07-16
CN112574377A (zh) 2021-03-30
US20230002538A1 (en) 2023-01-05
CN114729099A (zh) 2022-07-08
JP2022549733A (ja) 2022-11-28
EP4038125A1 (en) 2022-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5612085B2 (ja) ポリ（ｔｈｆ）系ポリウレタン分散体
US20060128885A1 (en) High-solids polyurethane-polyurea dispersions
JP5542846B2 (ja) 官能化されたポリウレタンポリ尿素分散液
JP6231495B2 (ja) 布地被覆用ポリウレタン分散体
US10907078B2 (en) Contact adhesive product based on polyurethane resin, production thereof, and corresponding contact adhesive
EP3491040B1 (en) Polyurethane dispersions of low hardness
DE102006046649A1 (de) Schlichtezusammensetzung
DE102005018692A1 (de) Schlichtezusammensetzung
TWI461453B (zh) 基於聚碳酸酯－多元醇之聚胺基甲酸酯－聚脲分散液
US10087294B2 (en) Aqueous polyurethaneurea dispersion containing free acid groups
KR20220069015A (ko) 수성 폴리우레탄 분산액
US20220325027A1 (en) Acid-resistant and alkali-resistant composition
WO2011045416A1 (en) Aromatic polyurethane-urea dispersions
US20150204012A1 (en) Polyurethane-polyurea dispersions based on polycarbonate-polyols