CN102355993A - 聚合物部件的制造方法及聚合物部件 - Google Patents

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CN102355993A CN2010800124998A CN201080012499A CN102355993A CN 102355993 A CN102355993 A CN 102355993A CN 2010800124998 A CN2010800124998 A CN 2010800124998A CN 201080012499 A CN201080012499 A CN 201080012499A CN 102355993 A CN102355993 A CN 102355993A
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杉野裕介
长崎国夫
土井浩平
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Abstract

本发明提供如下聚合物部件,其在制作时不需要溶剂等挥发性成分,另外,控制了不相容性物质的分布。本发明的聚合物部件的制造方法的特征在于,在含不相容性物质的聚合性组合物层(A层)的两面层叠能吸收聚合性单体的单体吸收层(B层),然后进行聚合,得到在刚层叠后的含不相容性物质的聚合性组合物层与单体吸收层之间的界面不存在不相容性物质的偏在结构的聚合物部件,其中,所述含不相容性物质的聚合性组合物层含有与将聚合性单体聚合而得到的聚合物不相容的不相容性物质。

Description

聚合物部件的制造方法及聚合物部件
技术领域
本发明涉及具有不相容性物质的偏在结构的聚合物部件的制造方法、以及具有不相容性物质的偏在结构的聚合物部件。
背景技术
在基材内部偏在有与基材不同的物质的复合基材可期待作为附加有光学、电学等的新的功能的基材。作为这种基材,例如可列举出具有包含颗粒的中间层的层叠基材。具有包含颗粒的中间层的层叠基材例如可以如下制作:使微粒分散在将聚合物成分作为粘结剂溶解在有机溶剂中而成的溶液中,得到分散有微粒的溶液,之后将该分散有微粒的溶液涂布于基材,并进一步以热干燥使溶剂挥发,从而在基材表面得到微粒层(包含微粒的层),然后用任意方法将相同的基材贴合在微粒层上。该方法在基材会因溶剂等而溶解的情况下、或者在基材的耐热性低、容易因热干燥而熔融、变形的场合下是困难的,另外,在表面如粘合剂层那样富有粘合性的场合下,在基材表面的涂布也变得困难。此外,必须将溶剂、水等溶剂干燥,从环境、节能的观点出发是不优选的。另外,上下基材之间的密合性不充分时,有在界面处生剥离之虞。
此外,通过在进行了脱模处理的薄膜上形成微粒层,并将其转印到母材片上,从而也可以在基材片表面形成微粒层,但在基材与微粒层的亲和性、相容性低时,基材层与微粒层的粘接性不足,容易发生在层间剥离等问题。此外,基材层与微粒层的双方基本没有粘接性时,难以将这两者贴合,会需要在任一方或双方涂布粘接剂等之后进行贴合。
本发明人等发现:如果预先在单体吸收层的至少一面设置含有聚合性单体以及与将聚合性单体聚合而得到的聚合物不相容的不相容性物质的、含不相容性物质的聚合性组合物层,则不相容性物质会在含不相容性物质的聚合性组合物层内移动,得到不相容性物质偏在的聚合性组合物层,通过将该不相容性物质偏在的聚合性组合物层聚合,从而可得到由不相容性物质偏在的聚合物层与单体吸收层形成的层叠结构;以及,在该由不相容性物质偏在的聚合物层与单体吸收层形成的层叠结构中,通过使用颗粒作为不相容性物质,可以在不相容性物质偏在的聚合物层的相对于其与单体吸收层的界面为相反侧的表面形成由颗粒形成的凹凸(参照专利文献1)。而且,基于该发明,提出了一种聚合物部件,其特征在于,该聚合物部件具有由聚合物层与能吸收构成该聚合物的至少一种单体成分的单体吸收层形成的层叠结构,所述聚合物层是以集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或该界面附近的形态含有与聚合物不相容的不相容性物质的、不相容性物质偏在的聚合物层。
然而,在该发明中,不相容性物质集中分布在与单体吸收层相反一侧的界面或界面附近,即集中分布在聚合物部件的一个表面或表面附近分布,未能得到其分布在聚合物部件内部的部件。另外,在该发明的聚合物部件表面设置新的层时,必定会在聚合物部件与新的层之间形成界面,难以一体化,有时会发生新设置的层的剥离。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-006817号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此,本发明的目的在于提供如下聚合物部件,其在制作时不需要溶剂等挥发性成分,控制了不相容性物质的分布。尤其在于提供如下聚合物部件,其在制作时不需要溶剂等挥发性成分,以使其形成内部的一定层状区域的方式控制了不相容性物质的分布。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究,结果发现,如果在含不相容性物质的聚合性组合物层的两面层叠能吸收聚合性单体的单体吸收层,然后进行聚合,则可以将不相容性物质的分布控制在内部的一定层状区域,可得到具有不相容性物质的偏在结构的聚合物部件,其中,所述含不相容性物质的聚合性组合物层含有与将聚合性单体聚合而得到的聚合物不相容的不相容性物质,从而完成了本发明。
即,本发明提供一种聚合物部件的制造方法,其特征在于,在含不相容性物质的聚合性组合物层的两面层叠能吸收聚合性单体的单体吸收层,然后进行聚合,得到具有在刚层叠后的含不相容性物质的聚合性组合物层与单体吸收层之间的界面不存在不相容性物质的偏在结构的聚合物部件,其中,所述含不相容性物质的聚合性组合物层含有与将聚合性单体聚合而得到的聚合物不相容的不相容性物质。
进而,本发明提供前述聚合物部件的制造方法,其中,单体吸收层是由聚合物构成的单体吸收聚合物层。
进而,本发明提供前述聚合物部件的制造方法,其中,构成单体吸收聚合物层的聚合物的至少一种单体成分与构成含不相容性物质的聚合性组合物层的至少一种聚合性单体相同。
进而,本发明提供前述聚合物部件的制造方法,其中,单体吸收层是粘合剂组合物层。
进而,本发明提供前述聚合物部件的制造方法,其中,在聚合时使用活性能量射线照射。
进而,本发明提供前述聚合物部件的制造方法,其中,不相容性物质是颗粒。
进而,本发明提供前述聚合物部件的制造方法,其中,不相容性物质是聚合物。
进而,本发明提供前述聚合物部件的制造方法,其中,聚合性单体是丙烯酸系单体。
进而,本发明提供前述聚合物部件的制造方法,其中,聚合物部件为带状或片状的形态。
再者,本发明提供聚合物部件,其特征在于,其是通过前述聚合物部件的制造方法得到的。
发明的效果
根据本发明的聚合物部件的制造方法,由于具有前述构成,因此在制作时不需要溶剂等挥发性成分,可将不相容性物质的分布控制在内部的一定层状区域,可以有效地得到具有不相容性物质的偏在结构的聚合物部件。
附图说明
图1为实施例1的聚合物片的截面的扫描型电子显微镜照片。
图2为实施例1的聚合物片的颗粒偏在部附近的截面的扫描型电子显微镜照片。
图3为实施例2的聚合物片的截面的扫描型电子显微镜照片。
图4为实施例2的聚合物片的颗粒偏在部附近的截面的扫描型电子显微镜照片。
图5为实施例3的聚合物片的截面的扫描型电子显微镜照片。
图6为实施例3的聚合物片的颗粒偏在部附近的截面的扫描型电子显微镜照片。
图7为实施例4的聚合物片的截面的扫描型电子显微镜照片。
图8为实施例4的聚合物片的颗粒偏在部附近的截面的扫描型电子显微镜照片。
图9为实施例5的聚合物片的截面的扫描型电子显微镜照片。
图10为实施例5的聚合物片的颗粒偏在部附近的截面的扫描型电子显微镜照片。
图11为实施例6的聚合物片的截面的扫描型电子显微镜照片。
图12为实施例6的聚合物片的颗粒偏在部附近的截面的扫描型电子显微镜照片。
图13为实施例7的聚合物片的截面的扫描型电子显微镜照片。
图14为实施例7的聚合物片的颗粒偏在部附近的截面的扫描型电子显微镜照片。
图15为实施例8的聚合物片的截面的扫描型电子显微镜照片。
图16为实施例8的聚合物片的颗粒偏在部附近的截面的扫描型电子显微镜照片。
图17为实施例9的聚合物片的截面的扫描型电子显微镜照片。
图18为实施例9的聚合物片的颗粒偏在部附近的截面的扫描型电子显微镜照片。
图19为实施例10的聚合物片的截面的光学显微镜照片。
图20为实施例10的聚合物片的不相容性物质偏在部附近的截面的光学显微镜照片。
图21为实施例11的聚合物片的截面的光学显微镜照片。
图22为实施例11的聚合物片的不相容性物质偏在部附近的截面的光学显微镜照片。
图23为比较例1的片的截面的扫描型电子显微镜照片。
图24为比较例1的片的一部分的截面的扫描型电子显微镜照片。
图25为比较例2的片的截面的扫描型电子显微镜照片。
图26为比较例2的片的一部分的截面的扫描型电子显微镜照片。
图27为比较例3的片的截面的扫描型电子显微镜照片。
图28为比较例3的片的一部分的截面的扫描型电子显微镜照片。
图29为比较例4的片的截面的扫描型电子显微镜照片。
图30为比较例4的片的颗粒偏在部附近的截面的扫描型电子显微镜照片。
图31为比较例5的片的截面的扫描型电子显微镜照片。
图32为比较例5的片的一部分的截面的扫描型电子显微镜照片。
图33为比较例6的片的截面的扫描型电子显微镜照片。
图34为比较例6的片的一部分的截面的扫描型电子显微镜照片。
图35为比较例7的片的截面的扫描型电子显微镜照片。
图36为比较例7的片的一部分的截面的扫描型电子显微镜照片。
图37为比较例8的片的截面的光学显微镜照片。
图38为比较例8的片的一部分的截面的光学显微镜照片。
图39为比较例9的片的截面的光学显微镜照片。
图40为比较例9的片的一部分的截面的光学显微镜照片。
附图标记说明
1a  实施例1的聚合物片截面
1b  实施例1的聚合物片截面的颗粒偏在部
2a  实施例2的聚合物片截面
2b  实施例2的聚合物片截面的颗粒偏在部
3a  实施例3的聚合物片截面
3b  实施例3的聚合物片截面的颗粒偏在部
4a  实施例4的聚合物片截面
4b  实施例4的聚合物片截面的颗粒偏在部
5a  实施例5的聚合物片截面
5b  实施例5的聚合物片截面的颗粒偏在部
6a  实施例6的聚合物片截面
6b  实施例6的聚合物片截面的颗粒偏在部
7a  实施例7的聚合物片截面
7b  实施例7的聚合物片截面的颗粒偏在部
8a  实施例8的聚合物片截面
8b  实施例8的聚合物片截面的颗粒偏在部
9a  实施例9的聚合物片截面
9b  实施例9的聚合物片截面的颗粒偏在部
10a  实施例10的聚合物片截面
10b  实施例10的聚合物片截面的不相容性物质偏在部
11a  实施例11的聚合物片截面
11b  实施例11的聚合物片截面的不相容性物质偏在部
12a  比较例1的片截面
12b  比较例1的片截面的颗粒配混光聚合固化层
13a  比较例2的片截面
13b  比较例2的片截面的颗粒配混光聚合固化层
14a  比较例3的片截面
14b  比较例3的片截面的颗粒配混光聚合固化层
15a  比较例4的片截面
15b  比较例4的片截面的颗粒偏在部
16a  比较例5的片截面
16b  比较例5的片截面的颗粒配混光聚合固化层
17a  比较例6的片截面
17b  比较例6的片截面的颗粒配混光聚合固化层
18a  比较例7的片截面
18b  比较例7的片截面的颗粒配混光聚合固化层
19a  比较例8的片截面
19b  比较例8的片截面的不相容性物质配混光聚合固化层
20a  比较例9的片截面
20b  比较例9的片截面的不相容性物质配混光聚合固化层
具体实施方式
[聚合物部件的制造方法]
本发明的聚合物部件的制造方法的特征在于,在含不相容性物质的聚合性组合物层的两面层叠能吸收聚合性单体的单体吸收层,然后进行聚合,得到具有在刚层叠后的含不相容性物质的聚合性组合物层与单体吸收层之间的界面不存在不相容性物质的偏在结构的聚合物部件,其中,所述含不相容性物质的聚合性组合物层含有与将聚合性单体聚合而得到的聚合物不相容的不相容性物质。
通过在含不相容性物质的聚合性组合物层的两面层叠单体吸收层,可得到单体吸收层/含不相容性物质的聚合性组合物层/单体吸收层的层叠体(以下有时称为“特定的层叠体”)。即,本发明的聚合物部件的制造方法的特征可以在于,制作具有下述构造的层叠体,该构造是在单体吸收层上层叠含不相容性物质的聚合性组合物层、进一步在该含不相容性物质的聚合性组合物层上层叠单体吸收层而成的,然后进行聚合,从而具有在刚层叠后的含不相容性物质的聚合性组合物层与单体吸收层之间的界面不存在不相容性物质的偏在结构。
该特定的层叠体例如可以如下制作:在单体吸收层上涂布含不相容性物质的聚合性组合物而得到含不相容性物质的聚合性组合物层,然后在该含不相容性物质的聚合性组合物层上层叠单体吸收层,从而制作;在适当的支撑体上涂布含不相容性物质的聚合性组合物而得到含不相容性物质的聚合性组合物层,然后将该含不相容性物质的聚合性组合物层转印至单体吸收层上,进一步在该转印的含不相容性物质的聚合性组合物层上层叠单体吸收层,从而制作。此外,在本申请中,有时将由单体吸收层提供的面称为单体吸收面。
此外,在涂布含不相容性物质的聚合性组合物时,例如可以使用惯用的涂布机(例如逗点辊涂布机、模辊涂布机(die rollcoater)、照相凹版辊涂布机、逆转辊涂布机(reverse roll coater)、辊舔涂布机(kiss roll coater)、浸渍辊涂布机、棒涂布机、刮刀涂布机、喷雾涂布机等)。
在本发明的聚合物部件的制造方法中,之所以能得到具有偏在结构的聚合物部件,所述偏在结构在刚层叠后的含不相容性物质的聚合性组合物层与单体吸收层之间的界面不存在不相容性物质、不相容性物质的分布被控制在内部的一定层状区域,是由于下述(i)~(iii):
(i)以与单体吸收层接触的形态设置含不相容性物质的聚合性组合物层时,含不相容性物质的聚合性组合物层的聚合性单体会被单体吸收层吸收;
(ii)在含不相容性物质的聚合性组合物层的两面设置单体吸收层时,不相容性物质在含不相容性物质的聚合性组合物层中移动,不相容性物质成层状地集中分布在层的厚度方向的中央部,可得到在刚层叠后的含不相容性物质的聚合性组合物层与单体吸收层之间的界面不存在不相容性物质的偏在结构;
(iii)通过活性能量射线的照射、热而发生聚合,在维持上述(ii)的偏在结构的同时固化,形成聚合物部件。
对于聚合,只要通过聚合·固化可得到聚合物部件,则对光源、热源,照射能量、热能,照射方法、加热方法,照射时间、加热时间,照射、加热的开始时间,照射、加热的结束时间等没有特别限制。
作为聚合时使用的活性能量射线,例如可列举出α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离性辐射线、紫外线等,尤其,紫外线是适宜的。此外,对于活性能量射线的照射能量、照射时间、照射方法等,只要能够形成聚合物部件,则没有特别限制。
作为活性能量射线的照射,例如可列举出利用黑光灯、化学灯、高压汞灯、金属卤化物灯等的紫外线照射。
另外,作为加热,例如可列举出公知的加热方法(例如使用电热加热器的加热方法、使用红外线等电磁波的加热方法等)。
(含不相容性物质的聚合性组合物层(含颗粒的聚合性组合物层))
含不相容性物质的聚合性组合物层是由含不相容性物质的聚合性组合物形成的层。含不相容性物质的聚合性组合物是用于形成含不相容性物质的聚合性组合物层的组合物,至少含有可通过光、热来聚合的聚合性单体以及不相容性物质。另外,含不相容性物质的聚合性组合物可以是使用颗粒作为不相容性物质的含颗粒的聚合性组合物,也可以是含有光聚合引发剂作为聚合引发剂的含不相容性物质的光聚合性组合物。例如,含不相容性物质的聚合性组合物可以是使用颗粒作为不相容性物质、并进一步使用光聚合引发剂作为聚合引发剂的含颗粒的光聚合性组合物。
不论自由基聚合、阳离子聚合等的反应机理如何,重要的是,聚合性单体是可利用光能、热能来聚合的化合物。这种聚合性单体例如可列举出形成丙烯酸系聚合物的丙烯酸系单体等自由基聚合性单体;形成环氧系树脂的环氧系单体、形成氧杂环丁烷系树脂的氧杂环丁烷系单体、形成乙烯基醚系树脂的乙烯基醚系单体等阳离子聚合性单体;形成聚氨酯系树脂的多异氰酸酯与多元醇的组合;形成聚酯系树脂的多元羧酸与多元醇的组合等。其中,聚合性单体可以单独使用或将两种以上组合使用。
作为聚合性单体,从聚合速度快、生产率优越的观点出发,可适宜地使用丙烯酸系单体。即,在本发明中,优选为丙烯酸系的聚合物部件。
如此,在本发明中,由于可适宜地使用丙烯酸系单体作为聚合性单体,因此,作为含不相容性物质的聚合性组合物(含颗粒的聚合性组合物),优选为含不相容性物质的丙烯酸系聚合性组合物(含颗粒的丙烯酸系聚合性组合物)。
作为丙烯酸系单体,可以适宜地使用具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。其中,烷基的碳数为2~14的(甲基)丙烯酸烷基酯是优选的,烷基的碳数为2~10的(甲基)丙烯酸烷基酯是更优选的。此外,上述“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”,其余也同样。
作为具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以适宜地使用具有直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有环状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯中的任意一种。
作为具有直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等烷基的碳数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为具有环状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。
丙烯酸系单体可以单独使用或将两种以上组合使用。此外,在得到丙烯酸系的聚合物部件时,在含不相容性物质的聚合性组合物中,丙烯酸系单体相对于聚合性单体总量优选为60重量%以上,更优选为80重量%以上。
另外,对于含不相容性物质的聚合性组合物,作为聚合性单体,可以使用含极性基团的单体、多官能性单体等各种共聚性单体。例如通过将共聚性单体用于含不相容性物质的丙烯酸系聚合性组合物中,,例如可以提高内聚力等等。共聚性单体可以单独使用或将两种以上组合使用。
作为前述含极性基团的单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基的单体或其酸酐(马来酸酐等);(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯、乙烯醇、烯丙醇等含羟基的单体;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基的单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含缩水甘油基的单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基的单体;N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰吗啉、还有N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑等含杂环的乙烯基系单体;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体;乙烯基磺酸钠等含磺酸基的单体;2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基的单体;环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基的单体;2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基的单体等。作为含极性基团的单体,在上述当中,含羧基的单体或其酸酐是适宜的,丙烯酸是特别适宜的。
作为含极性基团的单体的用量,可以根据所得聚合物部件的目的、用途来适宜适当调节,例如在含不相容性物质的丙烯酸系聚合性组合物中,相对于聚合性单体总量,优选为30重量%以下(例如1~30重量%),更优选为3~20重量%。含极性基团的单体的比率超过30重量%时,所得聚合物的内聚力变得过高,例如有时会在柔软性方面发生不利情况。另外,聚合性单体的用量过少时(相对于聚合性单体总量低于1重量%时),所得聚合物的内聚力降低,有无法得到高强度之虞。
作为前述多官能性单体,例如可列举出己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。
作为多官能性单体的用量,可以根据所得聚合物部件的目的、用途来适当调节,例如在含不相容性物质的丙烯酸系聚合性组合物中,相对于聚合性单体总量,优选为2重量%以下(例如0.01~2重量%),更优选是0.02~1重量%。多官能性单体的用量相对于聚合性单体总量超过2重量%时,有时所得聚合物的内聚力变得过高而变得过脆。另外,聚合性单体的用量过少时(相对于聚合性单体总量低于0.01重量%时),所得聚合物的内聚力降低,有无法维持形状之虞。
另外,作为除上述含极性基团的单体、多官能性单体以外的共聚性单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯等除(甲基)丙烯酸烷基酯、含极性基团的单体、多官能性单体以外的(甲基)丙烯酸酯;醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类;乙烯基烷基醚等乙烯基醚类;氯乙烯等。
聚合引发剂可以根据需要来使用,例如可以使用热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)中的任意一种。在本发明中,在聚合时,优选利用使用了热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)等聚合引发剂的基于热、活性能量射线的固化反应。此外,在本发明中,使用聚合引发剂时,可以维持在刚层叠后的含不相容性物质的聚合性组合物层与单体吸收层之间的界面不存在不相容性物质的偏在结构并容易地固化。
作为光聚合引发剂,没有特别限制,例如可以使用苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂等。光聚合引发剂可以单独使用或将两种以上组合使用。
具体而言,缩酮系光聚合引发剂例如包括2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮[例如商品名“IRGACURE 651”(CibaSpecialty Chemicals Inc.制造)等]等。作为苯乙酮系光聚合引发剂,例如可列举出1-羟基环己基苯基酮[例如商品名“IRGACURE 184”(Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)等]、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为苯偶姻醚系光聚合引发剂,例如可列举出苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等。作为酰基氧化膦系光聚合引发剂,例如可以使用商品名“Lucirin TPO”(BASF公司制造)等。作为α-酮醇系光聚合引发剂,例如可以列举出2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟乙基)苯基]苯基]-2-甲基丙-1-酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂,例如可列举出2-萘磺酰氯等。作为光活性肟系光聚合引发剂,例如可列举出1-苯基-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)-肟等。苯偶姻系光聚合引发剂例如包括苯偶姻等。苯偶酰系光聚合引发剂例如包括苯偶酰等。二苯甲酮系光聚合引发剂例如包括二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。噻吨酮系光聚合引发剂例如包括噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
作为光聚合引发剂的用量,没有特别限制,例如相对于构成含不相容性物质的聚合性组合物的全部聚合性单体100重量份,可以从0.01~5重量份(优选0.05~3重量份)的范围选择。
此外,作为热聚合引发剂,例如可列举出偶氮系聚合引发剂[例如2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双-4-氰基戊酸、偶氮双异戊腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酮脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁脒)二盐酸盐等]、过氧化物系聚合引发剂(例如,过氧化二苯甲酰、过马来酸叔丁酯等)、氧化还原系聚合引发剂(例如有机过氧化物/钒化合物;有机过氧化物/二甲基苯胺;环烷酸金属盐/丁醛、苯胺、或乙酰基丁内酯等的组合等)等。作为热聚合引发剂的用量,没有特别限制,为可作为热聚合引发剂利用的范围即可。此外,如果使用氧化还原系聚合引发剂作为热聚合引发剂,则可以在常温下使其聚合。
作为不相容性物质,只要是与将聚合性单体聚合而得到的聚合物不相容(不溶解)的物质,则没有特别限制,可以是无机物(无机物质),也可以是有机物(有机物质)。另外,不相容性物质可以是固体,也可以具有流动性。
对于作为不相容性物质的无机物,例如可列举出以下例示的颗粒(微粒、微粒粉末)等。另外,作为不相容性物质的有机物,例如可列举出丙烯酸系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚、聚硅氧烷、天然橡胶、合成橡胶[特别是苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯橡胶(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶(SBS)或苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯橡胶(SEBS)等含有苯乙烯成分的合成橡胶]等聚合物类、其低聚物类;松香系赋粘树脂、萜烯系赋粘树脂、酚醛系赋粘树脂、烃系赋粘树脂、酮系赋粘树脂、聚酰胺系赋粘树脂、环氧系赋粘树脂、弹性体系赋粘树脂等赋粘剂类(赋粘树脂类);表面活性剂;抗氧化剂;有机颜料;增塑剂;溶剂(有机溶剂)等液体等。此外,水、水溶液(例如盐水溶液、酸水溶液等)也可以作为不相容性物质使用。
判断某种物质相对于某种聚合物是否为不相容性物质,可以如下进行:通过目视、光学显微镜、扫描型电子显微镜(SEM)、透射型电子显微镜(TEM)、X射线衍射等,在不基于本发明的一般方法(例如使某种物质溶解在聚合性单体中,将聚合性单体聚合来形成聚合物,从而进行判断的方法;将聚合物会溶解在溶解该聚合物的溶剂中,在其中添加物质,搅拌后除去溶剂,从而进行判断的方法;如果聚合物为热塑性聚合物,则将聚合物加热熔解,在其中配混物质,冷却后判断的方法等)中,根据该聚合物中的物质或其聚集体以何种程度的尺寸分散来判断。对于其判断基准,在物质或其聚集体可以近似为球、立方体、不定形状等球体状时为:具有5nm以上的直径;另外,在可以近似为棒状、薄层状、长方体状等柱体状时为:最长边的长度为10nm以上。
作为更具体的使物质或其聚集体分散在聚合物中的方法,例如可列举出以下方法:添加或均匀分散构成聚合物的聚合性单体:100重量份、光聚合引发剂:0.5重量份、物质或其聚集体:50重量份,然后在PET薄膜上涂布为10~500μm左右的厚度,在氮气等惰性气体中或者用覆盖薄膜排除氧气的影响,用黑光灯紫外线进行照射,从而使其聚合的方法;预先用溶液聚合、紫外线聚合等任意方法制作好聚合物,在将该聚合物溶解于溶剂而得到的溶剂体系中,添加相对于100重量份聚合物相当于50重量份的量的物质或其聚集体,通过搅拌等均匀分散,涂布在PET薄膜上,使得通过干燥除去溶剂后的厚度为10~500μm左右的方法;等等。
在将物质分散在了聚合物中时,该聚合物中的物质或其聚集体在可以近似为球、立方体、不定形状等球体状且该球体状的物质或其聚集体具有5nm以上的直径时,可以视其相对于该聚合物为不相容性物质,另外,该聚合物中的物质或其聚集体在可以近似为棒状、薄层状、长方体状等柱体状且该柱体状的物质或其聚集体的最长边的长度为10nm以上时,可以视其相对于该聚合物为不相容性物质。
作为不相容性物质的颗粒,例如可列举出硅石、聚硅氧烷(聚硅氧烷粉末)、碳酸钙、粘土、氧化钛、滑石、层状硅酸盐、粘土矿物、金属粉(例如镍粉末、铝粉末、铁粉末、镁粉末、铜粉末、粉末等)、钛酸钡、氮化硼、氮化硅、氮化铝、玻璃、玻璃珠、玻璃空心微珠、氧化铝空心微珠、陶瓷空心微珠、钛白、炭黑等无机颗粒;聚酯粒、尼龙粒、硅粒、聚氨酯粒、聚偏二氯乙烯粒、丙烯酸空心微珠等有机颗粒;交联丙烯酸颗粒、交联苯乙烯颗粒、三聚氰胺树脂颗粒、苯并胍胺树脂、尼龙树脂等树脂颗粒;无机-有机混合颗粒等。此外,颗粒可以是实心体、空心体(空心微珠)中的任意一种。另外,颗粒可以单独使用或将两种以上组合使用。
作为颗粒的粒径(平均粒径),没有特别限制,例如可以从0.1~600μm(优选0.2~300μm,进一步优选0.2~100μm)的范围选择。另外,颗粒可以将两种以上粒径不同的颗粒组合使用。
颗粒的形状可以是真球状、椭圆球状等球状、不定形状、针状、棒状、片状等中的任意形状。另外,颗粒可以在其表面具有孔、突起等。另外,颗粒可以仅选择使用一种形状,也可以将两种以上形状不同的颗粒组合使用。
此外,在颗粒的表面可以实施各种表面处理(例如利用有机硅系化合物、氟系化合物等的降低表面张力处理等)。
作为不相容性物质的用量,没有特别限制,例如,相对于构成含不相容性物质的聚合性组合物的全部聚合性单体100重量份,可以从0.001~100重量份、优选从0.01~75重量份、进一步优选从0.1~50重量份的范围选择。用量超过100重量份时,有时难以制作聚合物部件,有时制作后的聚合物部件会产生强度问题。此外,低于0.001重量份时,对于聚合物部件,难以得到在刚层叠后的含不相容性物质的聚合性组合物层与单体吸收层之间的界面不存在不相容性物质的偏在结构。
此外,在本发明中,聚合物部件中的不相容性物质以层状形态集中分布在厚度方向的中央部附近。这种不相容性物质所分布的部分(前述层状分布部分)的厚度可以通过调节不相容性物质的用量来控制。
在含不相容性物质的聚合性组合物中,根据需要,可以含有适当的添加剂。作为这种添加剂,例如可列举出表面活性剂(例如离子性表面活性剂、有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂等)、交联剂(例如多异氰酸酯系交联剂、有机硅系交联剂、环氧系交联剂、烷基醚化三聚氰胺系交联剂等)、赋粘剂(例如由松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂等构成的常温下为固体、半固体或液状的物质)、增塑剂、填充剂、防老剂、抗氧化剂、着色剂(颜料、染料等)等。
例如,从美观性、光学特性等观点出发,可以使用不阻碍光聚合反应等聚合反应的程度的颜料(着色颜料)。在需要黑色时,作为着色颜料,可以使用炭黑。作为炭黑的用量,从着色度、不阻碍上述光聚合反应的观点出发,例如,相对于构成含不相容性物质的聚合性组合物的全部聚合性单体100重量份,为0.15重量份以下(例如0.001~0.15重量份)。
含不相容性物质的聚合性组合物可以通过将上述各成分混合·分散均匀来制备。该含不相容性物质的聚合性组合物通常涂布于基材上等而成型为片状,因此优选预先使其具有适于涂布操作的适度粘度。含不相容性物质的聚合性组合物的粘度例如可以通过配混丙烯酸类橡胶、增粘性添加剂等各种聚合物、通过光照射、加热等使含不相容性物质的聚合性组合物中的聚合性单体进行部分聚合来调节。此外,对于理想的粘度,按使用BH粘度计在设定为转子:No.5转子、转速10rpm、测定温度:30℃的条件下测定的粘度计,为5~50Pa·s,更优选为10~40Pa·s。粘度低于5Pa·s时,在基材上涂布时液体会流动,超过50Pa·s时,粘度过高而涂布变困难。
作为含不相容性物质的聚合性组合物层的厚度,没有特别限制,优选为含不相容性物质的聚合性组合物层和单体吸收层的总厚度的99%以下,优选为75%以下,更优选为50%以下。这是因为,含不相容性物质的聚合性组合物层的厚度比率较小时,不相容性物质容易偏在,可以更好地填充不相容性物质。
作为含不相容性物质的聚合性组合物层的具体厚度,例如为1~3000μm,优选为10~1000μm,更优选为50~500μm。小于1μm时,有时无法均匀涂覆。另一方面,超过3000μm时,有时会产生起伏,无法得到表面形状均匀、外观性优异的部件,例如将聚合物部件形成为薄膜状时,有时薄膜会产生起伏,无法得到平滑的薄膜。
(单体吸收性层)
单体吸收层是设置在含有聚合性单体和不相容性物质的、含不相容性物质的聚合性组合物层的两面的层,是从含不相容性物质的聚合性组合物层吸收至少一种聚合性单体的层。这种单体吸收层提供能够吸收含不相容性物质的聚合性组合物中的至少一种单体成分的单体吸收面。
其中,单体吸收层的聚合性单体的吸收在单体吸收面形成了含不相容性物质的聚合性组合物层的时候发生。另外,也可以在从含不相容性物质的聚合性组合物层形成之后到聚合为止的期间发生,也可以在聚合期间发生。
作为单体吸收层,可以使用如下的片(有时称为“单体吸收性片”)中的单体吸收层,该片的构造为具有至少一层单体吸收层,且该单体吸收层的单体吸收面能够与含不相容性物质的聚合性组合物层接触。作为单体吸收性片,例如可列举出仅由单体吸收层构成的单体吸收性片(有时称为“无基材的单体吸收性片”)、在基材上设有单体吸收层的单体吸收性片(有时称为“带基材的单体吸收性片”)。此外,在单体吸收性片为无基材的单体吸收性片时,作为单体吸收面,可以使用任意一个面,另一方面,在为带基材的单体吸收性片时,单体吸收层表面成为单体吸收面。
作为形成这种单体吸收层的材料,例如可列举出纸制片(例如牛皮纸、皱纸、日本纸等);纤维系片(例如布、无纺布、网等);多孔薄膜;聚合物(例如丙烯酸系聚合物、聚氨酯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、环氧树脂等);天然橡胶;合成橡胶等。此外,单体吸收层可以单独使用或将两种以上组合使用。
另外,如上所述,作为单体吸收层,只要能够吸收含不相容性物质的聚合性组合物中使用的聚合性单体中的至少一种,则没有特别限制,因此对单体吸收层的弹性模量也没有特别限制。因此,作为单体吸收层,只要能够吸收含不相容性物质的聚合性组合物中使用的聚合性单体中的至少一种,即可以使用粘合剂层、聚合物层等弹性模量低的材料、塑料片、硬涂层、着色涂膜层等弹性模量高的材料中的任意一种。
在本发明中,从与单体的亲和性高、吸收速度快的观点出发,作为形成单体吸收层的物质,可以适宜地使用聚合物。即,单体吸收层可以适宜地使用由聚合物构成的单体吸收聚合物层,另外,作为单体吸收性片,可以适宜地使用具有聚合物层的片。作为这种聚合物,没有特别限制,具有至少一种构成含不相容性物质的聚合性组合物的聚合性单体作为构成其的单体成分的聚合物是优选的。例如,在使用含不相容性物质的丙烯酸系聚合性组合物作为含不相容性物质的聚合性组合物时,作为形成单体吸收层的聚合物,丙烯酸系聚合物是优选的。这是因为,作为含不相容性物质的丙烯酸系聚合性组合物的聚合性单体的丙烯酸系单体与形成单体吸收层的丙烯酸系聚合物的构成单元的至少一种相同时,作为聚合性单体的丙烯酸系单体变得容易迁移。
另外,单体吸收层可以由将除了从含不相容性物质的聚合性组合物中去掉了不相容性物质以外与其具有同样的组成的聚合性组合物聚合而得到的聚合物层构成。例如,单体吸收层可以由将除了从含颗粒的光聚合性组合物中去掉了颗粒以外与其具有同样的组成的光聚合性组合物固化而得到的光聚合固化层构成。
此外,单体吸收层可以是粘合剂组合物层。在单体吸收层是粘合剂组合物层时,通过进行聚合,特定的层叠体(单体吸收层/含不相容性物质的聚合性层/单体吸收层)的全部构成同时聚合·固化,因此可以得到进一步一体化的聚合物部件。此外,粘合剂组合物层是由粘合剂组合物形成的层,粘合剂组合物是形成粘合剂的组合物。另外,在粘合剂组合物中,形成粘合剂的基础聚合物的单体成分可以部分聚合。
作为这种粘合剂组合物,没有特别限制,例如可列举出公知的粘合剂(例如丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、有机硅系粘合剂、聚酯系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、氟系粘合剂、环氧系粘合剂等)的粘合剂组合物。
其中,作为粘合剂组合物,从与单体的亲和性高、吸收速度快的观点出发,构成其的单体成分与构成含不相容性物质的聚合性组合物的聚合性单体中的至少一种相同是优选的。
例如,在使用含不相容性物质的丙烯酸系聚合性组合物作为含不相容性物质的聚合性组合物时,作为形成单体吸收层的粘合剂组合物,形成丙烯酸系粘合剂层的丙烯酸系粘合剂组合物是优选的。这是因为,作为含不相容性物质的丙烯酸系聚合性组合物的聚合性单体的丙烯酸系单体与构成形成单体吸收层的丙烯酸系粘合剂组合物的单体成分的至少一种相同时,作为聚合性单体的丙烯酸系单体变得容易迁移。
作为单体吸收层的粘合剂组合物层例如通过在下述基材、覆盖薄膜的进行了脱模处理的面等适合的支撑体的规定表面上用下述惯用的涂布机涂布来形成。
单体吸收层的体积在比较聚合性单体的吸收前与吸收后时可以是固定的,也可以是变化的。例如,在单体吸收层是由高分子物质[例如上述聚合物(丙烯酸系聚合物、聚氨酯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、环氧树脂等)、通过将除了从含不相容性物质的聚合性组合物中去掉了不相容性物质以外与其具有组成相同的聚合性组合物聚合而形成的聚合物等]形成的层时,作为单体吸收层的高分子物质的层的体积通常由于从含不相容性物质的聚合性组合物层吸收聚合性单体而增加。即,形成单体吸收层的前述高分子物质由于吸收聚合性单体而溶胀。因此,单体吸收层可以是通过吸收聚合性单体而体积增加的单体溶胀层。
此外,在本发明中,在使用由聚合物构成的单体吸收聚合物层作为单体吸收层时,对其凝胶率没有特别限制。因此,在单体吸收聚合物层中,即使进行交联至凝胶率达到98重量%左右,或者即使基本未交联(凝胶率:10重量%以下),均可以得到聚合物部件。例如,在使用单体吸收聚合物层作为单体吸收层时、使用具有聚合物层的片作为单体吸收性片时,即使进行交联至聚合物层的凝胶率达到98重量%左右,或者即使基本未交联(凝胶率:10重量%以下),均可以制造聚合物部件。因此,通过使聚合物层具有高交联度(例如凝胶率为90重量%以上),对于所得聚合物部件,可以赋予作为单体吸收层的聚合物层以耐热性、耐溶剂性。此外,通过使聚合物层具有低交联度(例如凝胶率为10重量%以下),对于所得聚合物部件,可以赋予柔软性、应力松弛性。
再者,在本发明中,单体吸收层不管为硬的层,还是软的层,均可以得到聚合物部件。因此,使用硬的层作为单体吸收层(例如100%模量为100N/cm2以上的层)时,有时可以使用所得单体吸收层作为支撑体(基材)。此外,使用软的层(例如100%模量为30N/cm2以下的层)作为单体吸收层时,有时可以使用所得单体吸收层作为粘合层。
单体吸收层例如为前述高分子物质的层时,单体吸收层例如通过在下述的基材、覆盖薄膜的进行了脱模处理的面等适合的支撑体的规定面上用上述惯用的涂布机涂布前述高分子物质、将前述高分子物质聚合而形成的聚合性组合物(有时称为“单体吸收层形成组合物”)来形成。此外,设置在支撑体上的单体吸收层形成组合物通常根据需要进行干燥和/或固化(例如利用光的固化)。另外,单体吸收层形成组合物在涂布于适合的支撑体的规定面上时,可以通过配混丙烯酸类橡胶、增粘性添加剂等各种聚合物、通过加热、光照射(活性能量射线的照射)等使单体成分进行部分聚合而调节至适于涂布的粘度。
作为吸收聚合性单体前的单体吸收层的厚度,没有特别限制,例如可以从1~3000μm(优选2~2000μm,进一步优选5~1000μm)的范围选择。小于1μm时,有吸收大量聚合性单体而引起片变形之虞、有时无法进行充分的聚合性单体的吸收,另一方面,超过3000μm时,有时会产生出现难以以片形状进行卷取的情况等处理性方面的问题。另外,单体吸收层可以具有单层、叠层中的任意形态。
作为在单体吸收性片为带基材的单体吸收性片时使用的基材(单体吸收性片用基材),例如可以使用纸等纸系基材;布、无纺布、网等纤维系基材;金属箔、金属板等金属系基材;塑料的薄膜、片等塑料系基材;橡胶片等橡胶系基材;发泡片等发泡体、它们的层叠体[例如塑料系基材与其他基材的层叠体、塑料薄膜(或片)之间的层叠体等]等适合的薄片体。作为基材,可以适宜地使用塑料的薄膜、片等塑料系基材。作为这种塑料薄膜或片的原料,例如可列举出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烃为单体成分的烯烃系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯系树脂;聚氯乙烯(PVC);醋酸乙烯酯系树脂;聚苯硫醚(PPS);聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(芳纶)等酰胺系树脂;聚酰亚胺系树脂;聚醚醚酮(PEEK)等。这些原料可以单独使用或将两种以上组合使用。
此外,在使用塑料系基材作为单体吸收性片用基材时,可以通过拉伸处理等控制伸长率等变形性。另外,作为单体吸收性片用基材,在单体吸收层通过利用活性能量射线的固化而形成时,优选使用不阻碍活性能量射线透过的物质。
为了提高与单体吸收层的密合性,单体吸收性片用基材的表面可以实施惯用的表面处理,例如电晕处理、铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、电离辐射处理等基于化学或物理方法的氧化处理等,也可以实施基于底涂剂、剥离剂等的涂布处理等。
单体吸收性片用基材的厚度可以根据强度、柔软性、使用目的等适当选择,例如一般为1000μm以下(例如1~1000μm),优选为1~500μm,进一步优选为3~300μm左右,但不限于这些。此外,基材可以具有单层、叠层中的任意形态。
另外,根据本发明,在制造聚合物部件时,即使使用含不相容性物质的聚合性组合物,不蒸发除去含不相容性物质的聚合性组合物中含有的挥发性成分(例如溶剂、有机化合物等),也可以制造聚合物部件。因此,在环境方面是有利的。
[聚合物部件]
在本发明中,聚合物部件如下得到:在含有与将聚合性单体聚合而得到的聚合物不相容的不相容性物质的、含不相容性物质的聚合性组合物层的两面层叠能吸收聚合性单体的单体吸收层,然后进行聚合,从而得到;该聚合物部件具有在刚层叠后的含不相容性物质的聚合性组合物层与单体吸收层之间的界面不存在不相容性物质的偏在结构。这种聚合物部件中的不相容性物质的偏在结构是不相容性物质成层状地集中分布在厚度方向的中央部的结构。
这种聚合物部件可以通过前述聚合物部件的制造方法来制作。例如可以如下制作:制作具有如下构造的层叠体,其构造为在单体吸收性片的单体吸收层上层叠含不相容性物质的聚合性组合物层、进一步在该含不相容性物质的聚合性组合物层上以单体吸收层与该含不相容性物质的聚合性组合物层接触的形式层叠其他单体吸收性片而成的,然后进行聚合,形成在刚层叠后的含不相容性物质的聚合性组合物层与单体吸收层之间的界面不存在不相容性物质的偏在结构。另外,聚合物部件也可以如下制作:对具有如下构造的层叠体照射活性能量射线,其构造为在单体吸收性片的单体吸收层上(单体吸收面)设置含不相容性物质的光聚合性组合物层、进一步在该含不相容性物质的光聚合性组合物层上以含不相容性物质的光聚合性组合物层与单体吸收面接触的形式设置有其他单体吸收性片的构造,进行聚合,形成在刚层叠后的含不相容性物质的聚合性组合物层与单体吸收层之间的界面不存在不相容性物质的偏在结构。
对聚合物部件的形状没有特别限制,通常具有片状、带状的形态。此外,在使用粘合剂层(压敏性粘接剂层)作为单体吸收层时,通过以聚合物部件的最外层为单体吸收层,可以将聚合物部件作为粘合带或片(有时将“带或片”简称为“带”或“片”)使用。
另外,通过在聚合物部件上设置基于公知的粘合剂(压敏性粘接剂)(例如丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、有机硅系粘合剂、聚酯系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、氟系粘合剂、环氧系粘合剂等)的粘合剂层(压敏性粘接剂层),也可以将聚合物部件作为粘合带或片使用。
聚合物部件在不损害本发明的效果的范围内可以具有其他层(例如中间层、底涂层等)。
在聚合物部件中,部件表面可以用覆盖薄膜保护。覆盖薄膜可以具有剥离性,或者也可以不具有剥离性。在使用聚合物部件时,覆盖薄膜可以剥离,或者也可以不剥离而维持其原有的状态来构成聚合物部件的一部分。此外,在本发明中,在使用光聚合法时,由于反应被空气中的氧气阻碍,因此优选用覆盖薄膜阻隔空气中的氧气。
作为这种覆盖薄膜,只要是不容易透过氧气的薄片体,则没有特别限制,但在使用光聚合反应时,优选为透明的,例如可以使用惯用的剥离纸等。具体而言,作为覆盖薄膜,例如可以使用至少一个表面具有基于脱模处理剂(剥离处理剂)的脱模处理层(剥离处理层)的基材,此外可以使用由氟系聚合物(例如聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等)构成的低粘接性基材、由无极性聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯等烯烃系树脂等)构成的低粘接性基材等。此外,低粘接性基材的两面可以作为脱模面利用,另一方面,具有脱模处理层的基材的脱模处理层表面可以作为脱模面(脱模处理面)利用。
作为覆盖薄膜,例如可以使用在覆盖薄膜用基材的至少一个面上形成有脱模处理层的覆盖薄膜(具有脱模处理层的基材),也可以直接使用覆盖薄膜用基材。
作为这种覆盖薄膜用基材,可列举出聚酯薄膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等)、烯烃系树脂薄膜(聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等)、聚氯乙烯薄膜、聚酰亚胺薄膜、聚酰胺薄膜(尼龙薄膜)、人造丝薄膜等塑料系基材薄膜(合成树脂薄膜)、纸类(优质纸、日本纸、牛皮纸、玻璃纸、合成纸、表面涂层纸等),此外还有通过将它们层叠、共挤出等而多层化的产品(2~3层的复合体)等。作为覆盖薄膜用基材,可以适宜地使用利用了透明性高的塑料系基材薄膜(尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜)的覆盖薄膜用基材。
作为脱模处理剂,没有特别限制,例如可以使用有机硅系脱模处理剂、氟系脱模处理剂、长链烷基系脱模处理剂等。脱模处理剂可以单独或将两种以上组合使用。此外,用脱模处理剂进行了脱模处理的覆盖薄膜例如可通过公知的形成方法来形成。
对覆盖薄膜的厚度没有特别限制,从处理容易和经济性的观点出发,例如可以从12~250μm(优选20~200μm)的范围选择。此外,覆盖薄膜可以具有单层、叠层中的任意形态。
对聚合物部件的整体厚度没有特别限制,从变形之虞、例如形成片形状之后的卷取容易等处理性的观点出发,优选为1~3000μm,更优选为10~1000μm,更进一步优选为50~500μm。此外,聚合物部件的整体厚度是指通过将在含不相容性物质的聚合性组合物层的两面层叠单体吸收层而得到的层叠体(特定的层叠体)聚合而得到的部分的厚度,不包括覆盖薄膜、单体吸收性片用基材的厚度。
对聚合物部件中的不相容性物质偏在的聚合物层的厚度没有特别限制,从变形之虞、例如形成片形状之后的卷取容易等处理性的观点出发,优选为1~3000μm,更优选为10~1000μm,进一步优选为50~500μm。在这里,在将特定的层叠体(单体吸收层/含不相容性物质的聚合性组合物层/单体吸收层的层叠体)聚合而得到的聚合物部件中,不相容性物质偏在的聚合物层是可以假定由含不相容性物质的聚合性组合物层得到的假想的聚合物层,另外,不相容性物质偏在的聚合物层的厚度是通过从上述整体厚度中扣除单体吸收层的厚度而求出的理论值。在各图中,不相容性物质偏在的聚合物层表示为A层。
对聚合物部件中的不相容性物质所分布的部分的厚度没有特别限制,从部件的强度、例如形成为片形状之后的卷取容易等处理性的观点出发,优选为0.1~500μm,更优选为0.5~300μm,进一步优选为1~100μm。此外,有时将聚合物部件中的不相容性物质所分布的部分称为“不相容性物质偏在部”。在各图中,不相容性物质偏在部表示为C层。
相对于不相容性物质偏在的聚合物层的厚度,不相容性物质偏在部的厚度为50%以下(优选为40%以下,更优选为30%以下)。此外,如上所述,不相容性物质偏在的聚合物层是假想的层。可推测这是因为,以与单体吸收层接触的形式设置含不相容性物质的聚合性组合物层时,含不相容性物质的聚合性组合物层中的至少一种单体成分被单体吸收层吸收,不相容性物质移动,且在含不相容性物质的聚合性组合物层的两面设置有单体吸收层。
因此,从含不相容性物质的聚合性组合物层与单体吸收层接触到聚合结束的时间越长越优选。尤其在通过光照射(尤其是活性能量射线照射)能够容易地控制聚合开始时,优选的是,接触后经过1秒钟以上、优选经过5秒钟以上、进一步优选经过10秒钟以上(通常24小时以内)后进行光照射(尤其是活性能量射线照射)。
另外,不相容性物质所分布的部分(不相容性物质偏在部)的厚度可以通过调节不相容性物质的量来控制。
另外,从聚合物部件中有发生不相容性物质偏在部与除此以外的部分的密合性问题的担心、聚合物部件的强度的观点出发,相对于上述聚合物部件整体厚度,不相容性物质偏在部的厚度优选为0.1~50%的比率,更优选为1~20%的比率。
这样,不相容性物质集中分布在内部的一定层状区域,因此聚合物部件在整体上一体化。另外,聚合物部件在强度上也优异。
此外,在聚合物部件的不相容性物质所分布的部分,不相容性物质与聚合物成分混杂。因此,在该部分,可以发挥基于聚合物成分的特性、不相容性物质原有的特性、基于不相容性物质在聚合物部件内偏在的特性。
作为基于上述聚合物成分的特性,例如可列举出柔软性、硬涂性、粘合性、应力松弛性、耐冲击性等。作为不相容性物质原有的特性,可列举出使用了具有特定功能(例如膨胀性、收缩性、吸收性、散发性、导电性等)的不相容性物质时的该特定功能。对于基于不相容性物质在聚合物部件内偏在的特性,例如可列举出在保持不相容性物质原有的特性(例如膨胀性、收缩性、吸收性、散发性、导电性等)的性质的状态下具有基材的特性(例如柔软性、硬涂性、粘合性、应力松弛性、耐冲击性等)。
本发明的聚合物部件通过调节不相容性物质的种类、其量、聚合物部件的聚合物的种类、其厚度等而发挥各种特性,因此可以用于广泛的领域。例如可以适宜地应用于光学片、电子电路、电力电子材料、粘合带、医疗领域用途等。
实施例
以下基于实施例来更详细说明本发明,但本发明不受这些实施例限制。
(光聚合性浆料的制备例1)
将作为单体成分的丙烯酸环己酯:100重量份、光聚合引发剂(商品名“IRGACURE 651”,Ciba Specialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份和光聚合引发剂(商品名“IRGACURE 184”,Ciba Specialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份在具有搅拌机、温度计、氮气导入管、冷凝管的四口可拆式烧瓶中搅拌至均匀,然后用氮气鼓泡1小时来除去溶解氧。此后,通过黑光灯从烧瓶外侧照射紫外线进行聚合,在达到适度的粘度时熄灭灯、停止吹入氮气,制备聚合率为7%的部分聚合的组合物(浆料)(有时称为“光聚合性浆料(A)”)。
(光聚合性浆料的制备例2)
将作为单体成分的丙烯酸丁酯:100重量份、光聚合引发剂(商品名“IRGACURE 651”,Ciba Specialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份和光聚合引发剂(商品名“IRGACURE 184”,Ciba Specialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份在具有搅拌机、温度计、氮气导入管、冷凝管的四口可拆式烧瓶中搅拌至均匀,然后用氮气鼓泡1小时来除去溶解氧。此后,通过黑光灯从烧瓶外侧照射紫外线进行聚合,在达到适度的粘度时熄灭灯、停止吹入氮气,制备聚合率为7%的部分聚合的组合物(浆料)(有时称为“光聚合性浆料(B)”)。
(光聚合性浆料的制备例3)
将作为单体成分的丙烯酸2-乙基己酯:100重量份、光聚合引发剂(商品名“IRGACURE 651”,Ciba Specialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份和光聚合引发剂(商品名“IRGACURE 184”,Ciba Specialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份在具有搅拌机、温度计、氮气导入管、冷凝管的四口可拆式烧瓶中搅拌至均匀,然后用氮气鼓泡1小时来除去溶解氧。此后,通过黑光灯从烧瓶外侧照射紫外线进行聚合,在达到适度的粘度时熄灭灯、停止吹入氮气,制备聚合率为7%的部分聚合的组合物(浆料)(有时称为“光聚合性浆料(C)”)。
(光聚合性浆料的制备例4)
将作为单体成分的丙烯酸四氢糠酯:100重量份、光聚合引发剂(商品名“IRGACURE 651”,Ciba Specialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份和光聚合引发剂(商品名“IRGACURE 184”,Ciba Specialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份在具有搅拌机、温度计、氮气导入管、冷凝管的四口可拆式烧瓶中搅拌至均匀,然后用氮气鼓泡1小时来除去溶解氧。此后,通过黑光灯从烧瓶外侧照射紫外线进行聚合,在达到适度的粘度时熄灭灯、停止吹入氮气,制备聚合率为7%的部分聚合的组合物(浆料)(有时称为“光聚合性浆料(D)”)。
(光聚合性浆料的制备例5)
在作为单体成分的丙烯酸环己酯:100重量份中,溶解作为不相容性物质的SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)(商品名“G1726”,Kraton Polymers Japan Ltd.制造):20重量份、二丙烯酸1,6-己二醇酯:0.1重量份,进一步溶解作为光聚合引发剂的商品名“IRGACURE 651”(Ciba Specialty Chemicals Inc.制造):0.2重量份、商品名“IRGACURE 184”(Ciba SpecialtyChemicals Inc.制造):0.2重量份,制备均匀状态的透明粘稠液(浆料)(有时称为“光聚合性浆料(E)”)。
(光聚合性浆料的制备例6)
在作为单体成分的丙烯酸2-乙基己酯:100重量份中,溶解作为不相容性物质的SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)(商品名“G1726”,Kraton Polymers Japan Ltd.制造):20重量份、二丙烯酸1,6-己二醇酯:0.1重量份,进一步溶解作为光聚合引发剂的商品名“IRGACURE 651”(Ciba Specialty Chemicals Inc.制造):0.2重量份、商品名“IRGACURE 184”(Ciba SpecialtyChemicals Inc.制造):0.2重量份,制备均匀状态的透明粘稠液(浆料)(有时称为“光聚合性浆料(F)”)。
(颗粒配混光聚合性组合物的制备例1)
在光聚合性浆料(A):100重量份中,均匀混合平均粒径5μm的交联丙烯酸颗粒(商品名“MX-500”,综研化学公司制造):10重量份、二丙烯酸1,6-己二醇酯:0.1重量份,进一步均匀混合作为光聚合引发剂的商品名“IRGACURE 651”(CibaSpecialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份、商品名“IRGACURE184”(Ciba Specialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份,制备颗粒配混光聚合性组合物(有时称为“颗粒配混光聚合性组合物(A)”)。
(颗粒配混光聚合性组合物的制备例2)
在光聚合性浆料(A):100重量份中,均匀混合平均粒径5μm的交联丙烯酸颗粒(商品名“MX-500”,综研化学公司制造):5重量份、二丙烯酸1,6-己二醇酯:0.1重量份,进一步均匀混合作为光聚合引发剂的商品名“IRGACURE 651”(CibaSpecialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份、商品名“IRGACURE184”(Ciba Specialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份,制备颗粒配混光聚合性组合物(有时称为“颗粒配混光聚合性组合物(B)”)。
(颗粒配混光聚合性组合物的制备例3)
在光聚合性浆料(B):100重量份中,均匀混合平均粒径5μm的交联丙烯酸颗粒(商品名“MX-500”,综研化学公司制造):10重量份、二丙烯酸1,6-己二醇酯:0.1重量份,进一步均匀混合作为光聚合引发剂的商品名“IRGACURE 651”(CibaSpecialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份、商品名“IRGACURE184”(Ciba Specialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份,制备颗粒配混光聚合性组合物(有时称为“颗粒配混光聚合性组合物(C)”)。
(颗粒配混光聚合性组合物的制备例4)
在光聚合性浆料(A):100重量份中,均匀混合平均粒径500nm的钛酸钡(商品名“BT-05”,堺化学工业公司制造):10重量份、二丙烯酸1,6-己二醇酯:0.1重量份,进一步均匀混合作为光聚合引发剂的商品名“IRGACURE 651”(Ciba SpecialtyChemicals Inc.制造):0.1重量份、商品名“IRGACURE 184”(CibaSpecialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份,制备颗粒配混光聚合性组合物(有时称为“颗粒配混光聚合性组合物(D)”)。
(颗粒配混光聚合性组合物的制备例5)
在光聚合性浆料(A):100重量份中,均匀混合氧化锡和锑导电层包覆的金红石型针状氧化钛(商品名“FT-3000”,石原产业公司制造,平均短轴粒径:0.27μm,平均长轴粒径:5.15μm):10重量份、二丙烯酸1,6-己二醇酯:0.1重量份,进一步均匀混合作为光聚合引发剂的商品名“IRGACURE 651”(Ciba Specialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份、商品名“IRGACURE 184”(Ciba Specialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份,制备颗粒配混光聚合性组合物(有时称为“颗粒配混光聚合性组合物(E)”)。
(颗粒配混光聚合性组合物的制备例6)
在光聚合性浆料(A):100重量份中,均匀混合镍微粒(商品名“Ni210”,Inco Tokyo Nickel公司制造,平均粒径:0.5μm~1.0μm):40重量份、二丙烯酸1,6-己二醇酯:0.1重量份,进一步均匀混合作为光聚合引发剂的商品名“IRGACURE 651”(Ciba Specialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份、商品名“IRGACURE 184”(Ciba Specialty Chemicals Inc.制造):0.1重量份,制备颗粒配混光聚合性组合物(有时称为“颗粒配混光聚合性组合物(F)”)。
(覆盖薄膜)
覆盖薄膜使用单面进行了有机硅系脱模处理的、厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名“MRN38”Mitsubishi Polyester Film公司制造)。
(带基材的单体吸收性片的制作例1)
将在光聚合性浆料(A):100重量份中均匀混合有二丙烯酸1,6-己二醇酯:0.1重量份的光聚合性浆料组合物(有时称为“光聚合性浆料组合物(A)”)涂布于厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一个面,使得固化后的厚度为108μm,形成光聚合性浆料组合物层。接着,在该层上以与进行了脱模处理的面接触的形式贴合上述覆盖薄膜,使用黑光灯照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使该层固化形成单体吸收层,从而制作单体吸收层表面用上述覆盖薄膜保护的带基材的单体吸收性片(有时称为“带基材的单体吸收性片(A)”)。
(带基材的单体吸收性片的制作例2)
将在光聚合性浆料(A):100重量份中均匀混合有二丙烯酸1,6-己二醇酯:0.1重量份的光聚合性浆料组合物(有时称为“光聚合性浆料组合物(A)”)涂布于厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一个面,使得固化后的厚度为40μm,形成光聚合性浆料组合物层。接着,在该层上以与进行了脱模处理的面接触的形式贴合上述覆盖薄膜,使用黑光灯照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使该层固化形成单体吸收层,从而制作单体吸收层表面用上述覆盖薄膜保护的带基材的单体吸收性片(有时称为“带基材的单体吸收性片(B)”)。
(带基材的单体吸收性片的制作例3)
将在光聚合性浆料(B):100重量份中均匀混合有二丙烯酸1,6-己二醇酯:0.1重量份的光聚合性浆料组合物(有时称为“光聚合性浆料组合物(B)”)涂布于厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一个面,使得固化后的厚度为37μm,形成光聚合性浆料组合物层。接着,在该层上以与进行了脱模处理的面接触的形式贴合上述覆盖薄膜,使用黑光灯照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使该层固化形成单体吸收层,从而制作单体吸收层表面用上述覆盖薄膜保护的带基材的单体吸收性片(有时称为“带基材的单体吸收性片(C)”)。
(带基材的单体吸收性片的制作例4)
将在光聚合性浆料(C):100重量份中均匀混合有二丙烯酸1,6-己二醇酯:0.1重量份的光聚合性浆料组合物(有时称为“光聚合性浆料组合物(C)”)涂布于厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一个面,使得固化后的厚度为38μm,形成光聚合性浆料组合物层。接着,在该层上以与进行了脱模处理的面接触的形式贴合上述覆盖薄膜,使用黑光灯照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使该层固化形成单体吸收层,从而制作单体吸收层表面用上述覆盖薄膜保护的带基材的单体吸收性片(有时称为“带基材的单体吸收性片(D)”)。
(带基材的单体吸收性片的制作例5)
将在光聚合性浆料(D):100重量份中均匀混合有二丙烯酸1,6-己二醇酯:0.1重量份的光聚合性浆料组合物(有时称为“光聚合性浆料组合物(D)”)涂布于厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一个面,使得固化后的厚度为33μm,形成光聚合性浆料组合物层。接着,在该层上以与进行了脱模处理的面接触的形式贴合上述覆盖薄膜,使用黑光灯照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使该层固化形成单体吸收层,从而制作单体吸收层表面用上述覆盖薄膜保护的带基材的单体吸收性片(有时称为“带基材的单体吸收性片(E)”)。
(实施例1)
在将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面涂布颗粒配混光聚合性组合物(A),形成颗粒配混光聚合性组合物层(厚度:100μm),将所得片以单体吸收层与颗粒配混光聚合性组合物层接触的形式贴合于将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),从而制造聚合物片。
(实施例2)
在将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面涂布颗粒配混光聚合性组合物(A),形成颗粒配混光聚合性组合物层(厚度:50μm),将所得片以单体吸收层与颗粒配混光聚合性组合物层接触的形式贴合于将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使之光固化,从而制造聚合物片。
(实施例3)
在将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面涂布颗粒配混光聚合性组合物(B),形成颗粒配混光聚合性组合物层(厚度:100μm),将所得片以单体吸收层与颗粒配混光聚合性组合物层接触的形式贴合于将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使之光固化,从而制造聚合物片。
(实施例4)
在将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(A)的露出面涂布颗粒配混光聚合性组合物(A),形成颗粒配混光聚合性组合物层(厚度:100μm),将所得片以单体吸收层与颗粒配混光聚合性组合物层接触的形式贴合于将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使之光固化,从而制造聚合物片。
(实施例5)
在将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(E)的露出面涂布颗粒配混光聚合性组合物(C),形成颗粒配混光聚合性组合物层(厚度:100μm),将所得片以单体吸收层与颗粒配混光聚合性组合物层接触的形式贴合于将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(C)的露出面,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使之光固化,从而制造聚合物片。
(实施例6)
在将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面涂布颗粒配混光聚合性组合物(B),形成颗粒配混光聚合性组合物层(厚度:100μm),将所得片以单体吸收层与颗粒配混光聚合性组合物层接触的形式贴合于将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(D)的露出面,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使之光固化,从而制造聚合物片。
(实施例7)
在将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面涂布颗粒配混光聚合性组合物(D),形成颗粒配混光聚合性组合物层(厚度:100μm),将所得片以单体吸收层与颗粒配混光聚合性组合物层接触的形式贴合于将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使之光固化,从而制造聚合物片。
(实施例8)
在将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面涂布颗粒配混光聚合性组合物(E),形成颗粒配混光聚合性组合物层(厚度:100μm),将所得片以单体吸收层与颗粒配混光聚合性组合物层接触的形式贴合于将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使之光固化,从而制造聚合物片。
(实施例9)
在将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面涂布颗粒配混光聚合性组合物(F),形成颗粒配混光聚合性组合物层(厚度:100μm),将所得片以单体吸收层与颗粒配混光聚合性组合物层接触的形式贴合于将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使之光固化,从而制造聚合物片。
(实施例10)
在将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面涂布光聚合性浆料(E),形成不相容性物质配混光聚合性组合物层(厚度:100μm),将所得片以单体吸收层与不相容性物质配混光聚合性组合物层接触的形式贴合于将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使之光固化,从而制造聚合物片。
(实施例11)
在将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面涂布光聚合性浆料(F),形成不相容性物质配混光聚合性组合物层(厚度:100μm),将所得片材以单体吸收层与不相容性物质配混光聚合性组合物层接触的形式贴合于将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使之光固化,从而制造聚合物片。
(比较例1)
在厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上涂布颗粒配混光聚合性组合物(A),形成颗粒配混光聚合性组合物层(厚度:100μm),进一步在该颗粒配混光聚合性组合物层上贴合厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使颗粒配混光聚合性组合物层光固化,形成颗粒配混光聚合固化层,从而制造在颗粒配混光聚合固化层(A层)的两面设有厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的片。
(比较例2)
在厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上涂布颗粒配混光聚合性组合物(A),形成颗粒配混光聚合性组合物层(厚度:50μm),进一步在该颗粒配混光聚合性组合物层上贴合厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使颗粒配混光聚合性组合物层光固化,形成颗粒配混光聚合固化层,从而制造在颗粒配混光聚合固化层(A层)的两面设有厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的片。
(比较例3)
在厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上涂布颗粒配混光聚合性组合物(B),形成颗粒配混光聚合性组合物层(厚度:100μm),进一步在该颗粒配混光聚合性组合物层上贴合厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使颗粒配混光聚合性组合物层光固化,形成颗粒配混光聚合固化层,从而制造在颗粒配混光聚合固化层(A层)的两面设有厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的片。
(比较例4)
在将覆盖薄膜剥离而使单体吸收层露出了的、带基材的单体吸收性片(B)的露出面上涂布颗粒配混光聚合性组合物(A),形成颗粒配混光聚合性组合物层(厚度:100μm),进一步在该颗粒配混光聚合性组合物层上贴合厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使之光固化,从而制造片。
(比较例5)
在厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上涂布颗粒配混光聚合性组合物(D),形成颗粒配混光聚合性组合物层(厚度:100μm),进一步在该颗粒配混光聚合性组合物层上贴合厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使颗粒配混光聚合性组合物层光固化,形成颗粒配混光聚合固化层,从而制造在颗粒配混光聚合固化层(A层)的两面设有厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的片。
(比较例6)
在厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上涂布颗粒配混光聚合性组合物(E),形成颗粒配混光聚合性组合物层(厚度:100μm),进一步在该颗粒配混光聚合性组合物层上贴合厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使颗粒配混光聚合性组合物层光固化,形成颗粒配混光聚合固化层,从而制造在颗粒配混光聚合固化层(A层)的两面设有厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的片。
(比较例7)
在厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上涂布颗粒配混光聚合性组合物(F),形成颗粒配混光聚合性组合物层(厚度:100μm),进一步在该颗粒配混光聚合性组合物层上贴合厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使颗粒配混光聚合性组合物层光固化,形成颗粒配混光聚合固化层,从而制造在颗粒配混光聚合固化层(A层)的两面设有厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的片。
(比较例8)
在厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上涂布光聚合性浆料(E),形成不相容性物质配混光聚合性组合物层(厚度:100μm),进一步在该不相容性物质配混光聚合性组合物层上贴合厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使不相容性物质配混光聚合性组合物层光固化,形成不相容性物质配混光聚合固化层,从而制造在不相容性物质配混光聚合固化层(A层)的两面设有厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的片。
(比较例9)
在厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上涂布光聚合性浆料(F),形成不相容性物质配混光聚合性组合物层(厚度:100μm),进一步在该不相容性物质配混光聚合性组合物层上贴合厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,形成层叠体。
接着,在层叠体形成之后1分钟后,使用黑光灯作为光源对该层叠体照射3分钟紫外线(照度:5mW/cm2),使不相容性物质配混光聚合性组合物层光固化,形成不相容性物质配混光聚合固化层,从而制造在不相容性物质配混光聚合固化层(A层)的两面设有厚度38μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的片。
(评价1)
用扫描型电子显微镜(SEM)(商品名“S-4800”,HitachiHigh-Technologies Corporation制造)或光学显微镜(商品名“OPTIPHOTO 2”,Nikon公司制造)观察各个部件(聚合物片,片)的截面。实施例1~实施例9、比较例1~7的截面的扫描型电子显微镜照片(SEM像)分别示于图1~18、图23~36,实施例10~11、比较例8~9的截面的光学显微镜照片分别示于图19~22、图37~40。
1a、2a等a的照片示出聚合物片整体、片整体的截面,1b、2b等b的照片示出颗粒偏在部(不相容性物质偏在部)(偏析层、涂层)附近或片的任意一部分的截面。
与各图中的a的扫描型电子显微镜照片相应的截面的扫描型电子显微镜照片的倍率在图7的(4a)和图29的(15a)中为200倍,除此以外为500倍。另外,与各图中的b的扫描型电子显微镜照片相应的截面的扫描型电子显微镜照片的倍率在图8的(4b)和图30的(15b)中为1000倍,除此以外为3000倍。此外,与各图中的a的光学显微镜照片相应的截面的光学显微镜照片的倍率为200倍,再者,与b的光学显微镜照片相应的截面的光学显微镜照片的倍率为500倍。
在各图中,A层假想地表示含有颗粒、不相容性物质的层,是可以假想为由不相容性物质配混光聚合性组合物层、颗粒配混光聚合性组合物层得到的聚合物层的层。另外,B层在片中假想地表示单体吸收层,此外,在颗粒、不相容性物质偏在于片中时,C层表示存在颗粒、不相容性物质的层状部分(颗粒偏在部、颗粒偏析部、不相容性物质偏在部、不相容性物质偏析部)。
(评价2)
通过用前述扫描型电子显微镜(SEM)和光学显微镜观察部件的截面、通过使用1/1000直读式厚度计测定带基材的单体吸收性片和部件的厚度,求出A层的厚度(厚度:A)、单体吸收层(B层)的厚度(厚度:B)、C层的厚度(厚度:C)。关于它们的厚度,分别示于表1的厚度的栏。另外,通过下述的(偏析率的计算方法)求出偏析率,进一步通过下述的(占有率的计算方法)求出占有率,它们的值分别示于表1的偏析率或占有率的栏。
关于单体吸收层的厚度(厚度:B),测定带基材的单体吸收性片的厚度(基材薄膜、单体吸收层和覆盖薄膜的厚度),从该带基材的单体吸收性片的厚度中减去基材薄膜的厚度和覆盖薄膜的厚度,从而求出。
关于整体的厚度(B层与A层的层叠结构的厚度,厚度:A+B),测定片的厚度,从该片的厚度中减去带基材的单体吸收性片的基材薄膜的厚度,从而求出。
A层的厚度(厚度:A)通过从前述整体的厚度(厚度:A+B)中减去前述单体吸收层的厚度(厚度:B),从而求出。
此外,A层的厚度(厚度:A)不是测定值,而是理论值。
A层中的颗粒或不相容性物质所分布的层状部分(C层)的厚度由用扫描型电子显微镜得到的截面的扫描型电子显微镜照片和用光学显微镜得到的截面的光学显微镜照片求出。
此外,厚度:C是由用扫描型电子显微镜得到的截面的扫描型电子显微镜照片和用光学显微镜得到的截面的光学显微镜照片测定的平均值。
(偏析率的计算方法)
A层的偏析率通过下式算出。
偏析率(%)=(1-C/A)×100
(占有率的计算方法)
C层(颗粒偏在部、不相容性物质偏在部)相对于整体的厚度(A层与B层的层叠结构的厚度,厚度:A+B)在高度方向(厚度方向)上所占的比率(占有率)通过下式算出。
占有率(%)=C/(A+B)×100
[表1]
Figure BPA00001437652100491
由评价1和2看出,能够得到部件而不蒸发除去溶剂等挥发性成分。
由实施例的截面的扫描型显微镜照片和光学显微镜照片确认到,A层中的颗粒(不相容性物质)不存在于A层与B层的界面及该界面附近,而是成层状地集中分布在A层内部。
另一方面,确认到,在比较例中,在颗粒配混光聚合性组合物层(不相容性物质配混光聚合性组合物层)的两面不层叠单体吸收层时,A层中的颗粒(不相容性物质)不集中分布,而是在层中分散分布。另外确认到,仅在颗粒配混光聚合性组合物层(不相容性物质配混光聚合性组合物层)的单面层叠单体吸收层时,A层中的颗粒集中分布在层表面、其附近(与B层侧的界面相反一侧的界面、其附近)。
另外,由表1还确认到,在实施例中,由于C层的厚度比A层的厚度薄,因此颗粒(不相容性物质)在A层中集中分布。另一方面,确认到,在比较例中,A层的厚度与C层的厚度相同,在层中分散分布。
偏析率为C层在A层中所占的比率的指标,偏析率为0表示未出现颗粒(不相容性物质)的偏在结构。偏析率低时(例如为0时),A层与B层的密合性会发生问题,有在片中发生层状剥离分解之虞、有在A层的强度上发生问题之虞。A层的强度问题会对片整体的强度产生不良影响。另一方面,偏析率高时,由于具有在A层中央部附近的颗粒(不相容性物质)的偏在结构,因此A层与B层的密合性优异。A层与B层的密合性优异会对片整体的一体化、片整体的强度产生有利影响。
产业上的可利用性
本发明的聚合物部件通过调节不相容性物质的种类、其量、聚合物部件的聚合物种类、其厚度等,可以发挥各种特性,因此可以用于广泛的领域。例如可以适宜地用于光学片、电子电路、电力电子材料、粘合带、医疗领域用途等。

Claims (10)

1.一种聚合物部件的制造方法,其特征在于,在含不相容性物质的聚合性组合物层的两面层叠能吸收聚合性单体的单体吸收层,然后进行聚合,得到具有在刚层叠后的含不相容性物质的聚合性组合物层与单体吸收层之间的界面不存在不相容性物质的偏在结构的聚合物部件,其中,所述含不相容性物质的聚合性组合物层含有与将聚合性单体聚合而得到的聚合物不相容的不相容性物质。
2.根据权利要求1所述的聚合物部件的制造方法,其中,单体吸收层是由聚合物构成的单体吸收聚合物层。
3.根据权利要求2所述的聚合物部件的制造方法,其中,构成单体吸收聚合物层的聚合物的至少一种单体成分与构成含不相容性物质的聚合性组合物层的至少一种聚合性单体相同。
4.根据权利要求1~3中的任一项所述的聚合物部件的制造方法,其中,单体吸收层是粘合剂组合物层。
5.根据权利要求1~3中的任一项所述的聚合物部件的制造方法,其中,在聚合时使用活性能量射线照射。
6.根据权利要求1~3中的任一项所述的聚合物部件的制造方法,其中,不相容性物质是颗粒。
7.根据权利要求1~3中的任一项所述的聚合物部件的制造方法,其中,不相容性物质是聚合物。
8.根据权利要求1~3中的任一项所述的聚合物部件的制造方法,其中,聚合性单体是丙烯酸系单体。
9.根据权利要求1~3中的任一项所述的聚合物部件的制造方法,其中,聚合物部件为带状或片状的形态。
10.一种聚合物部件,其特征在于,其是通过权利要求1~3中的任一项所述的聚合物部件的制造方法得到的。
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