CN102352004A - 一种氯甲基化聚醚醚酮及其合成方法 - Google Patents
一种氯甲基化聚醚醚酮及其合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102352004A CN102352004A CN 201110193418 CN201110193418A CN102352004A CN 102352004 A CN102352004 A CN 102352004A CN 201110193418 CN201110193418 CN 201110193418 CN 201110193418 A CN201110193418 A CN 201110193418A CN 102352004 A CN102352004 A CN 102352004A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chloromethylation
- ether
- ketone
- polyether
- peek
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 title claims abstract description 68
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title abstract 3
- 238000007265 chloromethylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 81
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical class S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 13
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 claims description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical group ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 8
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 2
- -1 chloromethyl alkylether Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 7
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 6
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N Chloromethyl methyl ether Chemical compound COCCl XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940061627 chloromethyl methyl ether Drugs 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 0 CC(*)(*)c(cc1)ccc1C(c(cc1)ccc1Oc(cc1)ccc1O*(*)*)=O Chemical compound CC(*)(*)c(cc1)ccc1C(c(cc1)ccc1Oc(cc1)ccc1O*(*)*)=O 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- YUMNZEWYPUBSQA-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethoxy)octane Chemical compound CCCCCCCCOCCl YUMNZEWYPUBSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFMYFXJJIIGOIS-UHFFFAOYSA-N 1-(pyridin-3-ylmethyl)piperidin-4-amine;trihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.Cl.C1CC(N)CCN1CC1=CC=CN=C1 IFMYFXJJIIGOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N bis(chloromethyl) ether Chemical compound ClCOCCl HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Abstract
一种新的氯甲基化聚醚醚酮及其合成方法。该氯甲基化聚醚醚酮化学结构式为：
式中：n＝50-1000，其分子量为10,000-200,000，氯甲基化程度x＝0.1-3.0。其合成方法是采用浓度为80-100％的硫酸代替传统的含氯烷烃作为溶剂和催化剂，氯甲基烷基醚为氯甲基化试剂，合成氯甲基化聚醚醚酮。并通过反应温度、反应时间以及硫酸浓度调节氯甲基化聚醚醚酮的氯甲基化程度。所制备的氯甲基化聚醚醚酮材料的分子量为10,000-200,000，常压空气中玻璃化温度为100-160℃，氯甲基化程度为0.1-3.0。本发明解决了聚醚醚酮溶解性差及其导致的难以氯甲基化改性的难题，成功合成了氯甲基化聚醚醚酮，反应条件温和、操作方便、环境污染小。
Description
技术领域
本发明涉及一种新的氯甲基化聚醚醚酮及其合成方法。
背景技术
氯甲基化聚合物可以方便地制备其它功能聚合物，例如含有氨基、羟基、季铵基、季鏻基、咪唑基、吡啶基等功能基团的聚合物，这些功能聚合物广泛应用于纺织、造纸、石油化工、化妆品、水处理、膜分离、电池隔膜等领域。目前，常用的是聚苯乙烯系的氯甲基化聚合物。由于聚苯乙烯主链的热稳定性、化学稳定性和机械性能较差，导致进一步合成的功能材料的应用受到很大的限制。因此，开发具有良好热稳定性、化学稳定性和机械性能的氯甲基化聚合物成为国内外研究的热点问题。
聚醚醚酮是一种高性能商业化聚合物材料，它具有高的热稳定性、化学稳定性和机械性能。对聚醚醚酮进行氯甲基化改性，合成氯甲基化聚醚醚酮，进而可制成具有良好热稳定性、化学稳定性和机械性能的功能化聚合物。氯甲基化的常规方法是：在氯代有机溶剂的聚合物溶液中，聚合物与氯甲基化试剂在路易斯酸催化下反应来合成氯甲基化聚合物。但是，聚醚醚酮不溶于氯代有机溶剂，无法通过常规的氯甲基化方法对其进行氯甲基化改性，这严重阻碍了这种高性能聚合物的功能化应用。国内外尚未见有关聚醚醚酮氯甲基化的报道。
如何实现高性能聚合物聚醚醚酮的氯甲基化，向聚醚醚酮分子链上引入氯甲基，改善聚醚醚酮的溶解性，制备一种可溶于常规有机溶剂的氯甲基化聚醚醚酮材料，成为本发明要解决的问题。
发明内容
本发明提供了一种本发明涉及一种新的氯甲基化聚醚醚酮及其合成方法，是用高分子聚合物聚醚醚酮为原料，经氯甲基化改性反应合成了一种新的氯甲基化聚醚醚酮材料。
本发明的技术方案是：
新的氯甲基化聚醚醚酮的化学结构为：
式中：n＝50-1000，其分子量为10,000-200,000，x＝0.1-3.0，常压下空气中玻璃化温度为100-160℃。
氯甲基化程度代表氯甲基化聚醚醚酮材料分子链中每个结构单元上所含氯甲基基团的摩尔分数，其数值等于x。
上述氯甲基化聚醚醚酮的合成方法为聚醚醚酮经氯甲基化改性得到。合成方法如下：
每1g的聚醚醚酮加到40-100ml、浓度80-100％的硫酸中，溶解后向聚醚醚酮溶液中加入10-30ml氯甲基烷基醚，在-20℃-30℃反应5分钟-5小时；氯甲基化反应结束后，将反应液倒入沉淀剂中析出沉淀物，过滤，洗涤，干燥，得到氯甲基化聚醚醚酮产品。然后将沉淀物溶于5-20ml有机溶剂中，再倒入沉淀剂中，再次析出沉淀物，过滤，产物用沉淀剂洗涤，干燥，精制完成后得到氯甲基化聚醚醚酮。
在氯甲基化聚醚醚酮的合成方法中，所述溶剂选自浓度为80-100％的硫酸；氯甲基烷基醚，烷基可以为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基等；沉淀剂可以为水、甲醇、乙醇或丙酮等；精制用的有机溶剂可以为氯仿、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮等。
本发明氯甲基化聚醚醚酮的合成方法，可以通过控制反应时间、反应温度或浓硫酸浓度来调节氯甲基化程度。
本发明的有益效果是反应条件温和、操作方便，环境污染小。
附图说明
图1为氯甲基化聚醚醚酮的1HNMR谱图。
图中：横坐标为化学位移值ppm。
图2为反应温度对氯甲基化聚醚醚酮的氯甲基化程度的影响示意图。
图中：横坐标是温度℃，纵坐标是氯甲基化程度。
图3为浓硫酸浓度对氯甲基化聚醚醚酮的氯甲基化程度的影响示意图。
图中：横坐标为浓硫酸浓度％，纵坐标是氯甲基化程度。
图4为反应时间对氯甲基化聚醚醚酮的氯甲基化程度的影响示意图。
图中：横坐标是氯甲基化反应时间h，纵坐标是氯甲基化程度。
具体实施方式
实施例1
在反应器中加入60ml 90％的浓硫酸，搅拌下把1g聚醚醚酮(120℃真空干燥12小时)加入反应器中，继续搅拌使其完全溶解。在0℃下向聚醚醚酮溶液中加入15ml/g氯甲基乙醚，在0℃下反应半小时。氯甲基化反应结束后，将反应液倒入600ml乙醇中析出沉淀物，过滤，洗涤至中性，在60℃真空下干燥。然后将沉淀物溶于8ml N-甲基吡咯烷酮中，再在搅拌下将该溶液倒入100ml乙醇中，再次析出沉淀物，过滤，用乙醇洗涤，在60℃真空下干燥至恒重。产物的HNMR谱图(图1)中～4.7ppm处出现了氯甲基中H的特征峰，证明了氯甲基化聚醚醚酮的成功合成，并通过峰面积比计算得到氯甲基化聚醚醚酮的氯甲基化程度为1.0。
实施例2
在反应器中加入80ml 95％的浓硫酸，搅拌下把1g聚醚醚酮(120℃真空干燥12小时)加入反应器中，继续搅拌使其完全溶解。在0℃下向聚醚醚酮溶液中加入20ml/g氯甲基丙基醚，在10℃下反应1小时。氯甲基化反应结束后，将反应液倒入1000ml丙酮中析出沉淀物，过滤，洗涤至中性，在80℃真空下干燥。然后将沉淀物溶于10ml N，N-二甲基乙酰胺中，再在搅拌下将该溶液倒入200ml丙酮中，再次析出沉淀物，过滤，用乙醇洗涤，在80℃真空下干燥至恒重，获得氯甲基化聚醚醚酮，氯甲基化程度为1.5。
实施例3
在反应器中加入100ml 100％的浓硫酸，搅拌下把1g聚醚醚酮(120℃真空干燥12小时)加入反应器中，继续搅拌使其完全溶解。在30℃下向聚醚醚酮溶液中加入50ml/g氯甲基辛基醚，在20℃下反应2小时。氯甲基化反应结束后，将反应液倒入5,000ml去离子水中析出沉淀物，过滤，洗涤至中性，在120℃真空下干燥。然后将沉淀物溶于15ml氯仿中，再在搅拌下将该溶液倒入500ml乙醇中，再次析出沉淀物，过滤，用乙醇洗涤，在100℃下真空干燥至恒重，获得氯甲基化聚醚醚酮，氯甲基化程度为2.0。
实施例4：通过反应温度调节氯甲基化聚醚醚酮的氯甲基化程度
在6个反应器中分别加入40ml 90％的浓硫酸，搅拌下把6份1g聚醚醚酮(120℃真空干燥12小时)分别加入6个反应器中，继续搅拌使其完全溶解。在0℃下分别向6个聚醚醚酮溶液中加入10ml/g氯甲基甲醚，然后分别在-20，-10，0，10，20，30℃下反应15min。氯甲基化反应结束后，将反应液倒入300ml甲醇中析出沉淀物，过滤，洗涤至中性，在40℃真空下干燥，得到氯甲基聚醚醚酮产品。然后将产品溶于10ml N，N-二甲基甲酰胺中，再在搅拌下将该溶液倒入甲醇中，再次析出沉淀物，过滤，用乙醇洗涤，干燥至恒重，获得精制的氯甲基化聚醚醚酮，氯甲基化程度为0.1，0.3，0.6，0.8，1.0，11(如图2所示)。随温度的升高，氯甲基聚醚醚酮的氯甲基化程度不断增大，这是因为随着反应温度的增加，反应速度增加、催化活性增加。
实施例5：通过浓硫酸浓度调节氯甲基化聚醚醚酮的氯甲基化程度
在5个反应器中分别加入40ml 80％，85％，90％，95％，100％的浓硫酸，搅拌下把5份1g聚醚醚酮(120℃真空干燥12小时)分别加入5个反应器中，继续搅拌使其完全溶解。在0℃下向5个聚醚醚酮溶液中分别加入10ml/g氯甲基甲醚，在0℃下反应15min。氯甲基化反应结束后，将反应液倒入300ml甲醇中析出沉淀物，过滤，洗涤至中性，在40℃真空下干燥。然后将沉淀物溶于10ml N，N-二甲基甲酰胺中，再在搅拌下将该溶液倒入甲醇中，再次析出沉淀物，过滤，用乙醇洗涤，干燥至恒重，获得氯甲基化聚醚醚酮，氯甲基化程度为0.3，0.6，0.9，1.3，1.7(如图3所示)。硫酸浓度对CMPEEK取代度有较大的影响，随着硫酸浓度的增加，氯甲基化聚醚醚酮的氯甲基化程度逐渐增大，这可能是因为在反应中起催化作用的是三氧化硫，而随着硫酸浓度的增加，硫酸中游离三氧化硫的含量增加，使得反应速率加快。
实施例6：通过反应时间调节氯甲基化聚醚醚酮的氯甲基化程度
在反应器中分别加入40ml 90％的浓硫酸，搅拌下把1g聚醚醚酮(120℃真空干燥12小时)加入反应器中，继续搅拌使其完全溶解。在0℃下向聚醚醚酮溶液中加入10ml/g氯甲基甲醚，在0℃下反应0.25-8h。氯甲基化反应结束后，将反应液倒入300ml甲醇中析出沉淀物，过滤，洗涤至中性，在40℃真空下干燥。然后将沉淀物溶于10ml N，N-二甲基甲酰胺中，再在搅拌下将该溶液倒入甲醇中，再次析出沉淀物，过滤，用乙醇洗涤，干燥至恒重，获得氯甲基化聚醚醚酮，氯甲基化程度为0.1-3.0(如图4所示)。随着时间的增长，氯甲基化聚醚醚酮的氯甲基化程度逐渐增大。但反应4小时后反应速率有所降低，这是因为随着反应时间的增加，活性位点逐渐减少，反应速率也就相应降低。
Claims (6)
1.一种氯甲基化聚醚醚酮，其特征在于，其化学结构式为：
式中：n＝50-1000，其分子量为10,000-200,000，氯甲基化程度x＝0.1-3.0。
2.权利要求1所述氯甲基化聚醚醚酮的合成方法，经聚醚醚酮的氯甲基化改性反应得到，其特征在于如下步骤，
每1g的聚醚醚酮加到40-100ml、浓度80-100％的硫酸中，溶解后向聚醚醚酮溶液中加入10-30ml氯甲基烷基醚，在-20℃-30℃反应5分钟-5小时；氯甲基化反应结束后，将反应液倒入沉淀剂中析出沉淀物，过滤洗涤干燥，得到氯甲基化聚醚醚酮产品；然后将沉淀物溶于5-20ml有机溶剂中，再倒入沉淀剂中，过滤，产物用沉淀剂洗涤，干燥，精制完成后，获得氯甲基化聚醚醚酮。
3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述氯甲基烷基醚的烷基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基。
4.根据权利要求2或3所述的合成方法，其特征在于，所述的沉淀剂选自水、甲醇、乙醇或丙酮。
5.根据权利要求2或3所述的合成方法，其特征在于，所述的有机溶剂选自氯仿、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
6.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述的有机溶剂选自氯仿、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110193418 CN102352004A (zh) | 2011-07-11 | 2011-07-11 | 一种氯甲基化聚醚醚酮及其合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110193418 CN102352004A (zh) | 2011-07-11 | 2011-07-11 | 一种氯甲基化聚醚醚酮及其合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102352004A true CN102352004A (zh) | 2012-02-15 |
Family
ID=45575666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110193418 Pending CN102352004A (zh) | 2011-07-11 | 2011-07-11 | 一种氯甲基化聚醚醚酮及其合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102352004A (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104835932A (zh) * | 2015-04-28 | 2015-08-12 | 大连理工大学 | 一种有机无机复合膜的制备及其在碱性燃料电池中的应用 |
| CN105633444A (zh) * | 2016-03-28 | 2016-06-01 | 西华大学 | 一种聚醚酮类离子交换膜及其制备方法与应用 |
| CN105790144A (zh) * | 2016-05-19 | 2016-07-20 | 国家电网公司 | 一种便携式安全带专用固定装置 |
| CN105921464A (zh) * | 2016-05-19 | 2016-09-07 | 国家电网公司 | 变电站屏柜清扫工具 |
| CN106910922A (zh) * | 2017-03-06 | 2017-06-30 | 大连理工大学 | 一种两性功能化聚醚醚酮离子交换膜的制备方法 |
| CN108899459A (zh) * | 2018-06-11 | 2018-11-27 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种锂离子电池隔膜的制备方法 |
| CN109337494A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-02-15 | 合众（佛山）化工有限公司 | 一种聚醚醚酮改性丙烯酸水性工业涂料 |
| CN109486400A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-03-19 | 合众（佛山）化工有限公司 | 一种钢结构用的peek改性聚氨酯防腐防辐射水性涂料 |
| CN113235200A (zh) * | 2021-05-19 | 2021-08-10 | 江阴市薪天纱业有限公司 | 一种无横档超细雪尼尔针织布的纺纱制造工艺 |
| CN115260422A (zh) * | 2022-08-17 | 2022-11-01 | 重庆沃特智成新材料科技有限公司 | 磺化聚醚醚酮的制备方法、磺化聚醚醚酮膜和应用 |
-
2011
- 2011-07-11 CN CN 201110193418 patent/CN102352004A/zh active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 《Journal of East China University of Science and Technology》 20110430 Yan X-M et al., Chloromethylation of Poly (ether ether ketone) 192页 1-6 第37卷, 第2期 * |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104835932A (zh) * | 2015-04-28 | 2015-08-12 | 大连理工大学 | 一种有机无机复合膜的制备及其在碱性燃料电池中的应用 |
| CN105633444B (zh) * | 2016-03-28 | 2018-01-05 | 西华大学 | 一种聚醚酮类离子交换膜及其制备方法与应用 |
| CN105633444A (zh) * | 2016-03-28 | 2016-06-01 | 西华大学 | 一种聚醚酮类离子交换膜及其制备方法与应用 |
| CN105921464B (zh) * | 2016-05-19 | 2018-03-13 | 国家电网公司 | 变电站屏柜清扫工具 |
| CN105921464A (zh) * | 2016-05-19 | 2016-09-07 | 国家电网公司 | 变电站屏柜清扫工具 |
| CN105790144A (zh) * | 2016-05-19 | 2016-07-20 | 国家电网公司 | 一种便携式安全带专用固定装置 |
| CN106910922A (zh) * | 2017-03-06 | 2017-06-30 | 大连理工大学 | 一种两性功能化聚醚醚酮离子交换膜的制备方法 |
| CN108899459A (zh) * | 2018-06-11 | 2018-11-27 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种锂离子电池隔膜的制备方法 |
| CN109337494A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-02-15 | 合众（佛山）化工有限公司 | 一种聚醚醚酮改性丙烯酸水性工业涂料 |
| CN109486400A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-03-19 | 合众（佛山）化工有限公司 | 一种钢结构用的peek改性聚氨酯防腐防辐射水性涂料 |
| CN109337494B (zh) * | 2018-09-27 | 2020-10-27 | 合众（佛山）化工有限公司 | 一种聚醚醚酮改性丙烯酸水性工业涂料 |
| CN113235200A (zh) * | 2021-05-19 | 2021-08-10 | 江阴市薪天纱业有限公司 | 一种无横档超细雪尼尔针织布的纺纱制造工艺 |
| CN113235200B (zh) * | 2021-05-19 | 2023-02-21 | 江阴市薪天纱业有限公司 | 一种无横档超细雪尼尔针织布的纺纱制造工艺 |
| CN115260422A (zh) * | 2022-08-17 | 2022-11-01 | 重庆沃特智成新材料科技有限公司 | 磺化聚醚醚酮的制备方法、磺化聚醚醚酮膜和应用 |
| CN115260422B (zh) * | 2022-08-17 | 2024-01-02 | 重庆沃特智成新材料科技有限公司 | 磺化聚醚醚酮的制备方法、磺化聚醚醚酮膜和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102352004A (zh) | 一种氯甲基化聚醚醚酮及其合成方法 | |
| CN106928465B (zh) | 一种pH响应型金属有机框架纳米晶体及制备方法和应用 | |
| CN101649011B (zh) | 硫醇-烯点击化学功能化超支化聚乙烯亚胺的制备方法 | |
| CN109942814B (zh) | 一种含吡啶基的共轭微孔聚合物及其制备方法和应用 | |
| CN106279442A (zh) | 一种离子液体功能化纤维素的制备方法及纤维素与应用 | |
| CN108101996B (zh) | 利用纤维素生产纤维素质子型离子液体的方法 | |
| CN101580549A (zh) | 一种制备醋酸丙酸纤维素或醋酸丁酸纤维素的方法 | |
| CN108997504A (zh) | 一种离子液体功能化纤维素氨基甲酸酯材料制备方法 | |
| CN104961845B (zh) | 一种单烯基环糊精类功能单体及其制备方法 | |
| CN112812230B (zh) | 一种催化负载聚合物及其制备方法与应用 | |
| CN114560964B (zh) | 一种羧基功能化聚离子液体的合成方法及其应用 | |
| CN104558543A (zh) | 一种硅胶的改性方法 | |
| CN108727515A (zh) | 植物油酸-壳聚糖基多元醇、以自由基光引发剂催化制备该多元醇的方法 | |
| CN107188804A (zh) | 一种复合型磷钨酸盐催化合成油酸甲酯的方法 | |
| CN106188633A (zh) | 一种聚离子液体/纤维素纳米晶复合物及其制备方法 | |
| CN114835826A (zh) | 一种两性离子纤维素及其制备方法与应用 | |
| CN113856494A (zh) | 具备光响应性金属有机骨架填充混合基质膜的制备与应用 | |
| JPS6020924A (ja) | ビ−ズ状不溶性シクロデキストリンポリマ−の製法 | |
| CN103896844B (zh) | 一类生物相容离子液体及其制备方法和用途 | |
| CN109158087B (zh) | 一种基于微孔结构的环糊精构筑吸附材料的制备方法 | |
| CN102268111A (zh) | 一种季铵六氟磷酸盐离子液体聚合物及其合成方法 | |
| CN112745506A (zh) | 一种t16笼型结构环氧基苯基硅倍半氧烷及其制备方法 | |
| CN103910656B (zh) | 酸性功能化离子液体及其制备和在乳酸乙酯合成中的应用 | |
| CN111196831B (zh) | 一种呋喃酚葡萄糖醛酸结合物的制备方法 | |
| CN107141270B (zh) | 一种羟基苯甲酸缩水甘油酯的制备方法及其在制备富含环氧基聚合物中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120215 |