CN102351686B - 甲醇酯化耦合真空蒸馏法乳酸提取纯化生产方法 - Google Patents
甲醇酯化耦合真空蒸馏法乳酸提取纯化生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102351686B CN102351686B CN 201110233733 CN201110233733A CN102351686B CN 102351686 B CN102351686 B CN 102351686B CN 201110233733 CN201110233733 CN 201110233733 CN 201110233733 A CN201110233733 A CN 201110233733A CN 102351686 B CN102351686 B CN 102351686B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lactic acid
- esterification
- heating
- distillation
- kettle
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种甲醇酯化耦合真空蒸馏法乳酸提取纯化生产方法，通过酸解和过滤、一次浓缩、二次浓缩、酯化并分馏游离水、酯化料液蒸馏乳酸甲酯、水解并蒸馏回收甲醇、再浓缩、双级短程真空蒸馏等步骤对乳酸进行提取纯化，特别是采取了加热面积成倍数的两台短程蒸发器串联安装进行真空蒸馏，得到质量较好的乳酸产品，其品质优于食品添加剂乳酸国家标准，此综合收率达到90%以上，步骤简单，生产效率大幅度的提高。
Description
技术领域
本发明属于发酵法乳酸生产领域，具体涉及一种甲醇酯化耦合真空蒸馏法乳酸提取纯化生产方法。
背景技术
乳酸是目前世界上公认的三大有机酸之一，广泛应用于食品、医药、化工、电镀、材料等诸多领域。发酵法乳酸生产中乳酸提取及纯化的工艺大多采用粉状活性炭和颗粒活性炭脱色、离子交换或者有机膜过滤的方法，单纯采用物理蒸馏的方法，得到的产品乳酸中还含有发酵未彻底的微量的还原糖以及含氮物质等杂质，致使乳酸产品在较高温度（180—200℃）下使用所含杂质降解，乳酸产品颜色变黄，从而影响其它产品的应用。而且上述提取及纯化的方法工艺步骤较长，多次脱色及综合收率不高，其产品的气味也不能满足香精香料行业的要求。
发明内容
本发明的目的是要提供一种甲醇酯化耦合真空蒸馏法乳酸提取纯化生产方法，用以解决现存的微量还原糖以及气味的问题，提高收率，确保乳酸产品满足医药等特殊行业的需求。
本发明的目的是这样实现的：一种甲醇酯化耦合真空蒸馏法乳酸提取纯化生产方法，
1）酸解和过滤：发酵法生产乳酸过程中的发酵成熟的乳酸钙溶液，通过沉降净化与板框过滤后，进入酸解工段，加硫酸至复分解平衡，维持温度在 70—80 ℃、pH在1.8—2.3，将料液中硫酸钙以片状结晶为主的酸解液，经带式真空过滤机过滤，使固相的硫酸钙渣和液相的乳酸分离，得到稀乳酸溶液，其中乳酸质量含量为15-20%；
2）一次浓缩：将步骤1）得到的乳酸稀液，输入到第一级刮膜蒸器中，在减压状态下加热浓缩，其压力维持在5—10 KPa，对应加热温度60—75℃，得到质量含量为30—40%的乳酸浓缩液，输入到脱色罐中，在脱色罐中加入料液量0.3—0.6%的粉状活性炭，维持温度在75—80℃、持续搅拌时间不低于20分钟，再经板框过滤机滤除因乳酸含量升高析出的硫酸钙及添加的活性炭，得到乳酸质量含量在30—40%的乳酸清液；
3）二次浓缩：将步骤2）得到的乳酸清液输入到第二级刮膜蒸发器中，在减压状态下继续加热浓缩，其压力在5KPa—10 KPa，加热温度60—90℃，得到质量含量为80—99%的乳酸浓缩液；
4）酯化并分馏游离水：与二次浓缩对接，将步骤3）得到的乳酸浓缩液输入酯化釜中，在分馏装置冷凝器通水冷却状态下，从酯化釜底部通入无水甲醇与二次浓缩乳酸浓液混合，搅拌均匀后，加入酯化催化剂，开启酯化釜加热装置，维持酯化釜料温在70—80℃，泵入无水甲醇在酯化釜上的塔顶回流，控制酯化塔顶温度64—65℃，前期，开启再沸器回流到酯化釜的阀门，维持3—4小时后，关闭再沸器到酯化釜的阀门，继续酯化并回收多余甲醇及分馏收集酯化系统中的游离水，至酯化釜料液温度上升至101—105℃时结束酯化；
5）由酯化料液蒸馏乳酸甲酯：将上述完成酯化的料液经装有滤层的罐式过滤器泵入蒸馏釜中，输料完毕，启动蒸馏系统真空泵，开通蒸馏系统冷凝器冷却水冷凝馏出物并进行收集，当料液温度降到50-70℃时，开启蒸馏釜加热装置进行加热，维持系统压力在21—10Kpa，蒸馏釜料液温度升高至120—130℃时停止加热，蒸馏在1-3小时内完成，蒸馏收集液中主要含有乳酸甲酯与游离乳酸；
6) 水解并蒸馏回收甲醇：将蒸馏收集液泵入水解釜中，加入蒸馏收集液质量80—100%量的纯水，开启循环泵混合均匀，开启水解釜加热装置开始加热，至塔顶温度达到64℃时，开启甲醇回流泵，调节甲醇在水解罐塔顶回流量，维持水解釜塔顶温度在64—65℃，水解釜内料液温度上升至101—105℃时结束；
7）浓缩：将水解料液泵入多效降膜蒸发器中，加热浓缩，将料液乳酸质量浓度浓缩至99%以上；
8) 双级短程真空蒸馏：将浓缩至乳酸质量含量为99%以上的乳酸溶液，控制一定流量，持续输入前级短程蒸馏器中加热蒸馏，加热的温度为75—85℃，系统压力为50—200Pa，得到乳酸质量含量为100%的热稳定乳酸（馏出物）；未蒸发物在进入接受罐同时，控制适当流量，持续输入后级短程蒸发器继续加热蒸馏，调节加热温度在95—126℃、维持系统压力在50—200Pa，又可得到占前级短程蒸发器进入总乳酸量25—35%的馏出物。
步骤4）中无水甲醇加入量与乳酸质量的比为1.5－2:1。
乳酸酯化是采用硫酸或对甲苯磺酸作为酯化催化剂，加入量为乳酸质量0.5—2%。
步骤8）中的双级短程真空蒸馏，其蒸馏装置由加热面积成倍数的两台短程蒸发器串联安装组成，加热面积大的做前级、小的做后级。
其前后两级短程蒸发器各配一套与蒸发量相对应的、带调压系统的蒸汽喷射真空装置来保持系统稳定的真空度。
采用本发明方法对乳酸进行提取纯化，特别是采取了加热面积成倍数的两台短程蒸发器串联安装进行真空蒸馏，得到质量较好的乳酸产品，其品质优于食品添加剂乳酸国家标准，此综合收率达到90%以上，步骤简单，生产效率大幅度的提高。
具体实施方式
实施例：
一种甲醇酯化耦合真空蒸馏法乳酸提取纯化生产方法，
1）酸解和过滤：发酵法生产乳酸过程中的发酵成熟的乳酸钙溶液，通过沉降净化与板框过滤后，进入酸解工段，加硫酸至复分解平衡，维持温度在 70—80 ℃、pH在1.8—2.3，将料液中硫酸钙以片状结晶为主的酸解液，经带式真空过滤机过滤，使固相的硫酸钙渣和液相的乳酸分离，得到稀乳酸溶液，其中乳酸质量含量为15-20%；
2）一次浓缩：将步骤1）得到的乳酸稀液，输入到第一级刮膜蒸器中，在减压状态下加热浓缩，其压力维持在5—10 KPa，对应加热温度60—75℃，得到质量含量为30—40%的乳酸浓缩液，输入到脱色罐中，在脱色罐中加入料液量0.3—0.6%的粉状活性炭，维持温度在75—80℃、持续搅拌时间不低于20分钟，再经板框过滤机滤除因乳酸含量升高析出的硫酸钙及添加的活性炭，得到乳酸质量含量在30—40%的乳酸清液；
3）二次浓缩：将步骤2）得到的乳酸清液输入到第二级刮膜蒸发器中，在减压状态下继续加热浓缩，其压力在5KPa—10 KPa，加热温度60—90℃，得到质量含量为80—99%的乳酸浓缩液；
4）酯化并分馏游离水：与二次浓缩对接，将步骤3）得到的乳酸浓缩液输入酯化釜中，在分馏装置冷凝器通水冷却状态下，从酯化釜底部通入无水甲醇与二次浓缩乳酸浓液混合，搅拌均匀后，加入酯化催化剂硫酸或对甲苯磺酸，开启酯化釜加热装置，维持酯化釜料温在70—80℃，泵入无水甲醇在酯化釜上的塔顶回流，控制酯化塔顶温度64—65℃，前期，开启再沸器回流到酯化釜的阀门，维持3—4小时后，关闭再沸器到酯化釜的阀门，继续酯化并回收多余甲醇及分馏收集酯化系统中的游离水，至酯化釜料液温度上升至101—105℃时结束酯化；
5）由酯化料液蒸馏乳酸甲酯：将上述完成酯化的料液经装有滤层的罐式过滤器泵入蒸馏釜中，输料完毕，启动蒸馏系统真空泵，开通蒸馏系统冷凝器冷却水冷凝馏出物并进行收集，当料液温度降到50-70℃时，开启蒸馏釜加热装置进行加热，维持系统压力在21—10Kpa，蒸馏釜料液温度升高至120—130℃时停止加热，蒸馏在1-3小时内完成，蒸馏收集液中主要含有乳酸甲酯与游离乳酸；
6) 水解并蒸馏回收甲醇：将蒸馏收集液泵入水解釜中，加入蒸馏收集液质量80—100%量的纯水，开启循环泵混合均匀，开启水解釜加热装置开始加热，至塔顶温度达到64℃时，开启甲醇回流泵，调节甲醇在水解罐塔顶回流量，维持水解釜塔顶温度在64—65℃，水解釜内料液温度上升至101—105℃时结束；
7）浓缩：将水解料液泵入多效降膜蒸发器中，加热浓缩，将料液乳酸质量浓度浓缩至99%以上；
8) 双级短程真空蒸馏：将浓缩至乳酸质量含量为99%以上的乳酸溶液，控制一定流量，持续输入前级短程蒸馏器中加热蒸馏，加热的温度为75—85℃，系统压力为50—200Pa，得到乳酸质量含量为100%的热稳定乳酸（馏出物）；未蒸发物在进入接受罐同时，控制适当流量，持续输入后级短程蒸发器继续加热蒸馏，调节加热温度在95—126℃、维持系统压力在50—200Pa，又可得到占前级短程蒸发器进入总乳酸量25—35%的馏出物。
步骤4）中无水甲醇加入量与乳酸质量的比为1.5－2:1。
乳酸酯化是采用硫酸或对甲苯磺酸作为酯化催化剂，加入量为乳酸质量0.5—2%。
步骤8）中的双级短程真空蒸馏，其蒸馏装置由加热面积成倍数的两台短程蒸发器串联安装组成，加热面积大的做前级、小的做后级。
其前后两级短程蒸发器各配一套与蒸发量相对应的、带调压系统的蒸汽喷射真空装置来保持系统稳定的真空度。
Claims (4)
1.一种甲醇酯化耦合真空蒸馏法乳酸提取纯化生产方法，其特征在于：
1）酸解和过滤：发酵法生产乳酸过程中的发酵成熟的乳酸钙溶液，通过沉降净化与板框过滤后，进入酸解工段，加硫酸至复分解平衡，维持温度在 70—80 ℃、pH在1.8—2.3，将料液中硫酸钙以片状结晶为主的酸解液，经带式真空过滤机过滤，使固相的硫酸钙渣和液相的乳酸分离，得到稀乳酸溶液，其中乳酸质量含量为15-20%；
2）一次浓缩：将步骤1）得到的乳酸稀液，输入到第一级刮膜蒸器中，在减压状态下加热浓缩，其压力维持在5—10 KPa，对应加热温度60—75℃，得到质量含量为30—40%的乳酸浓缩液，输入到脱色罐中，在脱色罐中加入料液量0.3—0.6%的粉状活性炭，维持温度在75—80℃、持续搅拌时间不低于20分钟，再经板框过滤机滤除因乳酸含量升高析出的硫酸钙及添加的活性炭，得到乳酸质量含量在30—40%的乳酸清液；
3）二次浓缩：将步骤2）得到的乳酸清液输入到第二级刮膜蒸发器中，在减压状态下继续加热浓缩，其压力在5KPa—10 KPa，加热温度60—90℃，得到质量含量为80—99%的乳酸浓缩液；
4）酯化并分馏游离水：与二次浓缩对接，将步骤3）得到的乳酸浓缩液输入酯化釜中，在分馏装置冷凝器通水冷却状态下，从酯化釜底部通入无水甲醇与二次浓缩乳酸浓液混合，搅拌均匀后，加入酯化催化剂，开启酯化釜加热装置，维持酯化釜料温在70—80℃，泵入无水甲醇在酯化釜上的塔顶回流，控制酯化塔顶温度64—65℃，前期，开启再沸器回流到酯化釜的阀门，维持3—4小时后，关闭再沸器到酯化釜的阀门，继续酯化并回收多余甲醇及分馏收集酯化系统中的游离水，至酯化釜料液温度上升至101—105℃时结束酯化；
5）由酯化料液蒸馏乳酸甲酯：将上述完成酯化的料液经装有滤层的罐式过滤器泵入蒸馏釜中，输料完毕，启动蒸馏系统真空泵，开通蒸馏系统冷凝器冷却水冷凝馏出物并进行收集，当料液温度降到50-70℃时，开启蒸馏釜加热装置进行加热，维持系统压力在21—10Kpa，蒸馏釜料液温度升高至120—130℃时停止加热，蒸馏在1-3小时内完成，蒸馏收集液中主要含有乳酸甲酯与游离乳酸；
6) 水解并蒸馏回收甲醇：将蒸馏收集液泵入水解釜中，加入蒸馏收集液质量80—100%量的纯水，开启循环泵混合均匀，开启水解釜加热装置开始加热，至塔顶温度达到64℃时，开启甲醇回流泵，调节甲醇在水解罐塔顶回流量，维持水解釜塔顶温度在64—65℃，水解釜内料液温度上升至101—105℃时结束；
7）浓缩：将水解料液泵入多效降膜蒸发器中，加热浓缩，将料液乳酸质量浓度浓缩至99%以上；
8) 双级短程真空蒸馏：将浓缩至乳酸质量含量为99%以上的乳酸溶液，控制一定流量，持续输入前级短程蒸馏器中加热蒸馏，加热的温度为75—85℃，系统压力为50—200Pa，得到乳酸质量含量为100%的热稳定乳酸；未蒸发物在进入接受罐同时，控制适当流量，持续输入后级短程蒸发器继续加热蒸馏，调节加热温度在95—126℃、维持系统压力在50—200Pa，又可得到占前级短程蒸发器进入总乳酸量25—35%的馏出物；
步骤4）中无水甲醇加入量与乳酸质量的比为1.5－2:1。
2.根据权利要求1所述的甲醇酯化耦合真空蒸馏法乳酸提取纯化生产方法，其特征在于：乳酸酯化是采用硫酸或对甲苯磺酸作为酯化催化剂，加入量为乳酸质量0.5—2%。
3.根据权利要求1所述的甲醇酯化耦合真空蒸馏法乳酸提取纯化生产方法，其特征在于：步骤8）中的双级短程真空蒸馏，其蒸馏装置由加热面积成倍数的两台短程蒸发器串联安装组成，加热面积大的做前级、小的做后级。
4.根据权利要求1所述的甲醇酯化耦合真空蒸馏法乳酸提取纯化生产方法，其特征在于：其前后两级短程蒸发器各配一套与蒸发量相对应的、带调压系统的蒸汽喷射真空装置来保持系统稳定的真空度。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110233733 CN102351686B (zh) | 2011-08-16 | 2011-08-16 | 甲醇酯化耦合真空蒸馏法乳酸提取纯化生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110233733 CN102351686B (zh) | 2011-08-16 | 2011-08-16 | 甲醇酯化耦合真空蒸馏法乳酸提取纯化生产方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102351686A CN102351686A (zh) | 2012-02-15 |
| CN102351686B true CN102351686B (zh) | 2013-11-06 |
Family
ID=45575361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110233733 Active CN102351686B (zh) | 2011-08-16 | 2011-08-16 | 甲醇酯化耦合真空蒸馏法乳酸提取纯化生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102351686B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109400478A (zh) * | 2017-08-16 | 2019-03-01 | 中国石化扬子石油化工有限公司 | 一种从乳酸发酵液直接获得乳酸酯的方法 |
| CN107857700B (zh) * | 2017-12-11 | 2022-04-12 | 南京大学扬州化学化工研究院 | 一种1,2-丙二醇氧化制乳酸的产物分离工艺 |
| CN108129290B (zh) * | 2017-12-25 | 2021-01-22 | 武汉三江航天固德生物科技有限公司 | 一种去除乳酸中硫酸根的方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0159585A2 (de) * | 1984-04-21 | 1985-10-30 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Isolierung von Milchsäure aus feststoffhaltigen wässrigen Lösungen |
| CN1270953A (zh) * | 2000-03-20 | 2000-10-25 | 湖北省广水市民族化工有限公司 | 乳酸的短程暨分子蒸馏精制工艺 |
| CN1382114A (zh) * | 1999-04-28 | 2002-11-27 | A·E·斯特利制造公司 | 有机酸及其酯的生产方法 |
| CN1401623A (zh) * | 2002-09-28 | 2003-03-12 | 清华大学 | 粗品乳酸纯化方法及设备 |
| CN1938257A (zh) * | 2004-01-29 | 2007-03-28 | 齐凯姆公司 | 有机酸的回收 |
| CN101018758A (zh) * | 2004-07-19 | 2007-08-15 | 密执安州大学 | 生产有机酸酯的改进方法 |
| CN101238090A (zh) * | 2005-07-20 | 2008-08-06 | 科学与工业研究会 | 制备l-(+)-乳酸的方法 |
| CN101492367A (zh) * | 2009-03-11 | 2009-07-29 | 合肥工业大学 | 一种精制乳酸的方法 |
-
2011
- 2011-08-16 CN CN 201110233733 patent/CN102351686B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0159585A2 (de) * | 1984-04-21 | 1985-10-30 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Isolierung von Milchsäure aus feststoffhaltigen wässrigen Lösungen |
| CN1382114A (zh) * | 1999-04-28 | 2002-11-27 | A·E·斯特利制造公司 | 有机酸及其酯的生产方法 |
| CN1270953A (zh) * | 2000-03-20 | 2000-10-25 | 湖北省广水市民族化工有限公司 | 乳酸的短程暨分子蒸馏精制工艺 |
| CN1401623A (zh) * | 2002-09-28 | 2003-03-12 | 清华大学 | 粗品乳酸纯化方法及设备 |
| CN1938257A (zh) * | 2004-01-29 | 2007-03-28 | 齐凯姆公司 | 有机酸的回收 |
| CN101018758A (zh) * | 2004-07-19 | 2007-08-15 | 密执安州大学 | 生产有机酸酯的改进方法 |
| CN101238090A (zh) * | 2005-07-20 | 2008-08-06 | 科学与工业研究会 | 制备l-(+)-乳酸的方法 |
| CN101492367A (zh) * | 2009-03-11 | 2009-07-29 | 合肥工业大学 | 一种精制乳酸的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102351686A (zh) | 2012-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111269107B (zh) | 一种l-乳酸提纯精制方法 | |
| US6478965B1 (en) | Recovery of fermentation salts from dilute aqueous solutions | |
| CN101130795B (zh) | 发酵法乳酸生产中并行生产丙烯酸酯的工艺 | |
| CN101318874B (zh) | 由c10重芳烃原料联产芳烃溶剂、石油萘和均四甲苯系列产品的方法 | |
| CN102766132B (zh) | 一种连续制备丙交酯的方法 | |
| CN100567246C (zh) | 一种制取高纯度l-乳酸的工艺方法 | |
| CN101429288A (zh) | 聚苯硫醚生产过程中所产生的工艺液体的处理方法 | |
| CN102753699A (zh) | 制备乳酸的方法 | |
| CN102040476B (zh) | 一种从发酵液中分离提纯1,3-丙二醇的方法 | |
| CN102675102A (zh) | 一种连续生产高含量和高光学纯度乳酸酯的方法 | |
| CN102351686B (zh) | 甲醇酯化耦合真空蒸馏法乳酸提取纯化生产方法 | |
| CN102603487A (zh) | 从玉米浆中制备肌醇的方法 | |
| CN108059597A (zh) | 一种反应精馏与渗透汽化集成生产乙酸乙酯的方法及其装置 | |
| Meng et al. | Recent advances on purification of lactic acid | |
| CN102320585A (zh) | 湿法磷酸直接生产工业级磷酸一铵的方法 | |
| CN104830544B (zh) | 利用废弃油脂联产生物柴油和植物甾醇的方法 | |
| CN103058877B (zh) | 一种利用色谱分离γ-氨基丁酸和谷氨酸的方法 | |
| CN103332668A (zh) | 一种磷酸二氢钾的生产方法 | |
| CN103804173B (zh) | 一种发酵有机酸的精制方法 | |
| CN103373747B (zh) | 酵母废水的蒸发浓缩方法 | |
| CN102070189A (zh) | 一种四氯化钛除钒方法 | |
| CN102173991A (zh) | 邻苯二甲酸二仲辛酯的连续脱醇装置及其脱醇方法 | |
| CN106350233A (zh) | 一种高品质亚麻酸乙酯制备方法 | |
| CN101238090B (zh) | 制备l-(+)-乳酸的方法 | |
| CN101293848B (zh) | 一种谷氨酸提取工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |