CN102348553B - 聚乳酸系叠层片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种叠层片，是在至少一方的最外层具有层A、在内层具有层B的至少由3层构成的叠层片，层A含有聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯系树脂，而且在层A的总成分100质量％中聚乳酸为60质量％～97.5质量％，并且，层A的厚度相对于叠层片的整体厚度100％的比例Xa为10～40％，层B含有聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯系树脂，而且在层B的总成分100质量％中聚乳酸为90质量％以上且小于100质量％，面取向度ΔP为0～0.002。

Description

聚乳酸系叠层片
技术领域
本发明涉及耐冲击性、耐粘连性、格线加工性优异、特别适合成型品和印刷用途的聚乳酸系的叠层片。
背景技术
近年来，由大气中的二氧化碳浓度增加造成的地球变暖问题逐渐成为世界性问题，在各产业领域中，都在积极开发减少向大气中排放的二氧化碳排放量的技术。在塑料制品的领域中，一直以来由通用的石油来源原料制造出的塑料在使用后进行焚烧等而作为二氧化碳向大气中释放，但近年来，来源于本来大气中的碳源(二氧化碳)的植物来源原料的塑料受到关注。其中，针对透明性优异、成本方面也比较有利的聚乳酸的实用化的研究开发正盛行。
专利文献1中公开了在聚乳酸系树脂中含有玻璃化转变温度Tg为0℃以下的生物降解性脂肪族聚酯的体系。此外，专利文献2、3中公开了叠层膜。此外，专利文献4中公开了叠层片或膜。
专利文献1：日本特开平成9-111107号公报
专利文献2：日本特开2004-2776号公报
专利文献3：日本特开2003-170560号公报
专利文献4：日本特开2006-305992号公报
发明内容
发明要解决的课题
如上所述，专利文献1中公开了在聚乳酸系树脂中含有玻璃化转变温度Tg为0℃以下的生物降解性脂肪族聚酯的体系，但该文献中没有关于叠层的记载，仅仅是单纯地配合，因此存在不能确保充分的透明性的问题。
此外，如上所述，专利文献2、3中公开了叠层膜，但都是关于拉伸膜的，因此存在不适合在3维形状的成型中使用的问题。
此外，在专利文献4中公开了叠层膜，但3层叠层构成的中间层为聚乳酸100％，因此在耐冲击性方面不具有充分的特性。
因此，耐冲击性、透明性、耐粘连性优异、特别是在成型品用途、印刷用途中也适用的聚乳酸系的叠层片还没有实现。
本发明鉴于上述现有技术的背景，提供耐冲击性、耐粘连性、格线加工性优异、特别适合印刷用途的聚乳酸系的叠层片。此外，除了上述课题以外，也提供赋予了透明性和/或白色性的叠层片。
用于解决课题的方法
本发明为了解决上述课题采用下述方法。
(1).一种叠层片，其特征在于，
所述叠层片是在至少一方的最外层具有层A、在内层具有层B的至少由3层构成的叠层片，
层A含有聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯系树脂，而且在层A的总成分100质量％中聚乳酸为60质量％～97.5质量％(以下，将层A的总成分100质量％中的聚乳酸的质量比例称为Pa)，并且，层A的厚度相对于叠层片的整体厚度100％的比例Xa为10～40％，
层B含有聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯系树脂，而且在层B的总成分100质量％中聚乳酸为90质量％以上且小于100质量％(以下，将层B的总成分100质量％中的聚乳酸的质量比例称为Pb)，
面取向度ΔP为0～0.002。
(2).根据上述(1)所述的叠层片，其特征在于，所述Pb大于所述Pa。
(3).根据上述(1)或(2)所述的叠层片，其特征在于，所述层A表面的2维中心线平均粗糙度Ra为0.1μm～0.6μm。
(4).根据上述(1)～(3)的任一项所述的叠层片，其特征在于，雾度Ha(％)为1％～15％。
(5).根据上述(1)～(3)的任一项所述的叠层片，其特征在于，白度为80％以上。
(6).包含上述(1)～(5)的任一项所述的叠层片的成型品。
发明的效果
根据本发明，提供耐冲击性、耐粘连性、格线加工性优异、特别适合印刷用途的聚乳酸系的叠层片。此外，根据本发明的优选方案，也能够根据该叠层片的用途来赋予其透明性和/或赋予其白色性。如果使用本发明的叠层片，则可以在不会破坏现有石油系树脂片的耐冲击性、成型加工性、印刷加工性的情况下获得环境低负荷的成型品。
具体实施方式
以下，对本发明的聚乳酸系的叠层片进行说明。另外，在下文中“片”是指包括2维结构物，例如膜、板等的含义，此外，在下文中“成型品”是指包括3维结构物，例如容器、印刷物以及卡等对上述片进行了加工而得的物品。
本发明的叠层片是在至少一方的最外层具有层A、在内层具有层B的至少由3层构成的叠层片。层A可以设置在叠层片的两侧的最外层，也可以设置在一侧，但作为最优选的方式，是最外层的两层均为层A的方式。层B只要是在内层即可，没有特别限定，例如如果是3层构成则位于中心，如果是5层构成则配置在除了最外层以外的任一位置。此外，叠层片的叠层数只要是在至少一方的最外层具有层A、在内层具有层B即可，没有特别的限制，但优选为3层～8层，更优选为3层～5层，特别优选为以层A/层B/层A的顺序依次叠层成3层的叠层片。
在本发明的叠层片中，由于在至少一方的最外层具有包含特定量的聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯系树脂的层A，因此使从层A侧施加冲击时向片内部的冲击传播得到缓和，作为结果，具有提高叠层片整体的耐冲击性的效果。因此，层A配置在叠层片的至少一方的最外层是重要的，进而在加工本发明的叠层片时，优选通过从层A侧施加冲击那样的使用方法进行加工。另外，如果在叠层片两侧的最外层配置层A，则对加工本发明的叠层片时片的放置方法没有限制，因此优选本发明的叠层片是最外层的两层都为层A的方式。
此外，通过制成包含聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯系树脂的单层片，也可以获得具有与本发明的叠层片同等的耐冲击性的片，但具有与该单层片所具有的耐冲击性同等的耐冲击性的本发明的叠层片，片整体中的聚乳酸的含量可以比单层片多。因此，本发明的叠层片与具有同等的耐冲击性的单层片相比，具有在植物度方面优异的特性。因此，本发明的片为叠层构成是重要的。
上述的植物度是指片整体中的聚乳酸的含有比率。
本发明的叠层片的层A含有聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯系树脂，在层A的总成分100质量％中聚乳酸为60质量％～97.5质量％是重要的(另外，以下将层A的总成分100质量％中的聚乳酸的质量比例称为Pa。因此，本发明的叠层片的层A含有聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯系树脂，Pa为60质量％～97.5质量％是重要的)。如果在层A的总成分100质量％中聚乳酸小于60质量％，则植物度降低，使用聚乳酸的优势变弱。此外，如果在层A的总成分100质量％中聚乳酸大于97.5质量％，则叠层片的耐冲击性有时会降低。关于聚乳酸的含量，从在维持较高的耐冲击性和植物度的同时进而能够赋予透明性方面出发，优选在层A的总成分100质量％中为80质量％～97.5质量％，更优选在层A的总成分100质量％中为90质量％～95质量％。
此外，本发明的叠层片的层A如上所述含有聚琥珀酸丁二醇酯系树脂是重要的。由于聚琥珀酸丁二醇酯系树脂与聚乳酸的相容性比较好，因此具有不会较大地破坏聚乳酸的透明性的优点。在层A不含有聚琥珀酸丁二醇酯系树脂的情况下，难以在维持聚乳酸的透明性的同时改进耐冲击性、并且维持叠层片的生物降解性。聚琥珀酸丁二醇酯系树脂的含量在层A的总成分100质量％中优选为2.5质量％～20质量％，更优选为5质量％～10质量％。
此外，本发明的叠层片的层A可以含有后述的抗氧化剂等添加剂、和/或粒子等其它成分。这些其它成分的含量优选在层A的总成分100质量％中为0.1质量％～30质量％。
如上所述，本发明的叠层片由于在至少一方的最外层具有层A，因此使从层A侧施加冲击时向片内部的冲击传播得到缓和，作为结果，具有提高叠层片整体的耐冲击性的效果。
此外，对于本发明的叠层片，层A的厚度相对于叠层片整体厚度100％的比例Xa为10～40％是重要的。在Xa大于40％的情况下，片整体的植物度有时会降低，而且使透明性降低，进而在实施弯曲加工时弯曲部发生泛白。此外，在层A的厚度的比例Xa小于10％的情况下，加工本发明的叠层片等时，在从层A侧施加冲击时得不到用于缓和向片内部的冲击传播的充分效果，从而得不到作为叠层片整体的耐冲击性的改进效果。更优选的Xa为20～30％。另外，Xa是指层A占叠层片整体厚度的存在比例。即，如果是以层A/层B/层A的顺序依次叠层成3层的叠层片的情况，则Xa(％)＝[2个层A的合计厚度]/[片整体的厚度]×100，如果是以层A/层B/其它层的顺序依次叠层成3层的叠层片的情况，则Xa(％)＝[1个层A的厚度]/[片整体的厚度]×100。
本发明的叠层片通过将Xa控制在10～40％，从而缓和从层A侧施加冲击时向片内部的冲击传播，作为结果，具有提高叠层片整体的耐冲击性的效果。
此外，本发明的叠层片的层B含有聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯系树脂是重要的，在层B的总成分100质量％中聚乳酸为90质量％以上且小于100质量％是重要的(另外，以下将层B的总成分100质量％中的聚乳酸的质量比例称为Pb。因此，本发明的叠层片的层B含有聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯系树脂，Pb为90质量％以上且小于100质量％是重要的)。如果在层B的总成分100质量％中聚乳酸小于90质量％，则植物度降低，使用聚乳酸的优势变弱。在层B的总成分100质量％中不含有聚琥珀酸丁二醇酯系树脂、聚乳酸为100质量％的情况下，存在叠层片的耐冲击性降低的问题。从在维持较高的耐冲击性和植物度的同时能够进一步赋予透明性方面出发，优选在层B的总成分100质量％中聚乳酸为95质量％以上且小于100质量％的方式，更优选在层B的总成分100质量％中聚乳酸为98质量％～99质量％的方式。
在层B不包含聚琥珀酸丁二醇酯系树脂的情况下，难以在维持聚乳酸的透明性的同时改进耐冲击性、并且维持叠层片的生物降解性。因此，层B包含聚琥珀酸丁二醇酯系树脂是重要的，层B的聚琥珀酸丁二醇酯系树脂的含量优选在层B的总成分100质量％中为大于0质量％且小于等于5质量％，更优选为1质量％～2质量％。
此外，本发明的叠层片的层B可以含有后述的抗氧化剂等添加剂、和/或粒子等其它成分。这些其它成分的含量优选在层B的总成分100质量％中为0.1质量％以上且小于10质量％。
如上所述，本发明的叠层片通过在至少一方的最外层具有层A，从而具有缓和从层A侧施加冲击时向片内部的冲击传播的效果，而且通过在内层具有层B，从而层B可以缓和从最外层的层A向片的内部传播的冲击，作为结果，具有提高叠层片整体的耐冲击性的效果。
本发明的叠层片的面取向度ΔP为0～0.002是重要的。在将取向后的片即面取向度ΔP大于0.002的叠层片作为成型品用途使用的情况下，特别是在通过真空成型、真空压空成型等成型方法成型为3维形状的情况下，存在成型方法、条件受限定、加工条件宽度变窄的问题。面取向度ΔP更优选为0.0005～0.001。
对使叠层片的面取向度ΔP为0～0.002的方法没有特别的限制，可以列举例如，从T型模挤出后，使用30～40℃的流延辊冷却固化的方法等。在双轴拉伸那样的冷拉伸(在低于熔点的温度下的拉伸)中，面取向度ΔP有时会大于0.002。
本发明中使用的聚乳酸是指以L-乳酸和/或D-乳酸为主成分、来源于乳酸的成分在构成聚乳酸的全部单体成分100摩尔％中为70摩尔％～100摩尔％的物质，优选使用实质上仅由L-乳酸和/或D-乳酸构成的均聚乳酸。
此外，本发明中使用的聚乳酸优选具有结晶性。聚乳酸具有结晶性是指，在使该聚乳酸在加热下充分结晶化后，在适当的温度范围内进行差示扫描量热分析(DSC)测定时能观测到来源于聚乳酸成分的结晶熔解热。通常，均聚乳酸的光学纯度越高，熔点、结晶性越高。聚乳酸的熔点、结晶性受分子量、聚合时使用的催化剂的影响，通常光学纯度为98％以上的均聚乳酸熔点为170℃左右，结晶性也较高。此外，随着光学纯度降低，熔点、结晶性降低，例如光学纯度为88％的均聚乳酸熔点为145℃左右，光学纯度为75％的均聚乳酸熔点为120℃左右。光学纯度比70％更低的均聚乳酸不显示明确的熔点，变成非结晶性。
关于本发明中使用的聚乳酸，根据作为叠层片使用的用途，为了赋予或提高必要功能，还可以混合具有结晶性的均聚乳酸与非晶性的均聚乳酸。在该情况下，非晶性的均聚乳酸的比例只要在不破坏本发明效果的范围内决定即可。此外，制成叠层片时，在想要赋予较高耐热性的情况下，优选所使用的聚乳酸中的至少1种包含光学纯度为95％以上的聚乳酸。
本发明中使用的聚乳酸的质均分子量通常为至少5万以上，优选为8万～40万，更优选为10万～30万。另外，本发明中所谓的聚乳酸的质均分子量是指，通过凝胶渗透色谱(GPC)采用氯仿溶剂进行测定，由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)换算法计算出的分子量。
通过使聚乳酸的质均分子量为至少5万，可以使包含该聚乳酸的本发明的叠层片的机械特性优异，还可以使包含本发明的叠层片的加工品的机械特性优异。
此外，本发明中使用的聚乳酸可以是共聚有除了L-乳酸、D-乳酸以外的具有酯形成能力的其它单体成分的共聚聚乳酸。作为可共聚的单体成分，可列举乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、6-羟基己酸等羟基羧酸类、以及乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、聚乙二醇、甘油、季戊四醇等分子内含有多个羟基的化合物类或其衍生物、琥珀酸、己二酸、癸二酸、富马酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、间苯二甲酸-5-磺酸四丁基等分子内含有多个羧酸基的化合物类或它们的衍生物。另外，在上述共聚成分中，优选根据用途选择具有生物降解性的成分。这些共聚成分优选在构成聚乳酸的全部单体成分100摩尔％中含有0摩尔％～30摩尔％。
作为聚乳酸的制造方法，以下详细说明，可以列举从乳酸开始的直接聚合法、介由丙交酯的开环聚合法等。
本发明的叠层片中使用的聚琥珀酸丁二醇酯系树脂是耐冲击性的改进效果大、与聚乳酸相容性好的聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/聚己二酸丁二醇酯。
本发明中使用的聚琥珀酸丁二醇酯系树脂的质均分子量优选为10万～30万。本发明中所谓的聚琥珀酸丁二醇酯系树脂的质均分子量是指，通过凝胶渗透色谱(GPC)采用氯仿溶剂进行测定，由聚苯乙烯(PS)换算法计算出的分子量。
作为这些聚琥珀酸丁二醇酯系树脂，可列举GsPlaFZ91PD(商品名型号；三菱化学)、ビ才ノ一レ#3003(商品名型号；昭和高分子)，例如，聚琥珀酸丁二醇酯可通过将1，4-丁二醇与琥珀酸缩聚来获得。
在不破坏本发明效果的范围内，本发明的叠层片中可以根据需要含有抗氧化剂、紫外线稳定剂、着色防止剂、消光剂、除臭剂、阻燃剂、耐气候剂、抗静电剂、抗氧化剂、离子交换剂、结晶成核剂、着色颜料等各种添加剂、或作为润滑剂的无机微粒和/或有机粒子、有机润滑剂，为了有效地表现功能，优选添加到层A中。而且，它们的优选含量是在层A的总成分100质量％中为0.1质量％～30质量％。
作为抗氧化剂，可例示受阻酚系、受阻胺系等。作为着色颜料，可以使用炭黑、氧化钛、氧化锌、氧化铁等无机颜料、以及菁系、苯乙烯系、酞菁系、蒽醌系、紫环酮系、异吲哚啉酮系、喹酞酮系、喹吖啶酮系、硫靛系等有机颜料等。
作为无机粒子，可以使用包含二氧化硅等氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡等各种碳酸盐、硫酸钙、硫酸钡等各种硫酸盐、高岭土、滑石等各种复合氧化物、磷酸锂、磷酸钙、磷酸镁等各种磷酸盐、氧化铝、氧化钛、氧化锆等各种氧化物、氟化锂等各种盐等的微粒。
此外，作为有机粒子，可使用包含草酸钙、和/或钙、钡、锌、锰、镁等的对苯二甲酸盐等的微粒。作为交联高分子粒子，可列举包含作为乙烯基系单体的二乙烯基苯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸的均聚物或共聚物的微粒。此外，也优选使用聚四氟乙烯、苯胍胺树脂、热固化环氧树脂、不饱和聚酯树脂、热固化性脲树脂、热固化性酚树脂等的有机微粒。
作为有机润滑剂，可列举例如，液体石蜡、天然石蜡、合成石蜡、聚乙烯等脂肪族烃系、硬脂酸、月桂酸、羟基硬脂酸、硬性蓖麻油等脂肪酸系、硬脂酰胺、油酰胺、芥酸酰胺、月桂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双油酰胺、亚乙基双月桂酰胺等脂肪酸酰胺系、硬脂酸铝、硬脂酸铅、硬脂酸钙、硬脂酸镁等脂肪酸金属盐、脂肪酸甘油酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯等多元醇的脂肪酸(部分)酯系、硬脂酸丁酯、褐煤蜡等长链酯蜡等长链脂肪酸酯系等。其中，从与聚乳酸的适度的相容性出发，优选容易以少量得到效果的硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺。
本发明的叠层片优选Pb大于Pa。即，优选相对于层B的总成分100质量％的层B中的聚乳酸的质量比例，大于相对于层A的总成分100质量％的层A中的聚乳酸的质量比例。在Pb与Pa相等或Pb小于Pa的情况下的片，为了赋予与Pb大于Pa时的片同等的耐冲击性而需要增加作为叠层片整体的聚琥珀酸丁二醇酯系树脂的含量，因而存在与Pb大于Pa的情况下的片相比作为叠层片整体的植物度降低的问题。因此，本发明的叠层片优选Pb大于Pa。
本发明的叠层片优选层A表面的2维中心线平均粗糙度Ra为0.1μm～0.6μm。如果Ra小于0.1μm，则有时成型加工时叠层成的片彼此粘连而发生进给不良，使加工效率降低。相反，在Ra大于0.6μm那样的粗糙的无光泽状的情况下，在使用叠层片制成成型品时，有时使内容物的可见性降低、和/或不能进行微细的印刷加工。层A的更优选的2维中心线平均粗糙度Ra为0.1μm～0.4μm。
为了使层A表面的Ra为0.1μm～0.6μm，可以通过调整无机粒子和/或有机粒子的含量来控制。特别优选使层A表面含有平均粒径为0.1～10μm的粒子0.5质量％～1质量％左右的方法。此外，为了在不含有粒子的情况下将层A表面的Ra控制在0.1μm～0.6μm，也可以通过使用橡胶制流延鼓作为冷却辊来进行控制。
本发明的叠层片优选雾度Ha为1％～15％。如果Ha在上述范围内，则使用这样的叠层片而成的成型品可以良好地用作具有内容物的可见性优异、作为商品美观等高设计性的包装容器或包装片。如果Ha小于1％，则片容易损伤，在将这样的叠层片制成包装用容器或包装片时有时外观变差，如果Ha大于15％，则透明性不充分，实用化时有时不优选。本发明的叠层片的更优选的Ha为2％～10％。另外，雾度的下限如上所述为1％，但如果雾度的下限为4％左右，则是在包装用容器、包装片等需要透明性的用途中使用时充分的值。
为了使雾度Ha为1％～15％，可以通过改变聚琥珀酸丁二醇酯系树脂的含量、通过改变层A与层B的叠层比率来控制Xa、还可以通过根据需要含有无机粒子和/或有机粒子来控制。更具体而言，通过使Pa为80质量％～97.5质量％，并且使Pb为95质量％以上且小于100质量％，可以使Ha为15％以下。此外，为了使Ha接近1％，可以通过使Xa在10～40％的范围内变小来控制。
在将本发明的叠层片在白色片等用途中使用的情况下，叠层片的白度优选为80％以上。在使用叠层片作为白色片的情况下，白度小于80％的叠层片有时不能赋予作为磁卡、IC卡等所需要的白色性、隐蔽性、设计性。对白度的上限没有特别限定，越大越好。然而，作为上限，是可达到100％左右的实际值，但认为只要为98％左右，则在作为磁卡，IC卡等使用的情况下特性是充分的。
为了使本发明的叠层片的白度为80％以上，优选使Pa为60质量％以上且小于80质量％、并且使Pb为90质量％以上且小于95质量％，在层A和/或层B含有无机粒子。作为适合的无机粒子，可列举氧化镁、氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锌、碳酸钙、硫酸钡、碳酸镁、硅酸钙、滑石、粘土等。在含有这样的无机粒子的情况下，从隐蔽性优异方面出发，优选氧化钛。
这些用于使白度为80％以上的无机粒子的平均粒径优选为10μm以下，更优选为0.01～7μm。
关于层A中的无机粒子的含量，在层A的总成分100质量％中无机粒子优选为2质量％～35质量％，更优选为5质量％～20质量％。如果含量小于2质量％，则对叠层片的白度和隐蔽性的贡献有时会变小，另一方面，如果大于35质量％，则有时会破坏作为叠层片的物性。
关于层B中的无机粒子的含量，在层B的总成分100质量％中无机粒子优选为0.5质量％～10质量％，更优选为1质量％～5质量％。如果含量小于0.5质量％，则对叠层片的白度和隐蔽性的贡献有时会变小，另一方面，如果大于10质量％，则有时片整体的植物度有时降低、使用聚乳酸的优势变弱。
另外，为了使白度为80％以上，优选在层A和/或层B中含有无机粒子，而不一定要在层A和层B的两者中含有无机粒子。
在获得本发明涉及的含有聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯系树脂的层时，也可以通过将各成分溶解在溶剂中得到的溶液均匀混合后除去溶剂来制造组合物，但优选采用不需要将原料溶解在溶剂中、除去溶剂等工序的更实用的制造方法，即通过将各成分熔融混炼来制造组合物的熔融混炼法。
对该熔融混炼方法没有特别限制，可以使用捏合机、辊磨机、班伯里密炼机、单轴挤出机或双轴挤出机等通常使用的混合机。其中，从生产性的观点出发，优选使用单轴挤出机或双轴挤出机。
此外，对混合顺序也没有特别限制，可列举例如，将聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯系树脂进行干式掺混，然后提供至熔融混炼机的方法；预先制作由聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯系树脂熔融混炼成的母料，然后将该母料与聚乳酸熔融混炼的方法等。此外，根据需要可以使用同时熔融混炼其它成分的方法；预先将聚乳酸与其它添加剂熔融混炼而制成母料，然后将该母料与聚乳酸熔融混炼的方法。
接下来，对本发明的叠层片的制造方法进行具体说明。
本发明中的聚乳酸可以通过例如下述方法来获得。作为原料，可以以L-乳酸或D-乳酸的乳酸成分为主体，合并使用除了上述乳酸成分以外的其它羟基羧酸。此外，也可以使用羟基羧酸的环状酯中间体例如丙交酯、乙交酯等作为原料。还可以使用二羧酸类、二醇类等。
聚乳酸可以通过使上述原料直接脱水缩合的方法、或使上述环状酯中间体开环聚合的方法来获得。例如在通过直接脱水缩合来制造的情况下，使乳酸类或乳酸类与羟基羧酸类优选在有机溶剂特别是苯醚系溶剂的存在下共沸脱水缩合，特别优选通过使从共沸蒸馏出的溶剂中除去水而形成实质上无水的状态的溶剂返回到反应体系的方法来进行聚合，从而获得高分子量的聚合物。
此外，也已知通过使用辛酸锡等催化剂使丙交酯等环状酯中间体在减压下开环聚合，从而获得高分子量的聚合物。此时，可以通过使用对在有机溶剂中加热回流时的水分和低分子化合物的除去条件进行调整的方法、在聚合反应结束后使催化剂失活而抑制解聚合反应的方法、将制造的聚合物进行热处理的方法等方法，从而获得丙交酯量少的聚合物。
本发明的叠层片例如可以通过T型模流延法、吹胀法、压延法等现有的膜制造法来获得，但优选使用T型模将聚乳酸熔融混炼而挤出的T型模流延法。例如，作为采用T型模流延法的制法例，使用将碎片在60～110℃下干燥3小时以上等而使水分量为400ppm以下的聚乳酸，熔融混炼时的料筒温度优选为150℃～240℃的范围，从防止聚乳酸劣化的含义出发，更优选为200℃～220℃的范围。此外，T型模温度也优选为200℃～220℃的范围，在从T型模挤出后，通过用30～40℃的冷却辊冷却来获得厚度0.1mm～1.0mm左右的片。此外，为了提高涂布适应性，优选对所得的片实施各种表面处理。作为表面处理的方法，可列举电晕放电处理、等离子体处理、火焰处理、酸处理等，可以使用任一方法，但从可以连续处理、容易向现有制膜设备设置装置方面和/或处理的简便性方面出发，可以例示电晕放电处理作为最优选的方法。
作为本发明的叠层片的厚度，没有特别限制，在考虑到作为成型品使用的情况下，通常为0.1mm～1.0mm左右。在本发明的叠层片作为容器用途、泡罩包装用途使用的情况下，叠层片通常优选为0.15mm～0.7mm左右的厚度，在本发明的叠层片作为印刷加工物用途使用的情况下，叠层片通常优选为0.1mm～0.4mm左右的厚度。
由于本发明的叠层片的成型性优异，因此可以通过加工制成成型品使用。作为包含本发明的叠层片的成型品，可列举容器、泡罩包装、印刷加工物、卡、透明文件夹等。在作为透明用途使用的情况下，从可以使用现有的印刷加工机、并且从透明且可以进行格线加工方面出发，优选为透明壳、台式日历壳、透明文件夹。另一方面，在作为白色用途使用的情况下，优选为卡。
实施例
以下，通过实施例详细地说明本发明，但本发明不限于以下实施例。
[测定和评价方法]
实施例中所示的测定、评价在如下所示条件下进行。
(1)片厚度
关于厚度，使用厚度计(マイクロゲ一ジ)对整个片测定10点，求出10点的平均值t(mm)，作为片厚度。
(2)耐冲击性：冲击值(kN·m/mm)
通过膜冲击试验机(东洋精机制作所制)，使用直径1/2英寸的半球状冲击头，在温度23℃、湿度65％RH的气氛下进行冲击值的测定。制作100mm×100mm的膜样品，每1水平进行5次测定。然后，将每1次的冲击值除以测定样品厚度，得到每单位厚度的冲击值，从5次测定的平均值求出。样品厚度采用数字式测微计测定。另外，在仅在最外层的一方具有层A的片的情况下，以从层A侧的面向片施加冲击的方式设置样品。
只要冲击值为2.3kN·m/mm以上，则作为成型加工用途的片，冲裁加工时加工部不产生裂纹、披锋，可实用。
(3)雾度Ha值(％)
依照JIS-K-7105(1981年)，使用雾度计HGM-2DP型(スガ试验机社制)测定雾度值。每1水平进行3次测定，由3次测定的平均值求出。另外，在仅在最外层的一方具有层A的片的情况下，以光从层A侧的面向片入射的方式设置样品。
(4)透明性
(3)对于在雾度Ha值中测得的值，按照以下基准评价。
◎(优)：Ha为10％以下的叠层片
○(良)：Ha为大于10％且小于等于15％的叠层片
△(其它)：Ha大于15％的叠层片
(5)白度
测定面为层A侧，使用分光式色差计SE-2000(日本电色工业(株)制)求出L、a、b值，依照JIS-L-1015(1999年)C法，使用下式求出白度。
白度(％)＝100-[(100-L)2+a2+b2]1/2
每1水平进行3次测定，由3次测定的平均值求出。
(6)中心线平均粗糙度：Ra
依照JIS-B-0601(2001年)，通过万能表面形状测定器SE-3FA((株)小坂研究所制)测定2维中心线平均粗糙度(Ra)。另外，测定条件是，触针尖端半径：2μm，测定力：0.7mN，测定长25mm，截止：0.08mm。另外，在最外层都具有层A的片的情况下，测定两面的中心线平均粗糙度，将较大值记在表中。
(7)耐粘连性
将10片的片进行叠层，从上方施加4kg的负荷，在40℃处理24小时后，观察片的剥离性。另外，在仅在最外层的一方具有层A的片的情况下，将片的方向统一地重叠(即，以片的不同面彼此接触的方式重叠)。
○(良)：可以容易地剥离全部片，实用上没有问题。
△(可)：可以剥离，实用上没有问题。
×(不可)：剥离时存在粘连、难以剥离的位置。不可实用。
(8)格线加工性
在片中插入格线刀，实施弯曲格线加工，以格线为轴往复弯曲5次，观察此时的弯曲部。另外，在仅在最外层的一方具有层A的片的情况下，从层A侧插入格线刀。
○(良)：在弯曲部不发生断裂、龟裂、泛白，没有问题。
×(不可)：在弯曲部发生断裂、龟裂、泛白。
(9)面取向度ΔP
使用王子计测机器(株)社制自动双折射计KOBRA-21ADH，求出在片状样品的3个主轴方向的双折射Δx、Δy、Δz，通过Δx＝γ-β、Δy＝γ-α、Δz＝α-β(γ≥β，α是片的厚度方向的折射率)的关系由下述式求出面取向度ΔP。另外，在仅在最外层的一方具有层A的片的情况下，以光从层A侧的面向片入射的方式设置样品。
ΔP＝{(γ+β)/2}-α＝(Δy-Δz)/2
(10)平均粒径
以叠层片的剖面为样品面，使用切片机制成超薄切片，在样品表面离子溅射Pt-Pd来制备样品，使用日立制作所社制的扫描电子显微镜S-800以5000倍对样品表面的特定层进行观察、拍摄照片。分析该照片中的任意选择的50mm×50mm的图像，对10个粒子求出各自的最大直径，进行平均，从而测定被测定的各层中的粒子的平均粒径。
(11)叠层比
以叠层片的剖面为样品面，使用切片机制成超薄切片，在样品表面离子溅射Pt-Pd来制备样品，使用日立制作所社制的扫描电子显微镜S-800以250倍对样品表面进行观察、拍摄照片。用该照片测定各层的厚度比。
(12)叠层片的植物度
由叠层片的各层的聚乳酸的含有比例(重量％)、层构成以及厚度比求出相对于叠层片整体100质量％的聚乳酸的含有比例(植物度)，按照以下基准判断。
◎(优)：植物度为90质量％以上
○(良)：植物度为80质量％以上且小于90质量％
×(不可)：植物度小于80质量％
(13)成型品加工评价
对所得的片实施冲裁和弯曲加工，按照以下基准判断实用性能。
冲裁加工：将制作的片在23℃的室温下养护24小时后，使用汤姆森刀(トムソン刃)从层A侧对片实施冲裁加工。
○(良)：实用上没有问题、可以使用。
×(不可)：产生裂纹、披锋，实用上有问题，不可使用。
弯曲加工：将制作的片加热到80℃，将片以90°的角度实施弯曲加工。
○(良)：实用上没有问题、可以使用。
×(不可)：在弯曲部发生泛白、不能弯曲成90°的角度、实用上有问题、不可使用。
[使用的聚乳酸]
(PLA-1)：
聚D-乳酸含有比例5.0摩尔％、熔点150℃、PMMA换算的质均分子量22万的聚L-乳酸树脂(NatureWorks社制)
[使用的聚琥珀酸丁二醇酯系树脂]
(PB-1)：
聚琥珀酸丁二醇酯树脂(三菱化学社制，商品名“GsPla”FZ91PD)
(PB-2)：
聚琥珀酸丁二醇酯树脂(三菱化学社制，商品名“GsPla”FZ71PD)
(PB-3)：
聚琥珀酸丁二醇酯/聚己二酸丁二醇酯系树脂(昭和高分子社制，商品名“ビオノ一レ”#3003)
[使用的无机粒子母料]
(D-1)：
二氧化硅(在母料100质量％中为10质量％)/PLA-1(在母料100质量％中为90质量％)基剂的母料(二氧化硅平均粒径：3.2μm)
(D-2)：
氧化钛(在母料100质量％中为25质量％)/亚乙基双硬脂酸(在母料100质量％中为2质量％)/PLA-1(在母粒100质量％中为73质量％)基剂的母料(氧化钛平均粒径：0.2μm)
[聚乳酸系树脂膜的制备]
(实施例1)
将作为层A用的聚乳酸(PLA-1)、聚琥珀酸丁二醇酯系树脂(PB-1)以90∶10的比率、以及作为层B用的聚乳酸(PLA-1)、聚琥珀酸丁二醇酯系树脂(PB-1)以98∶2的比率分别供给到独立的各个排气式双轴挤出机中，一边将真空排气部脱气一边熔融混炼，通过口模温度设定成220℃的T型口模进行共挤出，夹持在表面温度被调温到40℃的金属制流延鼓彼此之间，冷却固化，从而制作层A/层B/层A为10∶80∶10、厚度0.35mm的无取向片。
所得的片的评价结果示于表1。
表1-1
表1-2
表1-3
(实施例2～5、11～16，比较例1～4、8～9)
将构成各层的聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯系树脂、无机粒子母料的种类和配合比率、以及各层的叠层构成、厚度比率如表所示地改变，除此以外，与实施例1同样地实施。
所得的片的评价结果示于表中。
(实施例6～10、比较例6)
将构成各层的聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯系树脂、无机粒子母料的种类和配合比率、以及各层的叠层构成、厚度比率如表所示地改变，分别供给到独立的各个排气式双轴挤出机中，一边将真空排气部脱气一边熔融混炼，通过口模温度设定成220℃的T型口模进行共挤出，夹持在橡胶制流延鼓与冷却到40℃的金属制冷却流延鼓之间，冷却固化，制作厚度0.35mm的无取向片。
所得的片的评价结果示于表中。
(比较例5)
将构成各层的聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯系树脂、无机粒子母料的种类和配合比率、以及各层的叠层构成、厚度比率如表所示地改变，分别供给到独立的各个排气式双轴挤出机中，一边将真空排气部脱气一边熔融混炼，通过口模温度设定成220℃的T型口模进行共挤出，夹持在金属制流延鼓与冷却到40℃的金属制冷却流延鼓之间，冷却固化，然后，以逐次双轴拉伸方法在80℃下沿纵向拉伸3.0倍，沿横向拉伸3.4倍，在140℃下进行热处理，制作出厚度0.30mm的双轴拉伸片。
所得的片的评价结果示于表中。
(比较例7)
将构成各层的聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯系树脂的种类和配合比率、以及各层的厚度比率如表所示地改变，分别供给到独立的各个排气式双轴挤出机中，一边将真空排气部脱气一边熔融混炼，通过口模温度设定成220℃的T型口模进行共挤出，夹持在冷却到40℃的金属制冷却流延鼓彼此之间，冷却固化，制作厚度0.35mm的片，然后实施压纹加工。
所得的片的评价结果示于表中。
关于实施例1～10的叠层片，任一片在耐冲击性、透明性、耐粘连性、格线加工性、植物度的任意特性中都是3点以上优异，实施例3、5、7、8特别优异。
此外，关于实施例11～16的叠层片，任一片在耐冲击性、白度、耐粘连性、格线加工性、植物度的任意特性中都是3点以上优异，实施例12、14特别优异。
另一方面，在比较例中，任一片在耐冲击性、耐粘连性、格线加工性、植物度的任意特性中都是1点以上差，与实施例之间存在明显差别。
[成型品制成]
对由实施例5、7、8和比较例1、4、5、6所得的叠层片实施了冲裁和弯曲加工。加工评价结果归纳于表中。

Claims (5)

1.一种叠层片，其特征在于，
所述叠层片是在至少一方的最外层具有层A、在内层具有层B的至少由3层构成的叠层片，
层A由聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯系树脂组成，或者由聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯系树脂以及选自抗氧化剂、紫外线稳定剂、着色防止剂、消光剂、除臭剂、阻燃剂、耐气候剂、抗静电剂、抗氧化剂、离子交换剂、结晶成核剂、着色颜料和润滑剂中的一种以上组成，而且在层A的总成分100质量％中聚乳酸为60质量％～97.5质量％，以下，将层A的总成分100质量％中的聚乳酸的质量比例称为Pa，
在层A的总成分100质量％中聚琥珀酸丁二醇酯系树脂为2.5质量％～20质量％，
并且，层A的厚度相对于叠层片的整体厚度100％的比例Xa为10～40％，
层B由聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯系树脂组成，或者由聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯系树脂以及选自抗氧化剂、紫外线稳定剂、着色防止剂、消光剂、除臭剂、阻燃剂、耐气候剂、抗静电剂、抗氧化剂、离子交换剂、结晶成核剂、着色颜料和润滑剂中的一种以上组成，而且在层B的总成分100质量％中聚乳酸为90质量％以上且小于100质量％，以下，将层B的总成分100质量％中的聚乳酸的质量比例称为Pb，
面取向度ΔP为0～0.002，
雾度Ha(％)为1％～15％。
2.根据权利要求1所述的叠层片，其特征在于，所述Pb大于所述Pa。
3.根据权利要求1所述的叠层片，其特征在于，所述层A表面的2维中心线平均粗糙度Ra为0.1μm～0.6μm。
4.根据权利要求1所述的叠层片，其特征在于，白度为80％以上。
5.包含权利要求1～4的任一项所述的叠层片的成型品。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR200470687Y1 (ko) * 2010-03-15 2014-01-07 (주)엘지하우시스 바이오 폴리머 수지를 구비하는 바닥재
DE102013017927A1 (de) * 2013-10-28 2015-04-30 Giesecke & Devrient Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Folie und eines tragbaren Datenträgers
JP6219150B2 (ja) * 2013-12-05 2017-10-25 デンカ株式会社 積層シート及び成形容器
KR102509611B1 (ko) * 2019-12-23 2023-03-14 주식회사 알앤에프케미칼 생분해성 자기점착 보호필름
KR102509613B1 (ko) * 2019-12-23 2023-03-14 주식회사 알앤에프케미칼 신장율이 우수한 생분해성 자기점착 보호필름
KR102509608B1 (ko) * 2019-12-23 2023-03-14 주식회사 알앤에프케미칼 생분해성 자기점착 보호필름

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101146865A (zh) * 2005-03-25 2008-03-19 三菱树脂株式会社 聚乳酸类卡片基材和卡片
CN101336167A (zh) * 2005-11-30 2008-12-31 东丽株式会社 聚乳酸类树脂叠层片及其成型体

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3138196B2 (ja) 1995-10-13 2001-02-26 三菱樹脂株式会社 生分解性フィルムあるいはシート、および、生分解性プラスチック成形品
JP2001225430A (ja) * 2000-02-17 2001-08-21 Heiwa Kagaku Kogyosho:Kk 生分解性プラスチック製品
US6573340B1 (en) * 2000-08-23 2003-06-03 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials
JP4178742B2 (ja) * 2000-11-20 2008-11-12 東レ株式会社 熱可塑性組成物およびそれからなるフィルム
DE10121150A1 (de) * 2001-04-30 2002-11-07 Trespaphan Gmbh Opake Folie aus PLA
JP4405120B2 (ja) 2001-12-06 2010-01-27 ユニチカ株式会社 ヒートシール性を有するポリ乳酸系二軸延伸積層フィルム
JP3655619B2 (ja) 2002-04-02 2005-06-02 三菱樹脂株式会社 熱収縮性ポリ乳酸系フィルム
CN100411870C (zh) * 2002-04-02 2008-08-20 三菱树脂株式会社 热收缩性聚乳酸系薄膜
JP4792690B2 (ja) * 2003-06-10 2011-10-12 東レ株式会社 樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP2005035238A (ja) * 2003-07-18 2005-02-10 Fuji Seal International Inc 熱収縮性フィルム及び包装体
EP1816164A4 (en) * 2003-11-25 2008-01-02 Asahi Kasei Life & Living Corp MATTER FILM
JP2005193620A (ja) * 2004-01-09 2005-07-21 Office Media Co Ltd 共押出多層生分解性シュリンクフィルム
US20050171329A1 (en) * 2004-01-30 2005-08-04 Hiroshi Enomoto Recording material
TWI248957B (en) * 2004-06-25 2006-02-11 Ming-Tung Chen Composition of biodegradable plastic and production method thereof
JP2006305992A (ja) * 2005-05-02 2006-11-09 Risu Pack Co Ltd 包装用容器を形成するための樹脂シートまたはフィルム
CN101253044B (zh) * 2005-08-31 2011-11-23 东丽株式会社 聚乳酸类树脂叠层片和其成型体
JP2007301821A (ja) * 2006-05-10 2007-11-22 Fujifilm Corp 熱可塑性樹脂フィルム及びその製造方法
JP5092521B2 (ja) * 2007-04-19 2012-12-05 大日本印刷株式会社 多層積層フィルム

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101146865A (zh) * 2005-03-25 2008-03-19 三菱树脂株式会社 聚乳酸类卡片基材和卡片
CN101336167A (zh) * 2005-11-30 2008-12-31 东丽株式会社 聚乳酸类树脂叠层片及其成型体

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