CN102341381A - 新除草剂 - Google Patents

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Abstract

式(I)化合物，其中取代基如权利要求1中所定义，适于用作除草剂。

Description

新除草剂
本发明涉及新的除草活性的环二酮类及其衍生物，涉及它们的制备方法，涉及包括这些化合物的组合物，还涉及它们在防治杂草，特别是在有用植物作物中的杂草，或者抑制不希望的植物生长中的用途。
具有除草作用的环状二酮描述于例如WO08/071405和WO08/145336。
现在发现具有除草和生长抑制特性的新的环状二酮及其衍生物。
因此，本发明涉及式I化合物。
Figure BDA0000088168870000011
其中
A是单环或双环芳基或杂芳基，其含有选自氮、氧和硫的杂原子，并且其是未经取代的或取代的，
R1是甲基，乙基，正丙基，异丙基，环丙基，卤代甲基，卤代乙基，乙烯基，丙烯基，乙炔基，丙炔基，卤素，甲氧基，乙氧基，卤代甲氧基或卤代乙氧基，
R2和R3相互独立地是氢，甲基，乙基，正丙基，异丙基，环丙基，卤代甲基，卤代乙基，乙烯基，丙烯基，乙炔基，丙炔基，卤素，甲氧基，乙氧基，卤代甲氧基或卤代乙氧基，
R4，R5，R6和R7相互独立地是氢，C1-C6烷基，被C1-C4烷氧基或卤素取代的C1-C6烷基，C2-C6烯基，被C1-C4烷氧基或卤素取代的C2-C6烯基，C2-C6炔基，被C1-C4烷氧基或卤素取代的C2-C6炔基，C3-C7环烷基，被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C7环烷基，C5-C7环烯基，被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C5-C7环烯基，杂环基或被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的杂环基，或者
R4和R5，或R6和R7，与它们键合至的原子一起形成5-至8-元螺-碳环基或螺-杂环基，其含有一个或两个选自氮、氧或硫的杂原子，或者
R5和R6与它们键合至的原子一起形成5-至8-元碳环基或杂环基，其含有一个或两个选自氮、氧或硫的杂原子，
Y是O，S(O)n，C＝O，CR8R9或CR10R11CR12R13，
n是0，1或2，
R8和R9相互独立地是氢，C1-C6烷基，被C1-C4烷氧基或卤素取代的C1-C6烷基，C2-C6烯基，被C1-C4烷氧基或卤素取代的C2-C6烯基，C2-C6炔基，被C1-C4烷氧基或卤素取代的C2-C6炔基，C3-C7环烷基，被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C7环烷基，C5-C7环烯基，被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C5-C7环烯基，杂环基或被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的杂环基，或者
R8和R9与它们键合至的原子一起形成5-至8-元螺-碳环基或螺-杂环基，其含有一个或两个选自氮、氧或硫的杂原子，并且
R10，R11，R12和R13相互独立地是氢，C1-C6烷基或C1-C6烷氧基，并且
G是氢或农业上可接受的金属，锍，铵或潜伏基团。
在式I化合物的取代基定义中，各烷基部分无论单独或作为更大基团(比如烷氧基，烷硫基，烷氧羰基，烷基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基)的一部分是直链或支化的链并且是例如甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基或新戊基。烷基适宜地是C1-C6烷基，但是优选C1-C4烷基或C1-C3烷基，并更优选C1-C2烷基。
烯基和炔基部分可以是直链或支化的链的形式，且所述烯基部分，在合适的情况下，可以是(E)-或(Z)-构型。实例是乙烯基、烯丙基和炔丙基。烯基和炔基部分可以含有一个或多个任意组合的双键和/或三键。应理解，这些术语中包括丙二烯基和炔基(alkylinyl)烯基。
卤素是氟、氯、溴或碘。
卤代烷基是用一个或多个相同或不同卤素原子取代的烷基，并且是例如CF3、CF2Cl、CF2H、CCl2H、FCH2、ClCH2、BrCH2、CH3CHF、(CH3)2CF、CF3CH2或CHF2CH2。
在本说明书的上下文中术语″芳基″是指可以是单环或双环的环系。所述环的实例包括苯基和萘基。优选的芳基是苯基。
术语“杂芳基”优选表示包含至少一个杂原子并且由单环或者两个稠环组成的芳族环系。优选地，单环含有多至三个杂原子而双环系含有多至四个杂原子，所述杂原子优选选自氮、氧和硫。上述基团的实例包括呋喃基，噻吩基，吡咯基，吡唑基，咪唑基，1，2，3-三唑基，1，2，4-三唑基，噁唑基，异噁唑基，噻唑基，异噻唑基，1，2，4-噁二唑基，1，3，4-噁二唑基，1，2，5-噁二唑基，1，2，3-噻二唑基，1，2，4-噻二唑基，1，3，4-噻二唑基，1，2，5-噻二唑基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基，1，2，3-三嗪基，1，2，4-三嗪基，1，3，5-三嗪基，苯并呋喃基，苯并异呋喃基，苯并噻吩基，苯并异噻吩基，吲哚基，异吲哚基，吲唑基，苯并噻唑基，苯并异噻唑基，苯并噁唑基，苯并异噁唑基，苯并咪唑基，2，1，3-苯并噁二唑，喹啉基，异喹啉基，噌啉基，酞嗪基，喹唑啉基，喹喔啉基，萘啶基，苯并三嗪基，嘌呤基，蝶啶基和吲嗪基。
术语″杂环基″优选是指非芳族的优选单环或双环环系，其含有多至7个原子，所述原子包括一个或多个(优选一个或两个)选自O、S和N的杂原子。所述环的实例包括四氢吡喃，1，3-二氧杂环戊烷，氧杂环丁烷，四氢呋喃，吗啉，硫吗啉和哌嗪。
环烷基优选包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。环烷基烷基优先是环丙基甲基。环烯基优选包括环戊烯基和环己烯基。
碳环包括芳基，环烷基或碳环基团，和环烯基。
当存在时，芳基，杂芳基和碳环上的可选取代基优选独立地选自卤素，硝基，氰基，氰硫基，异硫氰酸基，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷氧基(C1-C6)烷基，C2-C6烯基，C2-C6卤代烯基，C2-C6炔基，C3-C7环烷基(本身任选用C1-C6烷基或卤素取代)，C5-7环烯基(本身任选用C1-C6烷基或卤素取代)，羟基，C1-C10烷氧基，C1-C10烷氧基(C1-C10)烷氧基，三(C1-C4)烷基甲硅烷基(C1-C6)烷氧基，C1-C6烷氧羰基(C1-C10)烷氧基，C1-C10卤代烷氧基，芳基(C1-C4)烷氧基(其中芳基任选用卤素或C1-C6烷基取代)，C3-C7环烷基氧基(其中环烷基任选用C1-C6烷基或卤素取代)，C3-C10烯氧基，C3-C10炔氧基，巯基，C1-C10烷硫基，C1-C10卤代烷硫基，芳基(C1-C4)烷硫基，C3-C7环烷硫基(其中环烷基任选用C1-C6烷基或卤素取代)，三(C1-C4)-烷基甲硅烷基(C1-C6)烷硫基，芳硫基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6卤代烷基磺酰基，C1-C6烷基亚磺酰基，C1-C6卤代烷基亚磺酰基，芳基磺酰基，三(C1-C4)烷基甲硅烷基，芳基二(C1-C4)烷基甲硅烷基，C1-C4烷基二芳基甲硅烷基，三芳基甲硅烷基，C1-C10烷基羰基，HO2C，C1-C10烷氧羰基，氨基羰基，C1-C6烷基氨基羰基，二(C1-C6烷基)-氨基羰基，N-(C1-C3烷基)-N-(C1-C3烷氧基)氨基羰基，C1-C6烷基羰氧基，芳基羰氧基，二(C1-C6)烷基氨基羰基氧基，芳基(本身任选用C1-C6烷基或卤素取代)，杂芳基(本身任选用C1-C6烷基或卤素取代)，杂环基(本身任选用C1-C6烷基或卤素取代)，芳氧基(其中芳基任选用C1-C6烷基或卤素取代)，杂芳氧基(其中杂芳基任选用C1-C6烷基或卤素取代)，杂环基氧基(其中杂环基任选用C1-C6烷基或卤素取代)，氨基，C1-C6烷基氨基，二(C1-C6)烷基氨基，C1-C6烷基羰基氨基，N-(C1-C6)烷基羰基-N-(C1-C6)烷基氨基，芳基羰基，(其中芳基本身任选用卤素或C1-C6烷基取代)或芳基或杂芳基系统上的两个相邻位置可以环化以形成5，6或7元碳环或杂环，其本身任选用卤素或C1-C6烷基取代。芳基或杂芳基的其它取代基包括芳基羰基氨基(其中芳基被C1-C6烷基或卤素取代)，(C1-C6)烷氧羰基氨基，(C1-C6)烷氧羰基-N-(C1-C6)烷基氨基，芳氧基羰基氨基(其中芳基被C1-C6烷基或卤素取代)，芳氧基羰基-N-(C1-C6)烷基氨基(其中芳基被C1-C6烷基或卤素取代)，芳基磺酰基氨基(其中芳基被C1-C6烷基或卤素取代)，芳基磺酰基-N-(C1-C6)烷基氨基(其中芳基被C1-C6烷基或卤素取代)，芳基-N-(C1-C6)烷基氨基(其中芳基被C1-C6烷基或卤素取代)，芳基氨基(其中芳基被C1-C6烷基或卤素取代)，杂芳基氨基(其中杂芳基被C1-C6烷基或卤素取代)，杂环基氨基(其中杂环基被C1-C6烷基或卤素取代)，氨基羰基氨基，C1-C6烷基氨基羰基氨基，二(C1-C6)烷基氨基羰基氨基，芳基氨基羰基氨基(其中芳基被C1-C6烷基或卤素取代)，芳基-N-(C1-C6)烷基氨基羰基氨基(其中芳基被C1-C6烷基或卤素取代)，C1-C6烷基氨基羰基-N-(C1-C6)烷基氨基，二(C1-C6)烷基氨基羰基-N-(C1-C6)烷基氨基，芳基氨基羰基-N-(C1-C6)烷基氨基(其中芳基被C1-C6烷基或卤素取代)和芳基-N-(C1-C6)烷基氨基羰基-N-(C1-C6)烷基氨基(其中芳基被C1-C6烷基或卤素取代)。
本发明也涉及式I化合物能够与过渡金属、碱金属和碱土金属碱、胺、季铵碱或叔锍碱形成的农业上可接受的盐。
在过渡金属、碱金属和碱土金属成盐物质中，应特别提及铜、铁、锂、钠、钾、镁和钙的氢氧化物，优选钠和钾的氢氧化物、碳酸氢盐和碳酸盐。
适于形成铵盐的胺的实例包括氨以及伯、仲和叔C1-C18烷基胺，C1-C4羟基烷基胺和C2-C4烷氧基烷基胺，例如甲胺，乙胺，正丙胺，异丙胺，四种丁胺异构体，正戊基胺，异戊基胺，己基胺，庚基胺，辛基胺，壬基胺，癸基胺，十五烷基胺，十六烷基胺，十七烷基胺，十八烷基胺，甲基乙胺，甲基异丙胺，甲基己基胺，甲基壬基胺，甲基十五烷基胺，甲基十八烷基胺，乙基丁胺，乙基庚基胺，乙基辛基胺，己基庚基胺，己基辛基胺，二甲胺，二乙胺，二正丙胺，二异丙胺，二正丁胺，二正戊基胺，二异戊基胺，二己基胺，二庚基胺，二辛基胺，乙醇胺，正丙醇胺，异丙醇胺，N，N-二乙醇胺，N-乙基丙醇胺，N-丁基乙醇胺，烯丙基胺，正丁-2-烯基胺，正戊-2-烯基胺，2，3-二甲基丁-2-烯基胺，二丁-2-烯基胺，正己-2-烯基胺，丙二胺，三甲胺，三乙胺，三正丙胺，三异丙胺，三正丁胺，三异丁胺，三仲丁胺，三正戊基胺，甲氧基乙胺和乙氧基乙胺；杂环胺，例如吡啶，喹啉，异喹啉，吗啉，哌啶，吡咯烷，吲哚啉，奎宁环和氮杂
Figure BDA0000088168870000061
伯芳基胺，例如苯胺，甲氧基苯胺，乙氧基苯胺，邻-，间-和对-甲苯胺，亚苯基二胺，联苯胺，萘胺和邻-，间-和对-氯苯胺；但尤其是三乙胺，异丙胺和二异丙胺。
优选适于成盐的季铵碱对应于例如式[N(Ra Rb Rc Rd)]OH，其中Ra、Rb、Rc和Rd各自彼此独立地是氢、C1-C4烷基。可以例如通过阴离子交换反应来获得其它的适宜四烷基铵与其它阴离子所成的碱。
适于成盐的优选叔锍碱对应于例如式[SReRfRg]OH，其中Re，Rf和Rg各自相互独立地是C1-C4烷基。氢氧化三甲基锍是特别优选的。适宜的锍碱可以这样得到：将硫醚尤其是二烷基硫醚与卤代烷反应，随后通过阴离子交换反应转化为适宜的碱，例如氢氧化物。
应理解在G是如上文所提及的金属、铵或锍并由此代表阳离子的那些式I化合物中，相应负电荷大体上在O-C＝C-C＝O单元上离域化。
根据本发明的式I化合物还包括可以在成盐期间形成的水合物。
选择潜伏基团G使其在施用至经处理的区域或植物之前、期间或之后，可以通过生化、化学或物理学方法中的一种或其组合将之除去以产生其中G是H的式I化合物。上述方法的实例包括酶解、化学水解和光解。带有这种基团G的化合物可以提供一些优势，比如经处理植物的改进的表皮穿透，作物增加的耐受性，包含其它除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂或杀虫剂的制剂混合物中改进的相容性或稳定性，或者减少的土壤淋溶。
所述潜伏基团G优选选自C1-C8烷基，C2-C8卤代烷基，苯基C1-C8烷基(其中该苯基可任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基或硝基取代)，杂芳基C1-C8烷基(其中该杂芳基可任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基或硝基取代)，C3-C8烯基，C3-C8卤代烯基，C3-C8炔基，C(Xa)-Ra，C(Xb)-Xc-Rb，C(Xd)-N(Rc)-Rd，-SO2-Re，-P(Xe)(Rf)-Rg或CH2-Xf-Rh，其中Xa，Xb，Xc，Xd，Xe和Xf彼此独立是氧或硫；
Ra是H，C1-C18烷基，C2-C18烯基，C2-C18炔基，C1-C10卤代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基，C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基，C3-C7环烷基(C1-C5)烷基，C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基，C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基，C3-(C1-C5)氧基烷基，C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基，C2-C8亚烷基氨基氧基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷氧羰基(C1-C5)烷基，氨基羰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基，C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基，N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基，苯基(C1-C5)烷基(其中苯基可以任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或硝基取代)，杂芳基(C1-C5)烷基，(其中杂芳基可以任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或硝基取代)，C2-C5卤代烯基，C3-C8环烷基，苯基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的杂芳基，
Rb是C1-C18烷基，C3-C18烯基，C3-C18炔基，C2-C10卤代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C2-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基，C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基，C3-C7环烷基(C1-C5)烷基，C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基，C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基，C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基，C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基，C2-C8亚烷基氨基氧基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷氧羰基(C1-C5)烷基，氨基羰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基，C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基，N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基，苯基(C1-C5)烷基(其中苯基可以任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或硝基取代)，杂芳基C1-C5烷基，(其中杂芳基可以任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或硝基取代)，C3-C5卤代烯基，C3-C8环烷基，苯基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的杂芳基，
Rc和Rd各自相互独立地是氢，C1-C10烷基，C3-C10烯基，C3-C10炔基，C2-C10卤代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基，C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基，C3-C7环烷基(C1-C5)烷基，C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基，C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基，C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基，C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基，C2-C8亚烷基氨基氧基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷氧羰基(C1-C5)烷基，氨基羰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基，C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基，N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C2-C5)烷基氨基烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基，苯基(C1-C5)烷基(其中苯基可以任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或硝基取代)，杂芳基(C1-C5)烷基(其中杂芳基可以任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或硝基取代)，C2-C5卤代烯基，C3-C8环烷基，苯基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的杂芳基，杂芳基氨基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的杂芳基氨基，二杂芳基氨基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的二杂芳基氨基，苯基氨基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的苯基氨基，二苯基氨基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的二苯基氨基，或者C3-C7环烷基氨基，二-C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基，或者Rc和Rd可以一起联结以形成3-7元环，其任选地含有选自O或S的一个杂原子，
Re是C1-C10烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基，C1-C10卤代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基，C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基，C3-C7环烷基(C1-C5)烷基，C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基，C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基，C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基，C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基，C2-C8亚烷基氨基氧基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷氧羰基(C1-C5)烷基，氨基羰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基，C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基，N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基，苯基(C1-C5)烷基(其中苯基可以任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或硝基取代)，杂芳基(C1-C5)烷基(其中杂芳基可以任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或硝基取代)，C2-C5卤代烯基，C3-C8环烷基，苯基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的杂芳基，杂芳基氨基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的杂芳基氨基，二杂芳基氨基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的二杂芳基氨基，苯基氨基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的苯基氨基，二苯基氨基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的二苯基氨基，或者C3-C7环烷基氨基，二C3-C7环烷基氨基，或者C3-C7环烷氧基，C1-C10烷氧基，C1-C10卤代烷氧基，C1-C5烷基氨基或C2-C8二烷基氨基，
Rf和Rg各自相互独立地是C1-C10烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基，C1-C10烷氧基，C1-C10卤代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基，C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基，C3-C7环烷基(C1-C5)烷基，C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基，C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基，C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基，C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基，C2-C8亚烷基氨基氧基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷氧羰基(C1-C5)烷基，氨基羰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基，C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基，N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C2-C5)烷基氨基烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基，苯基(C1-C5)烷基(其中苯基可以任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或硝基取代)，杂芳基(C1-C5)烷基(其中杂芳基可以任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或硝基取代)，C2-C5卤代烯基，C3-C8环烷基，苯基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的杂芳基，杂芳基氨基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的杂芳基氨基，二杂芳基氨基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的二杂芳基氨基，苯基氨基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的苯基氨基，二苯基氨基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的二苯基氨基，或者C3-C7环烷基氨基，二C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基，C1-C10卤代烷氧基，C1-C5烷基氨基或C2-C8二烷基氨基，苄氧基或苯氧基，其中苄基和苯基可以又被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代，并且
Rh是C1-C10烷基，C3-C10烯基，C3-C10炔基，C1-C10卤代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C2-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基，C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基，C3-C7环烷基(C1-C5)烷基，C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基，C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基，C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基，C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基，C2-C8亚烷基氨基氧基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷氧羰基(C1-C5)烷基，氨基羰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基，C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基，C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基，N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基，苯基(C1-C5)烷基(其中苯基可以任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基或硝基取代)，杂芳基(C1-C5)烷基(其中杂芳基可以任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基或硝基取代)，苯氧基(C1-C5)烷基(其中苯基可以任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基或硝基取代)，杂芳氧基(C1-C5)烷基(其中杂芳基可以任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基或硝基取代)，C3-C5卤代烯基，C3-C8环烷基，苯基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素或硝基取代的苯基，或杂芳基或被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的杂芳基。
尤其是，潜伏基团G是基团-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb，而Xa、Ra、Xb、Xc和Rb的含义如前文所定义。
优选G是氢、碱金属或碱土金属，其中特别优选氢。
根据取代基的性质，式I化合物可以以不同异构体形式存在。例如，在G是氢而R4和R5不同于R6和R7的情况下，式I化合物可以以不同的互变异构体形式存在：
本发明涵盖全部比例的全部这些异构体和互变异构体及其混合物。另外，当取代基包含双键时，可以存在顺式和反式异构体。这些异构体同样在要求保护的式I化合物的范围内。
优选，在式I化合物中，A是苯基，萘基，5-或6-元杂芳基或双环8-至10-元杂芳基。
优选，在式I化合物中，A被下述所取代：卤素，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C4烯基，C2-C4卤代烯基，C2-C4炔基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亚磺酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷硫基，C1-C4卤代烷基亚磺酰基，C1-C4卤代烷基磺酰基，硝基，氰基，C3-C6环烷基，C1-C3烷基羰基，C1-C4烷氧羰基，氨基羰基，C1-C3烷基氨基羰基，二-C1-C3烷基氨基羰基，C1-C3烷基氨基羰基氧基，二-C1-C3烷基氨基羰基氧基，氨基硫羰基，C1-C3烷基氨基硫羰基，二C1-C3烷基氨基硫羰基，C1-C4烷基羰基氨基，C3-C6环烷基羰基氨基，C1-C4烷氧羰基氨基，C1-C4烷基硫羰基氨基，C1-C3烷氧基C1-C3烷基，C1-C6烷硫基C1-C6烷基，C1-C6烷基亚磺酰基C1-C6烷基，C1-C6烷基磺酰基C1-C6烷基，C1-C3烷基磺酰基氧基，C1-C3卤代烷基磺酰基氧基或二C1-C6烷基氨基磺酰基，或者在A的相邻碳原子上的2个取代基一起形成C3-C4亚烷基，其中1或2个亚甲基任选由卤素取代，或其中这些亚甲基中的1或2个用氧替换。
更优选，A是苯基，萘基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，哒嗪基，苯并噻唑基，苯并噁唑基，噌啉基，喹啉基，喹唑啉基，喹喔啉基或苯并三嗪基，在各情况下其被卤素，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，硝基或氰基取代。
R1优选是甲基，乙基，正丙基，环丙基，卤素，卤代甲氧基或卤代乙氧基，特别是甲基或乙基。
优选，R2是氢，甲基或卤素，特别是氢。
优选，R3是氢，甲基，乙基，正丙基，环丙基，卤素，卤代甲氧基或卤代乙氧基，特别是氢，甲基或乙基。
优选，R4，R5，R6和R7相互独立地是氢或C1-C6烷基，或者R4和R5，或R6和R7，与它们键合至的原子一起形成螺-四氢吡喃基或螺-四氢呋喃基，或者R5和R6与它们键合至的原子一起形成6-或7-元碳环基。
优选，Y是O或CR8R9，其中R8和R9如前文所定义。
优选，R8和R9相互独立地是氢或甲基，或者R8和R9与它们键合至的原子一起形成螺-四氢吡喃基或螺-四氢呋喃基。
优选，G是氢，基团-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb，其中Xa，Ra，Xb，Xc和Rb的含义如前文所定义，并且特别是氢。
在特别优选的一组式I化合物中，A是苯基，萘基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，哒嗪基，苯并噻唑基，苯并噁唑基，噌啉基，喹啉基，喹唑啉基，喹喔啉基或苯并三嗪基，在各情况下被卤素，甲基，三氟甲基，硝基或氰基取代，R1是乙基，R2和R3是氢，R4至R7是氢或甲基或者R5和R6与它们键合至的原子一起形成6-或7-元碳环基，
Y是O或CR8R9，其中R8和R9相互独立地是氢或甲基，或者R8和R9与它们键合至的原子一起形成螺-四氢吡喃基或螺-四氢呋喃基，并且G是氢。
式I化合物，其中Q是Q1且G是C1-C8烷基，C2-C8卤代烷基，苯基C1-C8烷基(其中苯基可以任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基或硝基取代)，杂芳基C1-C8烷基(其中杂芳基可以任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基或硝基取代)，C3-C8烯基，C3-C8卤代烯基，C3-C8炔基，C(Xa)-Ra，C(Xb)-Xc-Rb，C(Xd)-N(Rc)-Rd，-SO2-Re，-P(Xe)(Rf)-Rg或CH2-Xf-Rh其中Xa，Xb，Xc，Xd，Xe，Xf，Ra，Rb，Rc，Rd，Re，Rf，Rg和Rh如前文所定义，可以这样制备：优选在至少一当量碱存在下，将式(A)化合物，其是G为H的式I化合物，用试剂G-Z处理，其中G-Z是烷基化剂比如烷基卤(烷基卤的定义包括简单C1-C8烷基卤比如碘甲烷和碘乙烷，取代的烷基卤比如氯甲基烷基醚，Cl-CH2-Xf-Rh，其中Xf是氧，和氯甲基烷基硫醚Cl-CH2-Xf-Rh，其中Xf是硫)，C1-C8烷基磺酸酯，或二(C1-C8烷基)硫酸酯，或用C3-C8烯基卤处理，或用C3-C8炔基卤处理，或用酰化剂处理，比如羧酸，HO-C(Xa)Ra，其中Xa是氧，酰氯，Cl-C(Xa)Ra，其中Xa是氧，或酸酐，[RaC(Xa)]2O，其中Xa是氧，或异氰酸酯，RcN＝C＝O，或氨基甲酰氯，Cl-C(Xd)-N(Rc)-Rd(其中Xd是氧并且条件是Rc或Rd都不是氢)，或硫代氨基甲酰氯Cl-(Xd)-N(Rc)-Rd(其中Xd是硫并且条件是Rc或Rd都不是氢)或氯甲酸酯，Cl-C(Xb)-Xc-Rb，(其中Xb和Xc是氧)，或氯硫代甲酸酯Cl-C(Xb)-Xc-Rb(其中Xb是氧而Xc是硫)，或氯二硫代甲酸酯Cl-C(Xb)-Xc-Rb，(其中Xb和Xc是硫)，或异硫氰酸酯，RcN＝C＝S，或依次用二硫化碳和烷基化剂处理，或用磷酸化剂比如磷酰氯Cl-P(Xe)(Rf)-Rg处理或用磺酰化剂比如磺酰氯Cl-SO2-Re处理。
在取代基R4和R5不等于取代基R6和R7的情况下，这些反应除式I化合物外还可以产生第二式IA化合物。
Figure BDA0000088168870000161
本发明涵盖式I化合物和式IA化合物，以及这些化合物任意比率的混合物。
环1，3-二酮的O-烷基化是已知的；适宜方法由例如T.Wheeler，US4436666描述。备择程序已报告于M.Pizzorno和S.Albonico，Chem.Ind.(London)，(1972)，425-426；H.Born等人，J.Chem.Soc.，(1953)，1779-1782；M.G.Constantino等人，Synth.Commun.，(1992)，22(19)，2859-2864；Y.Tian等人，Synth.Commun.，(1997)，27(9)，1577-1582；S.Chandra Roy等人，Chem.Letters，(2006)，35(1)，16-17；P.K.Zubaidha等人，Tetrahedron Lett.，(2004)，45，7187-7188。
环1，3-二酮的O-烷基化可以通过与例如R.Haines，US4175135以及T.Wheeler，US4422870，US4659372和US4436666所描述的那些相类似的程序来进行。式(A)二酮通常可以优选在至少1当量适宜碱存在下，并且任选地在适宜溶剂存在下，用酰化试剂处理。所述碱可以是无机碱比如碱金属碳酸盐或氢氧化物，或金属氢化物，或者有机碱比如叔胺或金属醇盐。适宜无机碱的实例包括碳酸钠，氢氧化钠或氢氧化钾，氢化钠，而适宜的有机碱包括三烷基胺，比如三甲胺和三乙胺，吡啶或其它胺类碱比如1，4-二氮杂二环[2.2.2]-辛烷和1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯。优选的碱包括三乙胺和吡啶。选择适宜该反应的溶剂从而与反应试剂相容，并且包括醚类比如四氢呋喃和1，2-二甲氧基乙烷和卤化溶剂比如二氯甲烷和氯仿。某些碱，比如吡啶和三乙胺，可以成功地同时用作碱和溶剂。在酰化试剂是羧酸的情况下，优选在已知偶联剂，比如碘化2-氯-1-甲基吡啶鎓、N，N’-二环己基碳二亚胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺和N，N’-羰基二咪唑存在下，任选地在碱如三乙胺或吡啶存在下，在适宜溶剂比如四氢呋喃、二氯甲烷或乙腈中，进行酰化。适宜程序由例如W.Zhang和G.Pugh，Tetrahedron Lett.，(1999)，40(43)，7595-7598；T.Isobe和T.Ishikawa，J.Org.Chem.，(1999)，64(19)，6984-6988以及K.Nicolaou，T.Montagnon，G.Vassilikogiannakis，C.Mathison，J.Am.Chem.Soc.，(2005)，127(24)，8872-8888所描述。
环1，3-二酮的磷酰化可以通过与例如L.Hodakowski，US4409153所描述的那些相类似的方法使用磷酰卤或硫代磷酰卤和碱来进行。
式(A)化合物的磺酰化可以使用烷基磺酰卤或芳基磺酰卤，优选在至少1当量碱存在下，由例如C.Kowalski和K.Fields，J.Org.Chem.，(1981)，46，197-201的方法来实现。
其中Y是S(O)n且n是1或2的式(A)化合物可以通过氧化按照与E.Fehnel和A.Paul，J.Am.Chem.Soc.，(1955)，77，4241-4244类似的方法制备自其中Y是S的式(A)化合物。
其中Y是O，S，C＝O或CR12R13的式(A)化合物可以这样制备：通过与T.Wheeler，US4209532描述的那些类似的方法，优选在酸或碱存在下，和任选在适宜的溶剂存在下环化式(B)化合物。所述式(B)化合物特别设计作为合成式I化合物的中间体。其中R是氢或C1-C4烷基(特别是甲基，乙基和叔-丁基)的式(B)化合物可以在酸性条件下，优选在强酸比如硫酸、多磷酸或Eaton试剂存在下，任选地在适宜的溶剂比如乙酸、甲苯或二氯甲烷存在下，进行环化。
其中R是烷基(优选甲基或乙基)的式(B)化合物可以在酸性或碱性条件下，优选在碱性条件下，在至少一当量强碱比如叔丁醇钾、二异丙基氨基锂，二(三甲基甲硅烷基)氨基钠或氢化钠存在下，以及在溶剂比如四氢呋喃、甲苯、二甲亚砜或N，N-二甲基甲酰胺中，进行环化。
其中R是H的式(B)化合物可以在已知条件(例如在酸性催化剂存在下用醇R-OH处理)下酯化为其中R是烷基的式(B)化合物。
其中R是H的式(B)化合物可以这样制备：通过与例如T.Wheeler，US4209532描述的那些相似的过程，水解其中R是H或烷基而R’是烷基(优选甲基或乙基)的式(C)化合物，随后酸化反应混合物引起脱羧。另选地，其中R是烷基(优选甲基)的式(B)化合物，可以通过Krapcho脱羧程序在已知条件下用已知试剂制备自其中R是烷基(优选甲基)的式(C)化合物(参见例如G.Quallich，P.Morrissey，Synthesis，(1993)，(1)，51-53)。
Figure BDA0000088168870000191
其中R是烷基的式(C)化合物可以这样制备：在碱性条件下用其中R是烷基的式(E)的适宜酰氯处理式(D)化合物。适宜的碱包括叔丁醇钾、二(三甲基甲硅烷基)氨基钠和二异丙氨基锂，并且反应优选在适宜溶剂中(比如四氢呋喃或甲苯)于-80℃至30℃的温度下进行：
Figure BDA0000088168870000192
另选地，其中R是H的式(C)化合物可以通过在适宜溶剂(比如四氢呋喃或甲苯)中于适宜温度(-80℃至30℃)下用适宜的碱(比如叔丁醇钾、二(三甲基甲硅烷基)氨基钠和二异丙基氨基锂)处理式(D)化合物，并使所获阴离子与适宜的式(F)酸酐反应来制备：
Figure BDA0000088168870000193
式(E)和式(F)化合物是已知的，或可以通过相似方法制备自可商购原料(参见例如C.Rouvier，Tetrahedron Lett.，(1984)，25(39)，4371-4374；D.Walba和M.Wand，Tetrahedron Lett.，(1982)，23(48)，4995-4998；T.Terasawa和T.Okada，J.Org.Chem.，(1977)，42(7)，1163-1169和G.Bennett，W.Houlihan，R.Mason，和R.Engstrom，J.Med.Chem.，(1976)，19(5)，709-714；J.Cason，Org.Synth.Coll.Vol.IV，(1963)，630-633)。
式(D)化合物是已知的(参见例如，P.Ple和F.Jung，WO06/040520；M.He等人，WO05/021554；Y.Kohno等人，WO03/029184；W.Marshall，US 3649679；M.Ryozo等人，Chem.Pharm.Bull.，(1983)，31(10)，3424-3445)或可以通过相似方法制备自已知化合物。
在又一途径中，式(A)化合物可以这样制备：在适宜的配体存在下，在适宜的溶剂中，将式(G)化合物与芳基三羧酸铅反应。相似反应描述于文献中(例如参见，M.Muehlebach等人，WO08/071405；J.Pinhey，B.Rowe，Aust.J.Chem.，(1979)，32，1561-6；J.Morgan，J.Pinhey，J.Chem.Soc.Perkin Trans.1，(1990)，3，715-20)。优选芳基三羧酸铅是式(H)芳基三乙酸铅。优选配体是含氮杂环比如N，N-二甲基氨基吡啶、1，10-菲咯啉、吡啶、联吡啶或咪唑，并且相对式(J)化合物优选使用1至10当量配体。最优选配体是N，N-二甲基氨基吡啶。溶剂优选是氯仿，二氯甲烷或甲苯，最优选氯仿，或氯仿和甲苯的混合物。优选反应在-10℃至100℃，最优选40至90℃的温度下进行。
式(G)化合物，其中Y是O，是已知化合物或可以通过与文献中描述的那些类似的途径来制备(参见，例如，M.Muehlebach等人，WO08/071405；M.Morgan和E.Heyningen，J.Am.Chem Soc.，(1957)，79，422-424；I.Korobitsyna和K.Pivnitskii，Russian Journal of GeneralChemistry，(1960)，30，4016-4023；T.Terasawa，和T.Okada，J.Org.Chem.，(1977)，42(7)，1163-1169；R.Anderson 等人US5089046；R.Altenbach，K.Agrios，I.Drizin和W.Carroll，Synth.Commun.，(2004)，34(4)557-565；R.Beaudegnies等人，WO2005/123667；W.Li，G.Wayne，J.Lallaman，S.Chang，和S.Wittenberger，J.Org.Chem.(2006)，71，1725-1727；R.Altenbach，M.Brune，S.Buckner，M.Coghlan，A.Daza，A.Fabiyi，M.Gopalakrishnan，R.Henry，A.Khilevich，M.Kort，I.Milicic，V.Scott，J.Smith，K.Whiteaker，和W.Carroll，J.Med.Chem，(2006)，49(23)，6869-6887；Carroll等人，WO 2001/083484A1；J.K.Crandall，W.W.Conover，J.Org.Chem.(1978)，43(18)，3533-5；I.K.Korobitsyna，O.P.Studzinskii，Chemistry of Heterocyclic Compounds(1966)，(6)，848-854)。其中Y是S的式(G)化合物是已知化合物或可以通过与文献(参见例如，E.Fehnel和A.Paul，J.Am.Chem Soc.，(1955)，77，4241-4244；E.Er和P.Margaretha，Helvetica Chimica Acta(1992)，75(7)，2265-69；H.Gayer等人，DE 3318648A1)中描述的那些类似的途径制得。其中Y是C＝O的式(G)化合物是已知化合物或可以这样通过与文献(参见例如，R.
Figure BDA0000088168870000211
和N.
Figure BDA0000088168870000212
WO2001/060776R.
Figure BDA0000088168870000213
等人WO 2000/075095；M.Benbakkar等人，Synth.Commun.(1989)19(18)3241-3247；A.Jain和T.Seshadri，Proc.Indian Acad.Sci.Sect.A，(1955)，42，279)；N.Ahmad等人，J.Org.Chem.，(2007)，72(13)，4803-4815)；F.Effenberger等人，Chem.Ber.，(1986)，119，3394-3404及其参考文献)中描述的那些类似的途径制得。式(G)化合物，其中Y是CR12R13是已知化合物，或者可以通过与文献中描述的那些类似的途径来制备(参见例如，M.Muehlebach等人，WO08/110307；M.Muehlebach等人，WO08/110308；S.Spessard和B.Stoltz，Organic Letters，(2002)，Vol.4，No.11，1943-1946；F.Effenberger等人，Chem.Ber.，(1984)，117，3280-3296；W.Childers等人，Tetrahedron  Lett.，(2006)，2217-2218；W.Childers  等人，US2006/0004108；H.Schneider和C.Luethy，EP1352890；D.Jackson，A.Edmunds，M.Bowden  和B.Brockbank，WO2005/105745和WO2005/105717；R.Beaudegnies，C.Luethy，A.Edmunds，J.Schaetzer和S.Wendeborn，WO2005/123667；J-C.Beloeil，J-Y.Lallemand，T.Prange，Tetrahedron，(1986)，Vol.42.No.13，3491-3502；G.Stork和R.Danheiser，J.Org.Chem.，(1973)，38(9)，1775-1776；H.Favre等人，Can.J.Chem.(1956)，341329-39；R.Shriner和H.Todd，Org.Synth.Coll.Vol.II，(1943)，200-202)。
式(H)化合物可以这样制备自式(I)化合物：按照描述于文献中(例如参见，K.Shimi，G.Boyer，J-P.Finet和J-P.Galy，Letters in OrganicChemistry，(2005)，2，407-409；J.Morgan和J.Pinhey，J.Chem.Soc.Perkin Trans.1；(1990)，3，715-720)的程序，于25℃至100℃(优选25-50℃)在适宜的溶剂(例如氯仿)中，并任选地在催化剂比如二乙酸汞存在下用四乙酸铅处理。
Figure BDA0000088168870000221
式(I)芳基取代硼酸可以通过已知方法(参见例如，W.Thompson和J.Gaudino，J.Org.Chem，(1984)，49，5237-5243和R.Hawkins等人，J.Am.Chem.Soc.，(1960)，82，3053-3059)制备自其中Hal是溴或碘的式(J)芳基卤。从而可以在低温下用烷基锂或烷基卤化镁处理式(J)芳基卤，所得芳基镁或芳基锂试剂可以与硼酸三烷基酯B(OR”)3优选硼酸三甲酯反应，提供芳基取代硼酸二烷基酯，可以在酸性条件下将其水解为所希望的式(I)取代硼酸。另选地，化合物(J)至化合物(I)的相同总体转化可以这样实现：在已知条件下用已知试剂(参见例如T.Ishiyama，M.Murata，N.Miyaura，J.Org.Chem.(1995)，60，7508-7501；和K.L.Billingsley，T.E.Barder，S.L.Buchwald，Angew.Chem.Int.Ed.(2007)，46，5359-5363)进行钯-催化的硼化(borylation)反应，随后水解该中间体取代硼酸酯。
式(J)芳基卤是已知化合物或可以通过已知方法制备自已知化合物(参见例如R.Trust等人，J.Med.Chem.，(1979)，22(9)，1068-1074)。
在又一途径中，式(A)化合物可以这样制备：在适宜催化剂，任选地适宜配体或添加剂，适宜碱和适宜溶剂存在下，在与例如下述文献中描述的那些类似的条件下，将式(K)芳基卤，其中Hal是溴或碘，与酚A-OH交联：S.Hu等人，J.Org.Chem.，(2008)，73，7814-7817；P.Chan等人，Tetrahedron Lett.，(2008)，49，2018-2022)；R.Hosseinzadeh等人，Synthetic Commun.，(2008)38，3023-3031；S.Buchwald等人，J.Am.Chem.Soc.，(2006)，128，10694-10695；H.Rao等人，Chem.Eur.J.，(2006)，12，3636-3646；M.Taillefer等人，Adv.Synth.Catal.(2006)，348，499-505；M.Beller等人，Tetrahedron Lett.，(2005)，46(18)，3237-3240；M.Taillefer等人，Org.Lett.(2004)，6(6)，913；D.Ma和Q.Cai，Org.Lett.(2003)，5(21)，3799-3802；J.Song等人，Org.Lett.(2002)，4(9)，1623-1626；R.Venkataraman等人，Org.Lett.(2001)，3(26)，4315-4317；S.Buchwald等人，J.Am.Chem.Soc.(1999)，121，4369-4378；S.Buchwald等人，J.Am.Chem.Soc.，(1997)，119，10539-10540；G.Mann和J.Hartwig，Tetrahedron Lett.，(1997)，38(46)，8005-8008。
适宜的催化剂包括钯和铜催化剂，比如乙酸钯(II)，二(二亚苄基丙酮)钯(II)，铜粉，乙酸铜(II)，氯化铜(I)，溴化铜(I)，溴化铜(II)，碘化铜(I)，氧化铜(I)，硫酸铜(II)，三氟甲磺酸铜(I)和三氟甲磺酸铜(II)。任选地，催化剂与适当的配体或添加剂结合使用，比如N-甲基甘氨酸N，N-二甲基甘氨酸，1-丁基咪唑，乙酸乙酯，二乙酸乙二醇酯，8-羟基喹啉，L-脯氨酸，1-萘甲酸，三苯基膦，1，1’-二(二苯基膦基)二茂铁，水杨醛肟，2-(N，N-二甲基氨基)-2’-二-叔丁基膦基联苯，新亚铜试剂，吡咯烷-2-膦酸苯基单酯，2，2，6，6-四甲基庚烷-3，5-二酮，四丁基溴化铵，2，2-联吡啶或1，10-菲咯啉。适宜的碱是碳酸铯，氟化铯，氟化钾，磷酸钾和氢氧化钠。适宜的溶剂是乙腈，N，N，-二甲基甲酰胺，1，4-二噁烷或甲苯，或混合溶剂系统比如甲苯/四氢呋喃和1，4-二噁烷/水。
优选使用碘化铜(I)和三氟甲磺酸铜(II)催化剂。
式(K)化合物可以根据类似于M.Muehlebach等人，WO08/071405所描述那些的程序来制备。例如，式(K)化合物可以这样制备自式(G)化合物：在与用于自式(G)化合物制备式(A)化合物的那些类似的条件下，与式(L)化合物反应。
Figure BDA0000088168870000251
在又一途径中，式(A)化合物可以这样制备：将式(M)化合物与式A-Hal芳基卤反应，其中Hal代表氟，氯，溴或碘。在A-Hal是芳基溴或芳基碘的情况下，上述反应可以在上文对自式(K)化合物制备式(A)化合物所描述的条件下用适宜的铜或钯催化剂引起。
Figure BDA0000088168870000252
另选地，在A-Hal是适宜地缺电子的芳基卤(例如额外地带有一个或多个吸电子取代基比如三氟甲基、硝基或氰基的芳基氟或芳基氯)，或适宜的杂芳基卤(例如卤代吡啶，卤代嘧啶，或其它缺电子杂芳基卤)的情况下，所述反应可以在适宜的碱比如碳酸钾或碳酸铯存在下进行，不需要催化剂和配体。
式(M)化合物可以制备自式(K)化合物。在一种途径中，用碱(比如格氏试剂或烷基锂试剂)使式(K)化合物脱质子化，然后用烷基锂试剂处理以引起金属-卤素交换。然后，可以将所得有机金属种类这样转化为式(M)化合物：用硼酸三烷基酯比如硼酸三甲基酯处理，随后氧化(例如用过氧化氢，N-甲基吗啉N-氧化物或过一硫酸氢钾)，如例如G.Prakash等人，J.Org.Chem.，(2001)，66(2)，633-634；J-P Gotteland和S Halazy，Synlett.(1995)，931-932；K.Webb和D.Levy，Tetrahedron Lett.，(1995)，36(29)，5117-5118的描述。在备择途径中，式(M)化合物可以这样制备自式(K)化合物：根据已知程序，在适宜的催化剂和适宜的配体存在下，用碱金属氢氧化物水溶液处理。例如，式(M)化合物可以这样制备：在例如S.Buchwald等人，J.Am.Chem.Soc.，(2006)，128，10694-10695描述的条件下，在钯催化剂(例如二(二亚苄基-丙酮)钯(II)存在下，并且在适宜的膦配体比如2-(二-叔丁基膦基)-2’，4’，6’-三异丙基联苯和2-(二-叔丁基膦基)-3，4，5，6-四甲基-2’，4’，6’-三异丙基联苯存在下，将式(K)化合物用氢氧化钾处理。另选地，式(M)化合物可以这样制备：在适宜的铜催化剂(例如碘化铜(I))和适宜的配体(比如L-脯氨酸)存在下，在例如C.Kormos和N.Leadbeater，Tetrahedron(2006)，62(19)，4728-4732描述的条件下，将式(K)化合物用氢氧化钠水溶液处理。
Figure BDA0000088168870000261
在制备式(M)化合物的第三途径中，可以在适宜的铜催化剂存在下用苄醇处理式(K)化合物，随后在已知条件(例如催化氢解)下脱苄基化。
式(M)化合物是新的并已特别设计为合成式I化合物的中间体。
在备择途径中，式(A)化合物可以这样制备：在适宜的钯催化剂、适宜的碱存在下，任选地在适宜的配体或添加剂存在下，并且在适宜溶剂中，将式(N)化合物，其中Ar是芳基部分(优选苯基)与式(I)芳基取代硼酸反应。
Figure BDA0000088168870000271
适宜的钯催化剂包括，例如二卤化钯(II)，乙酸钯(II)和硫酸钯(II)，和优选乙酸钯(II)。适宜的配体包括三苯基膦，三环戊基膦，三环己基膦，2-二环-己基膦基-2’，6’-二甲氧基联苯，2-二环己基膦基-2’，4’，6’-三异丙基-联苯，1，1′-二(二苯基膦基)二茂铁和1，2-二(二苯基膦基)乙烷。该反应还可以在其他添加剂比如四烷基铵盐如溴化四丁基铵存在下进行。适宜的碱包括碱金属氢氧化物，特别是氢氧化锂。适宜的溶剂是含水1，2-二甲氧基乙烷。
式(N)化合物，其中Ar是苯基，可以这样制备自式(G)化合物：根据K.Schank和C.Lick，Synthesis(1983)，392；R.Moriarty等人，J.Am.Chem.Soc，(1985)，107，1375，或Z.Yang等人，Org.Lett.，(2002)，4(19)，3333的程序，在溶剂比如水或含水醇比如含水乙醇中，用超化合价碘试剂比如二乙酸碘苯或亚碘酰苯以及碱比如含水碳酸钠、氢氧化锂或氢氧化钠进行处理：
在又一途径中，式I化合物可以这样制备：在优选25℃至200℃，在适宜的钯催化剂(例如相对化合物(O)0.001-50％乙酸钯(II))和碱(例如相对化合物(O)1至10当量磷酸钾)存在下，优选在适宜的配体(例如相对化合物(U)0.001-50％(2-二环己基膦基)-2’，6’-二甲氧基联苯)存在下，和在适宜的溶剂(例如甲苯)中，将式(O)化合物(其中G优选是C1-4烷基，而Hal是卤素，优选溴或碘)与式(I)芳基取代硼酸反应。相似的偶联已知于文献中(参见例如，Y.Song，B.Kim和J.-N.Heo，Tetrahedron Letters(2005)，46(36)，5987-5990)。
Figure BDA0000088168870000282
式(O)化合物可以这样制备：卤化式(G)化合物，随后在已知条件下将所得式(Q)卤化物与C1-C4烷基卤或三-C1-C4-烷基原甲酸酯反应，例如通过R.Shepherd和A.White(J.Chem.Soc.Perkin Trans.1(1987)，2153-2155)和Y.-L.Lin等人(Bioorg.Med.Chem.(2002)，10，685-690)的程序。另选地，式(O)化合物可以这样制备：将式(G)化合物，与C1-C4烷基卤或三-C1-C4-烷基原甲酸酯反应，在已知条件下卤化所得式(R)烯酮(参见例如Y.Song，B.Kim和J.-N.Heo，Tetrahedron Letters(2005)，46(36)，5987-5990)。
在又一种方法中，式(A)化合物可以这样制备：在适宜的钯催化剂(例如相对化合物(G)0.001-50％的乙酸钯(II))和碱(例如相对化合物(G)1至10当量的磷酸钾)存在下并且优选在适宜的配体(例如相对化合物(G)0.001-50％的(2-二环己基膦基)-2’，4’，6’-三异丙基联苯)存在下，和在适宜的溶剂中(例如二噁烷)，优选25℃至200℃且任选在微波加热下，将式(G)化合物与式(J)化合物反应。
Figure BDA0000088168870000292
相似的偶联已知于文献中(参见例如，S.Buchwald等人，J.Am.Chem.Soc.(2000)，122，1360-1370；B.Hong等人WO 2005/000233)。另选地，式(A)化合物可以这样制备：在适宜的铜催化剂(例如相对化合物(J)0.001-50％的碘化铜(I))和碱(例如相对化合物(J)1至10当量的碳酸铯)存在下并且优选在适宜的配体(例如相对化合物(J)0.001-50％的L-脯氨酸)存在下，和在适宜的溶剂(例如二甲亚砜)中，优选在25℃至200℃下，将式(J)化合物与式(M)化合物反应。相似偶联已知于文献中(参见例如，Y.Jiang等人，Synlett，(2005)，18，2731-2734，和X.Xie等人，OrganicLetters(2005)，7(21)，4693-4695)。
根据本发明的式I化合物能够如合成所获以未经修饰的形式用作作物保护试剂，但是一般用配制助剂比如载体，溶剂和表面活性物质以各种方式将其配制成作物保护组合物。配制剂能够呈各种物理形式，例如下述形式：喷粉用粉末，凝胶，可湿性粉剂，用于手工或机械地分布至靶标位点的包覆式或浸渍式颗粒剂，水可分散性粒剂，水可溶性粒剂，可乳化粒剂，水可分散性片剂，泡腾式压制片剂，水可溶性胶纸带，乳油，可微乳化浓缩物，水包油(EW)或油包水(WO)乳剂，其它多相系统比如油/水/油和水/油/水产品，油性胶悬剂，水性分散体，油性分散体，悬乳剂(suspoemulsions)，微囊悬浮剂，可溶性液剂，水可溶性浓缩物(用水或可与水混合的有机溶剂作为载体)，浸渍的聚合物膜或者呈已知自例如the Manual on Development and Use of FAO Specifications for PlantProtection Products，第5版，1999的其它形式。可以将活性成分掺入由聚合物或可聚合单体形成的并且具有约0.1至约50微米的直径和约10至约1000的长宽比的微纤维或微棒。
上述配制剂能够直接使用或在使用之前稀释。然后，它们能够通过适宜的地面或空中施用喷雾设备或其它地面施用设备比如中心枢轴灌溉系统或滴液/滴淌灌溉工具进行施用。
稀释的配制剂可以用例如水、液体肥料、微量营养素、生物体、油或溶剂来制备。
这些配制剂可以这样制备：例如将活性成分与配制助剂混合而得到细分的固体、颗粒、溶液、分散液或乳液形式的组合物。还能够将活性成分包含于由核心和高分子壳构成的微胶囊中。微胶囊通常具有0.1到500微米的直径。它们含有按胶囊重量计约25到95％的量的活性成分。活性成分能够存在的形式有：液体原药，适宜溶液，在固体或液体分散体中的细颗粒或者整块固体。包封膜包含，例如天然胶和合成胶，纤维素，苯乙烯-丁二烯共聚物或其它相似的适宜膜形成物质，聚丙烯腈，聚丙烯酸酯/盐，聚酯，聚酰胺，聚脲，聚氨酯，氨基树脂或经化学修饰的淀粉或本领域技术人员已知与此有关的其它聚合物。
另选地，可能形成细分的所谓“微胶囊”，其中活性成分以基础物质的固体基质中的细分颗粒形式存在，但是在该情况下该微胶囊并未如前述段落中所述用扩散限制性膜包封。
活性成分可以吸附在多孔载体上。这可以使得活性成分能够以受控量被释放入其环境(例如缓释)。
受控释放配制剂的其它形式是颗粒或粉末，其中活性成分分散或溶于固体基质，该固体基质由聚合物，蜡或较低分子量的适宜固体物质组成。适宜的聚合物是聚乙酸乙烯酯，聚苯乙烯，聚烯烃，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，烷基化的聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯吡咯烷酮和马来酸酐的共聚物及其酯和半酯，经化学修饰的纤维素酯比如羧甲基纤维素，甲基纤维素，羟乙基纤维素，适宜蜡的实例是聚乙烯蜡，氧化聚乙烯蜡，酯类蜡比如褐煤蜡，天然来源的蜡比如巴西棕榈蜡，小烛树蜡，蜂蜡等。
用于缓释配制剂的其它适宜基质物质是淀粉，硬脂，木质素。
适于制备本发明组合物的配制助剂本身是已知的。
作为液体载体可以使用的是：水，芳族溶剂比如甲苯，间二甲苯，邻二甲苯，对二甲苯及其混合物，枯烯，沸程140至320℃的芳族烃共混物，其已知于各种商标比如
Figure BDA0000088168870000312
Figure BDA0000088168870000313
烷烃和异链烷烃载体比如石蜡油，矿物质油，沸程50至320℃的脱芳烃化的烃溶剂，其已知于例如商标
Figure BDA0000088168870000315
沸程100至320℃的非脱芳烃化的烃溶剂，其已知于商品名沸程100至320℃的异链烷烃溶剂，其已知于商品名比如
Figure BDA0000088168870000317
或
Figure BDA0000088168870000318
烃类比如环己烷，四氢萘(四氢萘(tetralin))，十氢萘，α-蒎烯，d-柠檬烯，十六烷，异辛烷，酯类溶剂比如乙酸乙酯，乙酸正/异丁酯，乙酸戊酯，乙酸异冰片酯，乙酸2-乙基己基酯，乙酸C6-C18烷基酯，其已知于商品名
Figure BDA0000088168870000321
乳酸乙酯，乳酸丙酯，乳酸丁酯，苯甲酸苄酯，乳酸苄酯，二苯甲酸二丙二醇酯，琥珀酸，马来酸和富马酸的二烷基酯，以及极性溶剂比如N-甲基吡咯烷酮，N-乙基吡咯烷酮，C3-C18-烷基吡咯烷酮，γ-丁内酯，二甲亚砜，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N，N-二甲基乳酰胺，C4-C18脂肪酸二甲基酰胺，苯甲酸二甲基酰胺，乙腈，丙酮，甲基乙基酮，甲基-异丁基酮，异戊基酮，2-庚酮，环己酮，异佛尔酮，甲基异丁烯基酮(异亚丙基丙酮)，苯乙酮，碳酸亚乙酯，碳酸亚丙酯，碳酸亚丁酯，醇类溶剂和稀释剂比如甲醇，乙醇，丙醇，正/异丁醇，正/异戊醇，2-乙基己醇，正辛醇，四氢糠醇，2-甲基-2，4-戊二醇，4-羟基-4-甲基-2-戊酮，环己醇，苄醇，乙二醇，乙二醇丁基醚，乙二醇甲基醚，二乙二醇，二乙二醇丁基醚，二乙二醇乙基醚，二乙二醇甲基醚，丙二醇，二丙二醇，二丙二醇甲基醚和基于乙二醇，丙二醇和丁二醇原料的其它相似二醇醚溶剂，三乙二醇，聚乙二醇(PEG 400)，分子量400-4000的聚丙二醇，甘油，乙酸甘油酯，二乙酸甘油酯，三乙酸甘油酯，1，4-二噁烷，松香酸二乙二醇酯，氯苯，氯甲苯，脂肪酸酯比如辛酸甲酯，肉豆蔻酸异丙酯，月桂酸甲酯，油酸甲酯，C8-C10脂肪酸甲酯的混合物，油籽油甲基和乙基酯，大豆油甲基和乙基酯，植物油，脂肪酸比如油酸，亚油酸，亚麻酸，磷酸和膦酸的酯比如磷酸三乙基酯，磷酸C3-C18-三-烷基酯，磷酸烷基芳基酯，膦酸二-辛基-辛基酯。
为稀释浓缩物，一般选择水作载体。
适宜的固体载体是例如滑石，二氧化钛，叶蜡石粘土，二氧化硅(蒸气沉积二氧化硅或沉淀的二氧化硅并且是任选官能化的或处理的，例如硅烷化的)，凹凸棒石粘土，硅藻土，石灰石，碳酸钙，斑脱土，钙型蒙脱土，棉籽壳，粗麦粉，大豆面粉，浮石，木屑，磨碎的胡桃壳，木质素和描述于例如EPA CFR 180.1001.(c)&(d)的类似物质。粉化的或粒化的肥料也能够用作固体载体。
大量表面活性物质可以被有利地用在固体和液体制剂中，特别是在使用前可用载体稀释的那些制剂中。表面活性物质可以是阴离子、阳离子、两性型、非离子或聚合物型，它们还可用作乳化剂、湿润剂、分散剂或助悬剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括，例如，硫酸烷基酯的盐，比如月桂基硫酸酯二乙醇铵；月桂基硫酸钠，烷基芳基磺酸盐，比如十二烷基苯磺酸钙或十二烷基苯磺酸钠；烷基苯酚-环氧烷烃的加成产物，比如乙氧基化壬基苯酚；醇-环氧烷烃的加成产物，比如乙氧基化十三烷醇；皂，比如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，比如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸盐的二烷基酯，比如磺基琥珀酸钠二(2-乙基己基)酯；山梨糖醇酯，比如山梨糖醇油酸酯；季铵，比如月桂基三甲基氯化铵，脂肪酸聚乙二醇酯，比如硬脂酸聚乙二醇酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；单-和二-烷基磷酸酯的盐；还有在例如″McCutcheon′sDetergents and Emulsifiers Annual″，MC Publishing Corp.，Ridgewood，New Jersey，1981中描述的其它物质。
通常可以用在农药制剂中的其它助剂可以包括结晶抑制剂，粘度调节物质，助悬剂，染料，抗氧化剂，起泡剂，光吸收剂，混合助剂，消泡剂，配位剂，中和或pH-调节物质以及缓冲剂，腐蚀抑制剂，香料，湿润剂，吸收改善剂，微量营养素，增塑剂，助流剂，润滑剂，分散剂，增稠剂，防冻剂，杀微生物剂，增容剂和增溶剂以及液体和固体肥料。
所述制剂还可以包含额外的活性物质，例如其它除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂或杀虫剂。
根据本发明的组合物能够额外地包括添加剂(一般称为助剂)，其包含矿物质油，植物或动物来源的油，所述油的烷基酯或所述油的混合物和油衍生物。用于本发明组合物中的油添加剂的量一般是从0.01到10％，基于喷雾混合物。例如，可以在制备出喷雾混合物后可将油添加剂以希望的浓度加至喷雾槽。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油，例如菜籽油、橄榄油或向日葵油，可乳化植物油，比如
Figure BDA0000088168870000341
(Loveland Products Inc.)，植物来源油的烷基酯，例如甲基衍生物，或者动物来源的油，比如鱼油或牛脂。优选的添加剂含有，例如作为活性成分的基本上80％重量的鱼油烷基酯和15％重量的甲基化菜籽油，还有5％重量的惯用乳化剂和pH调节剂。特别优选的油添加剂包含C8-C22脂肪酸的烷基酯，特别是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如重要的月桂酸、棕榈酸和油酸的甲酯。这些酯已知为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)和油酸甲酯(CAS-112-62-9)。优选的脂肪酸甲基酯衍生物是AGNIQUE ME 18
Figure BDA0000088168870000342
(Cognis)。这些油衍生物和其它油衍生物也已知自theCompendium of Herbicide Adjuvants，第5版，Southern IllinoisUniversity，2000。
油添加剂的施用和作用还可以通过将其与表面活性物质如非离子、阴离子、阳离子或两性表面活性剂组合来改善。适宜的阴离子，非离子，阳离子或两性表面活性剂的实例见于WO97/34485的第7页和第8页。优选的表面活性物质是十二烷基苄磺酸酯的盐类的阴离子表面活性剂，特别是其钙盐，以及乙氧基化脂肪醇类的非离子表面活性剂。特别优选具有5-40的乙氧基化度的乙氧基化C12-C22脂肪醇。可商购表面活性剂的实例是Genapol型(Clariant)。还优选的是硅酮表面活性剂，特别是多烷基氧化物改性的七甲基三硅氧烷，其可作为例如SILWET购得，以及全氟化表面活性剂。相对全部添加剂的表面活性物质浓度一般从1到50％重量。由油或矿物质油或其衍生物与表面活性剂的混合物所组成的油添加剂的实例是
Figure BDA0000088168870000344
Figure BDA0000088168870000345
(都来自Syngenta Crop Protection AG)，
Figure BDA0000088168870000346
(BP Oil UKLimited)，
Figure BDA0000088168870000347
(Helena Chemical Company)。
所述表面活性物质还可以单独用于配制剂中，也即不加油添加剂。
此外，向油添加剂/表面活性剂混合物中添加有机溶剂可以有助于进一步增强作用。适宜的溶剂是例如
Figure BDA0000088168870000351
和溶剂(Exxon Corporation)。所述溶剂的浓度可以是总重量的10至80％重量。这种可以与溶剂混合的油添加剂描述于例如US 4,834,908中，其中公开的可商购油添加剂称为
Figure BDA0000088168870000353
(BASF)。根据本发明优选的其它油添加剂是
Figure BDA0000088168870000354
和
Figure BDA0000088168870000355
(都来自Syngenta Crop ProtectionAG)。
除了上面列出的油添加剂，为了增强本发明组合物的作用，还可以将烷基吡咯烷酮类配制剂(例如ISP的
Figure BDA0000088168870000356
)加入喷雾混合物。还可以使用合成的网络结构(latices)配制剂例如聚丙烯酰胺、聚乙烯化合物或聚-1-对-薄荷烯(例如
Figure BDA0000088168870000357
Figure BDA0000088168870000358
或
Figure BDA0000088168870000359
)。
描述于前述段落的所述助剂油可以用作载体液体，活性化合物根据所述活性化合物的物理形式所适在其中进行溶解，乳化或分散。
农药配制剂通常包含从0.1到99％重量，特别是从0.1到95％重量的式I化合物以及从1到99.9％重量的配制助剂，其优选包括从0到25％重量的表面活性物质。尽管商业产品优选配制为浓缩物，但终端用户仍通常采用稀释的配制剂。
式I化合物的施用率可以在宽范围内变化并且取决于土壤性质、施用方法(出苗前或出苗后；拌种；向种畦中施用；免耕施用等)、作物植物、待防治的杂草或禾本科草、主要气候条件和受施用方法、施用时间和靶标作物控制的其它因素。根据本发明的式I化合物通常以1-2000g/公顷，优选1-1000g/公顷，最优选1-500g/公顷的用量施用。
优选的配制剂特别具有下述代表性组成：
(％＝重量百分比)
乳油：
活性成分：            1至95％，优选60至90％
表面活性剂：          1至30％，优选5至20％
作为液体载体的溶剂：  1至80％，优选1至35％
粉剂：
活性成分：            0.1至10％，优选0.1至5％
固体载体：            99.9至90％，优选99.9至99％
浓悬浮剂：
活性成分：            5至75％，优选10至50％
水：                  94至24％，优选88至30％
表面活性剂：          1至40％，优选2至30％
可湿性粉剂：
活性成分：            0.5至90％，优选1至80％
表面活性剂：          0.5至20％，优选1至15％
固体载体：            5至95％，优选15至90％
颗粒剂：
活性成分：            0.1至30％，优选0.1至15％
固体载体：            99.5至70％，优选97至85％
水可分散粒剂：
活性成分：        1至90％，优选10至80％
表面活性剂：      0.5至80％，优选5至30％
固体载体：        90至10％，优选70至30％
下述实例进一步举例说明本发明，但并非对其进行限制。
Figure BDA0000088168870000371
可用水稀释该浓缩物以配制任意希望浓度的乳液。
Figure BDA0000088168870000372
所述溶液剂适于未经稀释地施用或在用水稀释之后施用。
Figure BDA0000088168870000381
将活性成分与助剂充分地混合，将所得混合物在合适的磨机中充分研磨，得到可湿性粉剂，可加水将其稀释给出任意希望浓度的悬浮剂。
Figure BDA0000088168870000382
将活性成分溶于二氯甲烷，将所得溶液喷涂于载体上，接着在真空中蒸除溶剂。
Figure BDA0000088168870000383
在搅拌机中，将充分研磨的活性成分均匀地涂布至用聚乙二醇湿润的载体。通过这种方式获得不起尘的包覆颗粒剂。
Figure BDA0000088168870000391
将活性成分与助剂混合并研磨，用水润湿此混合物。将所获混合物挤出，然后在空气流中干燥。
将活性成分与助剂混合并研磨，用水润湿此混合物。将所获混合物挤出，然后在空气流中干燥。
通过混合活性成分和载体并在合适的研磨机中研磨所述混合物获得即用粉剂。
Figure BDA0000088168870000401
将充分研磨的活性成分与助剂密切混合，得到浓悬浮剂，将其用水稀释可制备任意希望浓度的悬浮剂。
其中可以使用根据本发明的组合物的有用植物作物特别地包括谷物，尤其是小麦和大麦，稻，玉米，油菜，甜菜，甘蔗，大豆，棉花，向日葵，花生和种植园作物。
术语“作物”应被理解为还包括通过常规育种法或基因工程使其耐受除草剂或除草剂类(例如ALS、GS、EPSPS、PPO和HPPD抑制剂)的作物。通过常规育种法使其耐受例如咪唑啉酮类如甲氧咪草烟的作物的实例是
Figure BDA0000088168870000402
夏季油菜(Canola)。通过基因工程方法使之耐受除草剂的作物实例包括抗草甘膦和抗草铵膦的玉米品种，该品种可根据商品名
Figure BDA0000088168870000403
和
Figure BDA0000088168870000404
购得。待防治的杂草可以是单子叶和双子叶杂草，比如，例如，繁缕属(Stellaria)、旱金莲属(Nasturtium)、剪股颖属(Agrostis)、马唐属(Digitaria)、燕麦属(Avena)、狗尾草属(Setaria)、白芥属(Sinapis)、黑麦草属(Lolium)、茄属(Solanum)、稗属(Echinochloa)、莞草属(Scirpus)、雨久花属(Monochoria)、慈姑属(Sagittaria)、雀麦属(Bromus)、看麦娘属(Alopecurus)、蜀黍属(Sorghum)、筒轴茅属(Rottboellia)、莎草属(Cyperus)、苘麻属(Abutilon)、黄花捻属(Sida)、苍耳属(Xanthium)、苋属(Amaranthus)、藜属(Chenopodium)、番薯属(Ipomoea)、菊属(Chrysanthemum)、猪殃殃属(Galium)、堇菜属(Viola)和婆婆纳属(Veronica)。对单子叶杂草尤其是剪股颖属(Agrostis)、燕麦属(Avena)、狗尾草属(Setaria)、黑麦草属(Lolium)、稗属(Echinochloa)、雀麦属(Bromus)、看麦娘属(Alopecurus)和蜀黍属(Sorghum)的防治是非常广泛的。
作物还被理解为通过基因工程方法使其对有害昆虫有抗性的那些，例如Bt玉米(对欧洲玉米螟有抗性)、Bt棉花(对棉铃象有抗性)以及Bt马铃薯(对马铃薯叶甲有抗性)。Bt玉米的实例是
Figure BDA0000088168870000411
(Syngenta Seeds)的Bt-176玉米杂交种。该Bt毒素是由苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)土壤细菌天然形成的蛋白。毒素和能合成这种毒素的转基因植物的实例描述于EP-A-451878、EP-A-374753、WO 93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073和EP-A-427529中。包含一种或多种编码杀虫抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物实例是
Figure BDA0000088168870000412
(玉米)、Yield(玉米)、
Figure BDA0000088168870000414
(棉花)、
Figure BDA0000088168870000415
(棉花)、
Figure BDA0000088168870000416
(马铃薯)、
Figure BDA0000088168870000417
和
Figure BDA0000088168870000418
植物作物和其种子材料可以对除草剂有抗性，而且同时对昆虫摄食有抗性(“叠加的”转基因事件)。种子例如可以具有表达杀虫活性Cry3蛋白并在同时有草甘膦耐受性的能力。术语“作物”应被理解为还包括通过常规育种法或基因工程获得的作物，其包含所谓的输出特性(例如改进的味道、贮藏稳定性、营养成分)。
栽培区域应被理解为包括其中已经生长了作物植物的土地以及计划用于这些作物植物的栽培的土地。
根据本发明的式I化合物还可以与其它除草剂组合使用。优选地，在这些混合物中，式I化合物是下表1-56所列出的那些化合物之一。式I化合物的下述混合物特别重要：
式I化合物+乙草胺，式I化合物+三氟羧草醚，式I化合物+三氟羧草醚-钠盐，式I化合物+苯草醚，式I化合物+丙烯醛，式I化合物+甲草胺，式I化合物+禾草灭，式I化合物+烯丙醇，式I化合物+莠灭净，式I化合物+氨唑草酮，式I化合物+酰嘧磺隆，式I化合物+氯氨吡啶酸(aminopyralid)，式I化合物+杀草强，式I化合物+氨基磺酸铵，式I化合物+莎稗磷，式I化合物+磺草灵，式I化合物+atraton，式I化合物+莠去津，式I化合物+四唑嘧磺隆，式I化合物+BCPC，式I化合物+氟丁酰草胺，式I化合物+草除灵，式I化合物+乙丁氟灵，式I化合物+呋草黄，式I化合物+苄嘧磺隆，式I化合物+苄嘧磺隆-甲酯，式I化合物+地散磷，式I化合物+灭草松，式I化合物+双苯嘧草酮，式I化合物+双环磺草酮，式I化合物+吡草酮，式I化合物+甲羧除草醚，式I化合物+双丙氨膦，式I化合物+双草醚，式I化合物+双草醚-钠盐，式I化合物+硼砂，式I化合物+除草定，式I化合物+溴丁酰草胺，式I化合物+溴苯腈，式I化合物+丁草胺，式I化合物+氟丙嘧草酯，式I化合物+抑草磷，式I化合物+仲丁灵，式I化合物+丁苯草酮，式I化合物+丁草敌，式I化合物+二甲胂酸，式I化合物+氯酸钙，式I化合物+唑草胺，式I化合物+双酰草胺，式I化合物+唑草酸(carfentrazone)，式I化合物+唑草酯，式I化合物+CDEA，式I化合物+CEPC，式I化合物+整形醇，式I化合物+整形醇-甲酯，式I化合物+氯草敏，式I化合物+氯嘧磺隆，式I化合物+氯嘧磺隆-乙酯，式I化合物+氯乙酸，式I化合物+绿麦隆，式I化合物+氯苯胺灵，式I化合物+氯磺隆，式I化合物+氯酞酸，式I化合物+氯酞酸-二甲酯，式I化合物+吲哚酮草酯，式I化合物+环庚草醚，式I化合物+醚磺隆，式I化合物+咯草隆，式I化合物+烯草酮，式I化合物+炔草酸(clodinafop)，式I化合物+炔草酯，式I化合物+异噁草酮，式I化合物+氯甲酰草胺，式I化合物+二氯吡啶酸，式I化合物+氯酯磺草酸(cloransulam)，式I化合物+氯酯磺草胺，式I化合物+CMA，式I化合物+4-CPB，式I化合物+CPMF，式I化合物+4-CPP，式I化合物+CPPC，式I化合物+甲酚，式I化合物+苄草隆，式I化合物+单氰胺，式I化合物+氰草津，式I化合物+环草敌，式I化合物+环丙嘧磺隆，式I化合物+噻草酮，式I化合物+氰氟草酸(cyhalofop)，式I化合物+氰氟草酯，式I化合物+2，4-D，式I化合物+3，4-DA，式I化合物+杀草隆，式I化合物+茅草枯，式I化合物+棉隆，式I化合物+2，4-DB，式I化合物+3，4-DB，式I化合物+2，4-DEB，式I化合物+甜菜安，式I化合物+麦草畏，式I化合物+敌草腈，式I化合物+邻-二氯苯，式I化合物+对-二氯苯，式I化合物+2，4-滴丙酸，式I化合物+精2，4-滴丙酸，式I化合物+禾草灵(diclofop)，式I化合物+禾草灵(diclofop-methyl)，式I化合物+双氯磺草胺，式I化合物+野燕枯，式I化合物+野燕枯硫酸甲酯盐，式I化合物+吡氟酰草胺，式I化合物+氟吡草腙，式I化合物+噁唑隆，式I化合物+哌草丹，式I化合物+二甲草胺，式I化合物+异戊乙净，式I化合物+二甲吩草胺，式I化合物+精二甲酚草胺，式I化合物+噻节因，式I化合物+二甲基次胂酸，式I化合物+氨氟灵，式I化合物+特乐酚，式I化合物+双苯酰草胺，式I化合物+敌草快，式I化合物+二溴化敌草快，式I化合物+氟硫草定，式I化合物+敌草隆，式I化合物+二硝酚，式I化合物+3，4-DP，式I化合物+DSMA，式I化合物+EBEP，式I化合物+茵多酸，式I化合物+茵草敌，式I化合物+戊草丹，式I化合物+乙丁烯氟灵，式I化合物+胺苯磺隆，式I化合物+胺苯磺隆-甲酯，式I化合物+乙氧呋草黄，式I化合物+氟乳醚(ethoxyfen)，式I化合物+乙氧磺隆，式I化合物+乙氧苯草胺，式I化合物+精噁唑禾草灵，式I化合物+精噁唑禾草灵-乙酯，式I化合物+fenoxasulfone(CAS RN639826-16-7)，式I化合物+四唑酰草胺，式I化合物+硫酸亚铁，式I化合物+高效麦草氟，式I化合物+啶嘧磺隆，式I化合物+双氟磺草胺，式I化合物+吡氟禾草灵，式I化合物+吡氟禾草灵-丁酯，式I化合物+精吡氟禾草灵，式I化合物+精吡氟禾草灵-丁酯，式I化合物+氟唑磺隆，式I化合物+氟唑磺隆-钠盐，式I化合物+氟吡磺隆，式I化合物+氯乙氟灵，式I化合物+氟噻草胺，式I化合物+氟哒嗪草酸(flufenpyr)，式I化合物+氟哒嗪草酯，式I化合物+唑嘧磺草胺，式I化合物+氟烯草酸，式I化合物+氟烯草酸-戊酯，式I化合物+丙炔氟草胺，式I化合物+氟草隆，式I化合物+乙羧氟草醚，式I化合物+乙羧氟草醚-乙酯，式I化合物+四氟丙酸，式I化合物+氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)，式I化合物+氟啶嘧磺隆-甲酯-钠盐，式I化合物+芴丁酯，式I化合物+氟啶草酮，式I化合物+氟咯草酮，式I化合物+氯氟吡氧乙酸，式I化合物+呋草酮，式I化合物+嗪草酸，式I化合物+嗪草酸甲酯，式I化合物+氟磺胺草醚，式I化合物+甲酰氨基嘧磺隆，式I化合物+杀木膦，式I化合物+草铵膦酸(glufosinate)，式I化合物+草铵膦，式I化合物+草甘膦，式I化合物+氯吡嘧磺隆，式I化合物+氯吡嘧磺隆-甲酯，式I化合物+氟吡禾灵，式I化合物+高效氟吡禾灵，式I化合物+HC-252，式I化合物+环嗪酮，式I化合物+咪草酸，式I化合物+咪草酸-甲酯，式I化合物+甲氧咪草烟，式I化合物+甲咪唑烟酸，式I化合物+咪唑烟酸，式I化合物+咪唑喹啉酸，式I化合物+咪唑乙烟酸，式I化合物+唑吡嘧磺隆，式I化合物+茚草酮，式I化合物+碘甲烷，式I化合物+碘磺隆(iodosulfuron)，式I化合物+碘磺隆甲酯钠盐，式I化合物+碘苯腈，式I化合物+ipfencarbazone(CAS RN 212201-70-2)，式I化合物+异丙隆，式I化合物+异噁隆，式I化合物+异噁酰草胺，式I化合物+异噁氯草酮，式I化合物+异噁唑草酮，式I化合物+特胺灵，式I化合物+乳氟禾草灵，式I化合物+环草定，式I化合物+利谷隆，式I化合物+MAA，式I化合物+MAMA，式I化合物+2甲4氯，式I化合物+2甲4氯乙硫酯，式I化合物+2甲4氯丁酸，式I化合物+2甲4氯丙酸，式I化合物+精2甲4氯丙酸，式I化合物+苯噻酰草胺，式I化合物+氟磺酰草胺，式I化合物+mesosulfuron，式I化合物+甲基二磺隆，式I化合物+硝磺草酮，式I化合物+百亩酸(metam)，式I化合物+噁唑酰草胺，式I化合物+苯嗪草酮，式I化合物+吡唑草胺，式I化合物+metazosulfuron(NC-620，CAS RN 868680-84-6)，式I化合物+甲基苯噻隆，式I化合物+甲基胂酸，式I化合物+甲基杀草隆，式I化合物+异硫氰酸甲酯，式I化合物+吡喃隆，式I化合物+异丙甲草胺，式I化合物+精异丙甲草胺，式I化合物+磺草唑胺，式I化合物+甲氧隆，式I化合物+嗪草酮，式I化合物+甲磺隆，式I化合物+甲磺隆-甲酯，式I化合物+MK-616，式I化合物+禾草敌，式I化合物+绿谷隆，式I化合物+甲基砷酸钠，式I化合物+萘丙胺，式I化合物+敌草胺，式I化合物+萘草胺，式I化合物+草不隆，式I化合物+烟嘧磺隆，式I化合物+壬酸，式I化合物+氟草敏，式I化合物+油酸(脂肪酸)，式I化合物+坪草丹，式I化合物+嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)，式I化合物+氨磺乐灵，式I化合物+丙炔噁草酮，式I化合物+噁草酮，式I化合物+环氧嘧磺隆，式I化合物+噁嗪草酮，式I化合物+乙氧氟草醚，式I化合物+百草枯，式I化合物+百草枯二氯化物，式I化合物+克草敌，式I化合物+二甲戊灵，式I化合物+五氟磺草胺，式I化合物+五氯苯酚，式I化合物+甲氯酰草胺，式I化合物+环戊噁草酮，式I化合物+pethoxamid，式I化合物+矿物油，式I化合物+甜菜宁，式I化合物+甜菜宁-乙酯，式I化合物+氨氯吡啶酸，式I化合物+氯吡酰草胺，式I化合物+唑啉草酯，式I化合物+哌草磷，式I化合物+亚砷酸钾，式I化合物+叠氮化钾，式I化合物+丙草胺，式I化合物+氟嘧磺隆，式I化合物+氟嘧磺隆-甲酯，式I化合物+氨氟乐灵，式I化合物+氟唑草胺，式I化合物+环苯草酮，式I化合物+扑灭通，式I化合物+扑草净，式I化合物+毒草胺，式I化合物+敌稗，式I化合物+噁草酸，式I化合物+扑灭津，式I化合物+苯胺灵，式I化合物+异丙草胺，式I化合物+丙氧基缩二氨基脲，式I化合物+丙氧基缩二氨基脲-钠盐，式I化合物+propyrisulfuron(TH-547，CAS RN 570415-88-2)，式I化合物+炔苯酰草胺，式I化合物+苄草丹，式I化合物+氟磺隆，式I化合物+pyraclonil，式I化合物+吡草醚(pyraflufen)，式I化合物+吡草醚-乙酯，式I化合物+吡唑特，式I化合物+吡嘧磺隆，式I化合物+吡嘧磺隆-乙酯，式I化合物+苄草唑，式I化合物+嘧啶肟草醚，式I化合物+稗草丹，式I化合物+pyridafol，式I化合物+哒草特，式I化合物+环酯草醚，式I化合物+嘧草醚，式I化合物+嘧草醚-甲酯，式I化合物+pyrimisulfan，式I化合物+嘧草硫醚(pyrithiobac)，式I化合物+嘧草硫醚-钠盐，式I化合物+二氯喹啉酸，式I化合物+氯甲喹啉酸，式I化合物+灭藻醌，式I化合物+喹禾灵，式I化合物+精喹禾灵，式I化合物+砜嘧磺隆，式I化合物+烯禾啶，式I化合物+环草隆，式I化合物+西玛津，式I化合物+西草净，式I化合物+氯乙酸钠(SMA)，式I化合物+亚砷酸钠，式I化合物+叠氮化钠，式I化合物+氯酸钠，式I化合物+磺草酮，式I化合物+甲磺草胺，式I化合物+甲嘧磺隆，式I化合物+甲嘧磺隆-甲酯，式I化合物+sulfosate，式I化合物+磺酰磺隆，式I化合物+硫酸，式I化合物+焦油，式I化合物+2，3，6-TBA，式I化合物+三氯乙酸，式I化合物+三氯乙酸钠，式I化合物+丁噻隆，式I化合物+吡喃草酮，式I化合物+特草定，式I化合物+特丁通，式I化合物+特丁津，式I化合物+特丁净，式I化合物+噻吩草胺，式I化合物+噻唑烟酸，式I化合物+噻吩磺隆，式I化合物+噻吩磺隆-甲酯，式I化合物+禾草丹，式I化合物+仲草丹，式I化合物+苯唑草酮(topramezone)，式I化合物+三甲苯草酮，式I化合物+野麦畏，式I化合物+醚苯磺隆，式I化合物+三嗪氟草胺，式I化合物+苯磺隆，式I化合物+苯磺隆-甲酯，式I化合物+杀草畏，式I化合物+三氯吡氧乙酸，式I化合物+草达津，式I化合物+三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)，式I化合物+三氟啶磺隆钠盐，式I化合物+氟乐灵，式I化合物+氟胺磺隆，式I化合物+氟胺磺隆-甲酯，式I化合物+三羟基三嗪，式I化合物+三氟甲磺隆，式I化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙基酯(CAS RN 353292-31-6)，式I化合物+4-[(4，5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代)-1H-1，2，4-三唑-1-基羰基氨磺酰基]-5-甲基噻吩-3-羧酸(BAY636)，式I化合物+BAY747(CAS RN 335104-84-2)，式I化合物+苯唑草酮(topramezone)(CAS RN 210631-68-8)，式I化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(CAS RN 352010-68-5)，和式I化合物+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮。
参照例如The Pesticide Manual，第12版(BCPC)，2000中的内容，式I化合物的混配物还可以是酯或盐的形式。
对于禾谷类中的施用，下述混合物是优选的：式I化合物+苯草醚，式I化合物+酰嘧磺隆，式I化合物+氯氨吡啶酸(aminopyralid)，式I化合物+氟丁酰草胺，式I化合物+乙丁氟灵，式I化合物+甲羧除草醚，式I化合物+溴苯腈，式I化合物+氟丙嘧草酯，式I化合物+双酰草胺，式I化合物+唑草酸(carfentrazone)，式I化合物+唑草酯，式I化合物+绿麦隆，式I化合物+氯苯胺灵，式I化合物+氯磺隆，式I化合物+吲哚酮草酯，式I化合物+炔草酸(clodinafop)，式I化合物+炔草酯，式I化合物+二氯吡啶酸，式I化合物+2，4-D，式I化合物+麦草畏，式I化合物+敌草腈，式I化合物+2，4-滴丙酸，式I化合物+禾草灵(diclofop)，式I化合物+禾草灵(diclofop-methyl)，式I化合物+野燕枯，式I化合物+野燕枯硫酸甲酯盐，式I化合物+吡氟酰草胺，式I化合物+敌草快，式I化合物+二溴化敌草快，式I化合物+精噁唑禾草灵，式I化合物+精噁唑禾草灵-乙酯，式I化合物+高效麦草氟，式I化合物+双氟磺草胺，式I化合物+精吡氟禾草灵-丁酯，式I化合物+氟唑磺隆，式I化合物+氟唑磺隆-钠盐，式I化合物+氟噻草胺，式I化合物+氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)，式I化合物+氟啶嘧磺隆-甲酯-钠盐，式I化合物+氟咯草酮，式I化合物+氯氟吡氧乙酸，式I化合物+呋草酮，式I化合物+咪草酸-甲酯，式I化合物+甲氧咪草烟，式I化合物+碘磺隆(iodosulfuron)，式I化合物+碘磺隆甲酯钠盐，式I化合物+碘苯腈，式I化合物+异丙隆，式I化合物+利谷隆，式I化合物+2甲4氯，式I化合物+2甲4氯丙酸，式I化合物+精2甲4氯丙酸，式I化合物+mesosulfuron，式I化合物+甲基二磺隆，式I化合物+硝磺草酮，式I化合物+嗪草酮，式I化合物+甲磺隆，式I化合物+甲磺隆-甲酯，式I化合物+二甲戊灵，式I化合物+氯吡酰草胺，式I化合物+唑啉草酯，式I化合物+氨氟乐灵，式I化合物+敌稗，式I化合物+丙氧基缩二氨基脲，式I化合物+丙氧基缩二氨基脲-钠盐，式I化合物+苄草丹，式I化合物+氟苯唑草酮(pyrasulfotole)，式I化合物+哒草特，式I化合物+pyroxasulfone(KIH-485)，式I化合物+啶磺草胺式I化合物+磺酰磺隆，式1化合物+乙氧磺草酮(tembotrione)，式I化合物+特丁净，式I化合物+噻吩磺隆，式I化合物+thiencarbazone，式I化合物+噻吩磺隆-甲酯，式I化合物+苯唑草酮(topramezone)，式I化合物+三甲苯草酮，式I化合物+野麦畏，式I化合物+醚苯磺隆，式I化合物+苯磺隆，式I化合物+苯磺隆-甲酯，式I化合物+氟乐灵，式I化合物+抗倒酯和式I化合物+三氟甲磺隆，其中所述混合物特别优选地包含式(I)化合物+酰嘧磺隆，式(I)化合物+氯氨吡啶酸(aminopyralid)，式(I)化合物+氟丁酰草胺，式(I)化合物+溴苯腈，式(I)化合物+唑草酸(carfentrazone)，式(I)化合物+唑草酯，式(I)化合物+绿麦隆，式(I)化合物+氯磺隆，式(I)化合物+炔草酸(clodinafop)，式(I)化合物+炔草酯，式(I)化合物+二氯吡啶酸，2，4-D，式(I)化合物+麦草畏，式(I)化合物+野燕枯，式(I)化合物+野燕枯硫酸甲酯盐，式(I)化合物+吡氟酰草胺，式(I)化合物+精噁唑禾草灵，式(I)化合物+精噁唑禾草灵-乙酯，式(I)化合物+双氟磺草胺，式(I)化合物+氟唑磺隆，式(I)化合物+氟唑磺隆-钠盐，式(I)化合物+氟噻草胺，式(I)化合物+氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)，式(I)化合物+氟啶嘧磺隆-甲酯-钠盐，式(I)化合物+氯氟吡氧乙酸，式(I)化合物+呋草酮，式(I)化合物+碘磺隆(iodosulfuron)，式(I)化合物+碘磺隆甲酯钠盐，式(I)化合物+2甲4氯，式(I)化合物+mesosulfuron，式(I)化合物+甲基二磺隆，式(I)化合物+甲磺隆，式(I)化合物+甲磺隆-甲酯，式(I)化合物+二甲戊灵，式(I)化合物+氯吡酰草胺，式(I)化合物+唑啉草酯，式(I)化合物+苄草丹，式(I)化合物+氟苯唑草酮(pyrasulfotole)，式(I)化合物+pyroxasulfone(KIH-485)，式(I)化合物+啶磺草胺，式(I)化合物+磺酰磺隆，式(I)化合物+噻吩磺隆，式(I)化合物+噻吩磺隆-甲酯，式(I)化合物+三甲苯草酮，式(I)化合物+醚苯磺隆，式(I)化合物+苯磺隆，式(I)化合物+苯磺隆-甲酯，式(I)化合物+氟乐灵，式(I)化合物+抗倒酯和式(I)化合物+三氟甲磺隆。
对于稻中的施用，下述混合物是优选的：式(I)化合物+四唑嘧磺隆，式(I)化合物+苄嘧磺隆，式(I)化合物+苄嘧磺隆-甲酯，式(I)化合物+双环磺草酮，式(I)化合物+吡草酮，式(I)化合物+双草醚，式(I)化合物+双草醚-钠盐，式(I)化合物+丁草胺，式(I)化合物+唑草胺，式(I)化合物+醚磺隆，式(I)化合物+异噁草酮，式(I)化合物+氯甲酰草胺，式(I)化合物+环丙嘧磺隆，式(I)化合物+氰氟草酸(cyhalofop)，式(I)化合物+氰氟草酯，式(I)化合物+2，4-D，式(I)化合物+杀草隆，式(I)化合物+麦草畏，式(I)化合物+敌草快，式(I)化合物+二溴化敌草快，式(I)化合物+戊草丹，式(I)化合物+乙氧磺隆，式(I)化合物+精噁唑禾草灵，式(I)化合物+精噁唑禾草灵-乙酯，式I化合物+fenoxasulfone(CAS RN 639826-16-7)，式(I)化合物+四唑酰草胺，式(I)化合物+双氟磺草胺，式(I)化合物+草铵膦，式(I)化合物+草甘膦，式(I)化合物+氯吡嘧磺隆，式(I)化合物+氯吡嘧磺隆-甲酯，式(I)化合物+唑吡嘧磺隆，式I化合物+ipfencarbazone(CASRN 212201-70-2)，式(I)化合物+2甲4氯，式(I)化合物+苯噻酰草胺，式(I)化合物+硝磺草酮，式(I)化合物+噁唑酰草胺，式I化合物+metazosulfuron(NC-620，CAS RN 868680-84-6)，式(I)化合物+甲磺隆，式(I)化合物+甲磺隆-甲酯，式(I)化合物+n-甲基草甘膦，式(I)化合物+嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)，式(I)化合物+氨磺乐灵，式(I)化合物+丙炔噁草酮，式(I)化合物+噁草酮，式(I)化合物+百草枯二氯化物，式(I)化合物+二甲戊灵，式(I)化合物+五氟磺草胺，式(I)化合物+丙草胺，式(I)化合物+环苯草酮，式(I)化合物+敌稗，式I化合物+propyrisulfuron(TH-547，CAS RN 570415-88-2)，式(I)化合物+吡唑特，式(I)化合物+吡嘧磺隆，式(I)化合物+吡嘧磺隆-乙酯，式(I)化合物+苄草唑，式(I)化合物+嘧啶肟草醚，式(I)化合物+环酯草醚，式(I)化合物+嘧草醚，式(I)化合物+嘧草醚-甲酯，式(I)化合物+pyrimisulfan，式(I)化合物+二氯喹啉酸，式(I)化合物+糠氧磺草酮(tefuryltrione)，式(I)化合物+醚苯磺隆和式(I)化合物+抗倒酯，其中混合物特别优选地包含式(I)化合物+四唑嘧磺隆，式(I)化合物+苄嘧磺隆，式(I)化合物+苄嘧磺隆-甲酯，式(I)化合物+双环磺草酮，式(I)化合物+吡草酮，式(I)化合物+双草醚，式(I)化合物+双草醚-钠盐，式(I)化合物+异噁草酮，式(I)化合物+氯甲酰草胺，式(I)化合物+氰氟草酸(cyhalofop)，式(I)化合物+氰氟草酯，式(I)化合物+2，4-D，式(I)化合物+杀草隆，式(I)化合物+麦草畏，式(I)化合物+戊草丹，式(I)化合物+乙氧磺隆，式(I)化合物+精噁唑禾草灵，式(I)化合物+精噁唑禾草灵-乙酯，式I化合物+fenoxasulfone(CAS RN 639826-16-7)，式(I)化合物+四唑酰草胺，式(I)化合物+双氟磺草胺，式(I)化合物+氯吡嘧磺隆，式(I)化合物+氯吡嘧磺隆-甲酯，式(I)化合物+唑吡嘧磺隆，式I化合物+ipfencarbazone(CAS RN 212201-70-2)，式(I)化合物+2甲4氯，式(I)化合物+苯噻酰草胺，式(I)化合物+硝磺草酮，式I化合物+metazosulfuron(NC-620，CAS RN 868680-84-6)，式(I)化合物+甲磺隆，式(I)化合物+甲磺隆-甲酯，式(I)化合物+嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)，式(I)化合物+丙炔噁草酮，式(I)化合物+噁草酮，式(I)化合物+二甲戊灵，式(I)化合物+五氟磺草胺，式(I)化合物+丙草胺，式I化合物+propyrisulfuron(TH-547，CAS RN 570415-88-2)，式(I)化合物+吡唑特，式(I)化合物+吡嘧磺隆，式(I)化合物+吡嘧磺隆-乙酯，式(I)化合物+苄草唑，式(I)化合物+嘧啶肟草醚，式(I)化合物+环酯草醚，式(I)化合物+嘧草醚，式(I)化合物+嘧草醚-甲酯，式(I)化合物+pyrimisulfan，式(I)化合物+二氯喹啉酸，式(I)化合物+糠氧磺草酮(tefuryltrione)，式(I)化合物+醚苯磺隆和式(I)化合物+抗倒酯。
根据本发明的式I化合物还可以与安全剂组合使用。优选地，在这些混合物中，式I化合物是下表1-56所列出的那些化合物之一。特别考虑与安全剂的下述混合物：
式I化合物+解草酯，式I化合物+解草酸(cloquintocet)及其盐，式I化合物+解草唑-乙酯，式I化合物+解草唑及其盐，式I化合物+吡唑解草酯，式I化合物+吡唑解草酸(mefenpyr)，式I化合物+双苯噁唑酸-乙酯，式I化合物+双苯噁唑酸，式I化合物+解草噁唑，式I化合物+解草噁唑R异构体，式(I)化合物+N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺，式I化合物+解草嗪，式I化合物+烯丙酰草胺，式I化合物+AD-67，式I化合物+解草腈，式I化合物+解草胺腈，式I化合物+解草胺腈Z-异构体，式I化合物+解草啶，式I化合物+cyprosulfamide，式I化合物+邻苯二甲酸酐，式I化合物+解草胺，式I化合物+CL304，415，式I化合物+dicyclonon，式I化合物+氟草肟，式I化合物+DKA-24，式I化合物+R-29148和式I化合物+PPG-1292。还能够观察到安全效果的是下述混合物：式I化合物+dymron，式I化合物+2甲4氯，式I化合物+2甲4氯丙酸和式I化合物+精2甲4氯丙酸。
上述提及的安全剂和除草剂描述于，例如the Pesticide Manual，第12版，British Crop Protection Council，2000。R-29148描述于例如P.B.Goldsbrough等人，Plant Physiology，(2002)，第130卷第1497-1505页及其中的参考文献，PPG-1292已知于WO09211761且N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺已知于EP365484。
解草嗪，解草酯，cyprosulfamide，吡唑解草酯和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺是特别优选的，其中解草酯尤其有价值。
相对除草剂的安全剂施用率通常取决于施用模式。在田间处理的情况下所施用的是：通常0.001至5.0kg安全剂/公顷，优选0.001至0.5kg安全剂/公顷，和通常0.001至2kg除草剂/公顷，但优选0.005至1kg除草剂/公顷。
本发明的除草组合物适于农业中惯用的全部施用方法，比如出苗前施用、出苗后施用和种子处理。根据预期用途，可以用安全剂来预先处理作物植物的种子材料(拌种种子或幼苗)或者在播种之前或之后将其引入土壤，随后施用(未安全化的)式(I)化合物，任选与共除草剂组合。然而，它还可以在植物出苗之前或之后单独施用或与除草剂一起施用。因此，用安全剂处理植物或种子材料可以原则上独立于除草剂的施用时间而进行。通常优选通过同时施用除草剂和安全剂(例如桶混形式)来处理植物。相对除草剂的安全剂施用率通常取决于施用模式。在田间处理的情况下所施用的是：通常0.001至5.0kg安全剂/公顷，优选0.001至0.5kg安全剂/公顷。在种子处理情况下所施用的是：通常0.001至10g安全剂/kg种子，优选0.05至2g安全剂/kg种子。当安全剂在播种前不久用浸种以液体形式施用时，有利地使用安全剂溶液，其含有浓度为1-10000ppm、优选100-1000ppm的活性成分。
优选将另外的除草剂与上述安全剂之一共同施用。
下述实施例进一步举例说明本发明但并不限制本发明。
制备实施例
本领域技术人员将理解下文描述的一些化合物是β-酮烯醇，其本身可作为单一互变异构体或作为酮烯醇与二酮互变异构体的混合物存在，正如例如J.March，Advanced Organic Chemistry，第三版，JohnWiley and Sons中所描述。表T1中所示的化合物画作人为指定的烯醇互变异构体，但应了解这种描述包括二酮形式和可通过互变异构形成的任何可能的烯醇。在质子NMR中观察到多于一种互变异构体的情况下，所示数据针对的是互变异构体的混合物。另外，如下所示的某些化合物出于简化目的画作单个对映体，但是除非指定为单个对映体，这些结构应解释为代表任意比率的对映体混合物。额外地，某些化合物能够作为非对映异构体存在，并且应理解它们可以作为单个非对映异构体或作为任意比率的非对映异构体的混合物存在。在详细实验部分即使主要的互变异构体是烯醇形式，出于命名目的仍选择二酮互变异构体。
实施例1：制备4-[4-(4-溴-2-氟苯氧基)-2-乙基苯基]-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮。
Figure BDA0000088168870000521
步骤1：制备4-溴-2-乙基苯基三乙酸铅。
Figure BDA0000088168870000531
在氮气氛下，将无水氯仿(30ml)加至四乙酸铅(8.52g，19.3mmol)和二乙酸汞(0.28g，0.875mmol)的混合物，搅拌反应混合物并加热至40℃。一批加入4-溴-2-乙基苯基取代硼酸(4.0g，17.5mmol)，在40℃将混合物搅拌4小时。将反应混合物冷却至0℃，分批加入碳酸钾(2.66g，19.3mmol)。将混合物搅拌5分钟，然后过滤通过硅藻土小塞，用氯仿洗涤。减压浓缩滤液，提供4-溴-2-乙基苯基三乙酸铅。
步骤2：制备4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮。
Figure BDA0000088168870000532
将4-二甲基氨基吡啶(3.13g，25.7mmol)和甲苯(10ml)加入2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮(0.87g，5.13mmol)的氯仿(40ml)溶液，将反应混合物加热至80℃。在5分钟内，分批加入4-溴-2-乙基苯基三乙酸铅(3.50g，6.16mmol)，一旦加入完成将反应混合物在80℃再搅拌4小时。将混合物冷却至室温，加入2M盐酸水溶液(40ml)，将混合物激烈搅拌20分钟，然后过滤通过硅藻土小塞，用二氯甲烷(40ml)洗涤。分离有机相，水相用二氯甲烷(2X 40ml)萃取。合并有机溶液，在无水硫酸镁上干燥，过滤，减压浓缩滤液。残余物通过柱色谱法在硅胶上纯化，提供4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮。
步骤3：制备4-[4-(4-溴-2-氟苯氧基)-2-乙基苯基]-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮。
Figure BDA0000088168870000541
将4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮(0.42g，1.19mmol)，4-溴-2-氟苯酚(0.27g，1.43mmol)，碳酸铯(0.78g，2.38mmol)，三氟甲磺酸铜(II)(0.02g，0.06mmol)和乙酸乙酯(0.004g，0.06mmol)在无水甲苯(10ml)中的混合物加热至回流，持续21小时。将混合物冷却至室温，加入N，N-二甲基甲酰胺(2ml)。将混合物在2M盐酸水溶液(10ml)与乙酸乙酯(3x10ml)间分配。合并有机萃取物，在无水硫酸镁上干燥，过滤，减压蒸发滤液。残余物通过制备型反相HPLC纯化，提供4-[4-(4-溴-2-氟苯氧基)-2-乙基苯基]-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮。
实施例2：制备4-[4-(4-氯-3-氟苯氧基)-2-乙基苯基]-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮。
Figure BDA0000088168870000542
在微波辐射下，将4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮(0.20g，0.57mmol)，4-氯-3-氟苯酚(0.41g，2.83mmol)，碳酸铯(0.40g，1.13mmol)，三氟甲磺酸铜(II)(0.01g，0.03mmol)和粉化的
Figure BDA0000088168870000543
分子筛(0.40g)在无水甲苯(3.5ml)中的混合物加热至160℃，持续1小时。将混合物冷却至室温，用二氯甲烷和2M盐酸水溶液(10ml)稀释，通过相分离柱体。将有机相在无水硫酸镁上干燥，过滤，减压蒸发滤液。将残余物溶于N，N-二甲基甲酰胺(1ml)，通过制备型反相HPLC纯化，提供4-[4-(4-氯-3-氟苯氧基)-2-乙基苯基]-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮。
实施例3：制备4-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-2-乙基苯基]-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮。
Figure BDA0000088168870000551
步骤1：制备4-(2-乙基-4-羟基苯基)-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮。
Figure BDA0000088168870000552
在微波辐射下，在200℃加热4-(4-溴-2-乙基苯基)-2，2，6，6，-四甲基吡喃-3，5-二酮(1.00g，2.8mmol)，碘化铜(I)(0.108g，0.57mmol)，和L-脯氨酸(0.033g，0.28mmol)在1M氢氧化钠水溶液(8.8ml)中的混合物，直至通过LCMS判断反应完成。将混合物冷却至室温，用乙酸乙酯和2M盐酸水溶液稀释，过滤通过硅藻土塞，用乙酸乙酯洗涤。收集有机相，水相用乙酸乙酯萃取。合并有机溶液，用盐水洗涤，在无水硫酸镁上干燥，过滤，减压蒸发滤液。残余物通过柱色谱法在硅胶上纯化，提供4-(2-乙基-4-羟基苯基)-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮。
步骤2：制备4-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-2-乙基苯基]-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮。
Figure BDA0000088168870000561
将4-(2-乙基-4-羟基苯基)-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮(0.100g，0.34mmol)加至2-氟-5-三氟甲基吡啶(0.061g，0.41mmol)和碳酸钾(0.110g，0.69mmol)在N，N-二甲基甲酰胺(2ml)中的混合物，在微波辐射下在140℃将混合物加热1小时。将混合物冷却至室温，然后加入2M盐酸水溶液酸化。将混合物用二氯甲烷稀释，通过相分离柱体。将有机相浓缩至大约2ml，通过制备型反相HPLC纯化，提供4-[4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-2-乙基苯基]-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮。
实施例4：制备4-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧基)-2-乙基苯基]-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮。
Figure BDA0000088168870000562
将4-(2-乙基-4-羟基苯基)-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮(0.100g，0.34mmol)加至2，6-二氯喹喔啉(0.081g，0.41mmol)和碳酸钾(0.110g，0.69mmol)在N，N-二甲基甲酰胺(3ml)中的混合物，在微波辐射下在140℃将混合物加热40分钟。将混合物冷却至室温，然后加入2M盐酸水溶液酸化。将混合物用二氯甲烷稀释，通过相分离柱体。将有机相浓缩至大约2ml，通过制备型反相HPLC纯化，提供4-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧基)-2-乙基苯基]-2，2，6，6-四甲基吡喃-3，5-二酮。
实施例5：制备2-[4-(6-氯喹啉-3-基氧基)-2，6-二甲基苯基]环己烷-1，3-二酮
Figure BDA0000088168870000571
步骤1：制备4-苄氧基-2，6-二甲基苯基三乙酸铅
Figure BDA0000088168870000572
将四乙酸铅(5.7g，0.013mol)和乙酸汞(II)(0.2g，0.0006mol)一起搅拌并用氮彻底冲洗。加入氯仿(20ml)，将该深橙色溶液加热至50℃，随后一批加入4-苄氧基-2，6-二甲基苯基取代硼酸(3g，0.012mol)。在50℃再加热3小时之后，将反应混合物冷却至0℃，加入碳酸钾(1.9g，0.02mol)。将悬浮液仅搅拌5分钟，随后过滤，减压蒸发粗制溶液。然后，将粗制产品与二乙醚共沸，提供4-苄氧基-2，6-二甲基苯基三乙酸铅，是浅色固体。
步骤2：制备2-(4-苄氧基-2，6-二甲基苯基)环己烷-1，3-二酮
Figure BDA0000088168870000573
于80℃，将4-苄氧基-2，6-二甲基苯基三乙酸铅(3.12g，0.005mol)，环己烷-1，3-二酮(0.58g，0.005mol)，4-(二甲基氨基)吡啶(2.9g，0.024mol)，氯仿(30ml)和甲苯(12ml)的溶液加热20小时。在冷却至室温后，反应用二氯甲烷(50ml)稀释，用2M盐酸(50ml)淬灭。将所得沉淀过滤通过硅藻土，分离有机相，用2M盐酸(50ml)洗涤，然后在硫酸镁上干燥，减压蒸发。粗制产品通过快速柱色谱法在硅胶(1∶1乙酸乙酯/己烷洗脱液)上进行最终纯化，提供2-(4-苄氧基-2，6-二甲基苯基)环己烷-1，3-二酮，是乳白色固体。
步骤3：制备2-(4-羟基-2，6-二甲基苯基)环己烷-1，3-二酮
Figure BDA0000088168870000581
向2-(4-苄氧基-2，6-二甲基苯基)环己烷-1，3-二酮(0.57g，0.0018mol)的乙酸乙酯(30ml)和甲醇(530ml)溶液加入5％钯碳(0.100g)，然后将悬浮液在4巴氢压下搅拌5小时。将悬浮液过滤通过硅藻土，减压蒸发滤液，提供2-(4-羟基-2，6-二甲基苯基)环己烷-1，3-二酮，是灰色固体。
步骤4：制备2-[4-(6-氯喹啉-3-基氧基)-2，6-二甲基苯基]环己烷-1，3-二酮
Figure BDA0000088168870000582
向2-(4-羟基-2，6-二甲基苯基)环己烷-1，3-二酮(0.200g，0.0009mol)，2，6-二氯喹啉(0.170g，0.0009mol)和碳酸钾(0.350g，0.0025mol)的混合物加入N，N-二甲基甲酰胺(3ml)，在微波辐射下将混合物于140℃加热40分钟。然后，将反应混合物用乙酸乙酯(20ml)和2M盐酸(20ml)稀释，分离有机相，在硫酸镁上干燥，减压蒸发。粗制产品通过制备型反相HPLC纯化，提供2-[4-(6-氯喹啉-3-基氧基)-2，6-二甲基苯基]环己烷-1，3-二酮，是乳白色固体。
下述表T1中的其它化合物可以通过类似方法使用合适的原料制得。
表T1
Figure BDA0000088168870000591
Figure BDA0000088168870000601
Figure BDA0000088168870000611
Figure BDA0000088168870000621
应注意，在用来获得1H NMR数据的条件下，本发明的某些化合物作为任意比例的异构体存在，包括前文所指的阻转异构体的混合物。在此情况下，报告于环境温度在指定溶剂中存在的全部异构体的表征数据。除非另有说明，在环境温度记录质子NMR谱图。
下文表1-57的化合物可以以类似方式获得。
表1涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000622
其中A如表1中所定义。
表1
  化合物编号   A   化合物编号   A
  1.001   苯基   1.002   2-溴苯基
  1.003   2-氯苯基   1.004   2-氰基苯基
  1.005   2-二氟甲氧基苯基   1.006   2-氟苯基
  1.007   2-甲氧基苯基   1.008   2-甲基苯基
  1.009   2-硝基苯基   1.010   2-三氟甲氧基苯基
  1.011   2-三氟甲基苯基   1.012   3-溴苯基
  1.013   3-氯苯基   1.014   3-氰基苯基
  1.015   3-二氟甲氧基苯基   1.016   3-氟苯基
  1.017   3-甲氧基苯基   1.018   3-甲基苯基
  化合物编号   A   化合物编号   A
  1.019   3-硝基苯基   1.020   3-三氟甲氧基苯基
  1.021   3-三氟甲基苯基   1.022   4-溴苯基
  1.023   4-氯苯基   1.024   4-氰基苯基
  1.025   4-二氟甲氧基苯基   1.026   4-氟苯基
  1.027   4-甲磺酰基   1.028   4-甲氧基苯基
  1.029   4-甲基苯基   1.030   4-硝基苯基
  1.031   4-三氟甲氧基苯基   1.032   4-三氟甲基苯基
  1.033   4-溴-2-氯苯基   1.034   2，4-二氯苯基
  1.035   2-氯-4-氰基苯基   1.036   2-氯-4-二氟甲氧基苯基
  1.037   2-氯-4-氟苯基   1.038   2-氯-4-甲氧基苯基
  1.039   2-氯-4-甲基苯基   1.040   2-氯-4-硝基苯基
  1.041   2-氯-4-三氟甲氧基苯基   1.042   2-氯-4-三氟甲基苯基
  1.043   4-溴-3-氯苯基   1.044   3，4-二氯苯基
  1.045   3-氯-4-氰基苯基   1.046   3-氯-4-二氟甲氧基苯基
  1.047   3-氯-4-氟苯基   1.048   3-氯-4-甲氧基苯基
  1.049   3-氯-4-甲基苯基   1.050   3-氯-4-硝基苯基
  1.051   3-氯-4-三氟甲氧基苯基   1.052   3-氯-4-三氟甲基苯基
  1.053   2-溴-4-氯苯基   1.054   4-氯-2-二氟甲氧基苯基
  1.055   4-氯-2-氰基苯基   1.056   4-氯-2-甲氧基苯基
  1.057   4-氯-2-氟苯基   1.058   4-氯-2-硝基苯基
  1.059   4-氯-2-甲基苯基   1.060   4-氯-2-三氟甲基苯基
  1.061   4-氯-2-三氟甲氧基苯基   1.062   4-氯-3-三氟甲氧基苯基
  1.063   3-溴-4-氯苯基   1.064   4-氯-3-二氟甲氧基苯基
  1.065   4-氯-3-氰基苯基   1.066   4-氯-3-甲氧基苯基
  1.067   4-氯-3-氟苯基   1.068   4-氯-3-硝基苯基
  1.069   4-氯-3-甲基苯基   1.070   4-氯-3-三氟甲基苯基
  1.071   4-溴-2-氟苯基   1.072   2-二氟-4-二氟甲氧基苯基
  1.073   4-氰基-2-氟苯基   1.074   2-氟-4-甲氧基苯基
  1.075   2，4-氟苯基   1.076   2-氟-4-硝基苯基
  1.077   2-氟-4-甲基苯基   1.078   2-氟-4-三氟甲基苯基
  1.079   2-氟-4-三氟甲氧基苯基   1.080   4-溴-3-氟苯基
  1.081   4-氰基-3-氟苯基   1.082   3-二氟-4-二氟甲氧基苯基
  1.083   3，4-氟苯基   1.084   3-氟-4-甲氧基苯基
  1.085   3-氟-4-甲基苯基   1.086   3-氟-4-硝基苯基
  1.087   3-氟-4-三氟甲氧基苯基   1.088   3-氟-4-三氟甲基苯基
  1.089   4-氯-2，3-二氟苯基   1.090   4-氯-2，5-二氟苯基
  1.091   4-氯-2，6-二氟苯基   1.092   4-氯-3，5-二氟苯基
  1.093   2，4-二氯-3-氟苯基   1.094   2，4-二氯-5-氟苯基
  1.095   2，4-二氯-6-氟苯基   1.096   2，3，4-三氟苯基
  1.097   2，4，6-三氟苯基   1.098   2，4，5-三氟苯基
  1.099   3，4，5-三氟苯基   1.100   五氟苯基
  1.101   2-溴-4-氰基苯基   1.102   3-溴-4-氰基苯基
  1.103   4-溴-2-氰基苯基   1.104   4-溴-3-氰基苯基
  1.105   2-氰基-4-硝基苯基   1.106   3-氰基-4-硝基苯基
  1.107   2-氰基-4-三氟甲基苯基   1.108   3-氰基-4-三氟甲基苯基
  1.109   2，4-二氰基苯基   1.110   3，4-二氰基苯基
  化合物编号   A   化合物编号   A
  1.111   3-氯吡啶-2-基   1.112   4-氯吡啶-2-基
  1.113   5-氯吡啶-2-基   1.114   6-氯吡啶-2-基
  1.115   2-氯吡啶-3-基   1.116   4-氯吡啶-3-基
  1.117   5-氯吡啶-3-基   1.118   6-氯吡啶-3-基
  1.119   2-氯吡啶-4-基   1.120   3-氯吡啶-4-基
  1.121   3，4-二氯吡啶-2-基   1.122   3，5-二氯吡啶-2-基
  1.123   3，6-二氯吡啶-2-基   1.124   2，5-二氯吡啶-3-基
  1.125   2，6-二氯吡啶-3-基   1.126   2，3-二氯吡啶-4-基
  1.127   2，5-二氯吡啶-4-基   1.128   3，5，6-三氯吡啶-2-基
  1.129   3-氟吡啶-2-基   1.130   4-氟吡啶-2-基
  1.131   5-氟吡啶-2-基   1.132   6-氟吡啶-2-基
  1.133   2-氟吡啶-3-基   1.134   4-氟吡啶-3-基
  1.135   5-氟吡啶-3-基   1.136   6-氟吡啶-3-基
  1.137   2-氟吡啶-4-基   1.138   3-氟吡啶-4-基
  1.139   3，4-二氟吡啶-2-基   1.140   3，5-二氟吡啶-2-基
  1.141   3，6-二氟吡啶-2-基   1.142   2，5-二氟吡啶-3-基
  1.143   2，6-二氟吡啶-3-基   1.144   2，3-二氟吡啶-4-基
  1.145   2，5-二氟吡啶-4-基   1.146   3，5，6-三氟吡啶-2-基
  1.147   3-三氟甲基吡啶-2-基   1.148   4-三氟甲基吡啶-2-基
  1.149   5-三氟甲基吡啶-2-基   1.150   6-三氟甲基吡啶-2-基
  1.151   2-三氟甲基吡啶-3-基   1.152   4-三氟甲基吡啶-3-基
  1.153   5-三氟甲基吡啶-3-基   1.154   6-三氟甲基吡啶-3-基
  1.155   2-三氟甲基吡啶-4-基   1.156   3-三氟甲基吡啶-4-基
  1.157   4-氯-3-氟吡啶-2-基   1.158   5-氯-3-氟吡啶-2-基
  1.159   6-氯-3-氟吡啶-2-基   1.160   3-氯-4-氟吡啶-2-基
  1.161   3-氯-5-氟吡啶-2-基   1.162   3-氯-6-氟吡啶-2-基
  1.163   3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基   1.164   3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基
  1.165   6-氟-3，4，5-三氯吡啶-2-基   1.166   4-甲基-3，5，6-三氟吡啶-2-基
  1.167   嘧啶-2-基   1.168   5-氟嘧啶-2-基
  1.169   5-氯嘧啶-2-基   1.170   5-溴嘧啶-2-基
  1.171   6-氯哒嗪-3-基   1.172   6-溴哒嗪-3-基
  1.173   喹啉-2-基   1.174   6-氟喹啉-2-基
  1.175   7-氟喹啉-2-基   1.176   6-氯喹啉-2-基
  1.177   7-氯喹啉-2-基   1.178   6-溴喹啉-2-基
  1.179   7-溴喹啉-2-基   1.180   6-三氟甲基喹啉-2-基
  1.181   7-三氟甲基喹啉-2-基   1.182   喹喔啉-2-基
  1.183   6-氟喹喔啉-2-基   1.184   7-氟喹喔啉-2-基
  1.185   6-氯喹喔啉-2-基   1.186   7-氯喹喔啉-2-基
  1.187   6-溴喹喔啉-2-基   1.188   7-溴喹喔啉-2-基
  1.189   6-三氟甲基喹喔啉-2-基   1.190   7-三氟甲基喹喔啉-2-基
  1.191   喹唑啉-2-基   1.192   6-氟喹唑啉-2-基
  1.193   7-氟喹唑啉-2-基   1.194   6-氯喹唑啉-2-基
  1.195   7-氯喹唑啉-2-基   1.196   6-溴喹唑啉-2-y
  1.197   7-溴喹唑啉-2-基   1.198   苯并噁唑-2-基
  1.199   5-氟苯并噁唑-2-基   1.200   6-氟苯并噁唑-2-基
  1.201   5-氯苯并噁唑-2-基   1.202   6-氯苯并噁唑-2-基
  化合物编号   A   化合物编号   A
  1.203   5-溴苯并噁唑-2-基   1.204   6-溴苯并噁唑-2-基
  1.205   5-三氟甲基苯并噁唑-2-基   1.206   6-三氟甲基苯并噁唑-2-基
  1.207   苯并噻唑-2-基   1.208   5-氟苯并噻唑-2-基
  1.209   6-氟苯并噻唑-2-基   1.210   5-氯苯并噻唑-2-基
  1.211   6-氯苯并噻唑-2-基   1.212   5-溴苯并噻唑-2-基
  1.213   6-溴苯并噻唑-2-基   1.214   5-三氟甲基苯并噻唑-2-基
  1.215   6-三氟甲基苯并噻唑-2-基   1.216   苯并[1，2，4]三嗪-3-基
  1.217   6-氟苯并[1，2，4]三嗪-3-基   1.218   7-氟苯并[1，2，4]三嗪-3-基
  1.219   6-氯苯并[1，2，4]三嗪-3-基   1.220   7-氯苯并[1，2，4]三嗪-3-基
  1.221   6-溴苯并[1，2，4]三嗪-3-基   1.222   7-溴苯并[1，2，4]三嗪-3-基
表2涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000651
其中A如表1中所定义。
表3涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000652
其中A如表1中所定义。
表4涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000653
其中A如表1中所定义。
表5涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000654
其中A如表1中所定义。
表6涵盖下述类型的化合物
其中A如表1中所定义。
表7涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000662
其中A如表1中所定义。
表8涵盖下述类型的化合物
其中A如表1中所定义。
表9涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000664
其中A如表1中所定义。
表10涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000665
其中A如表1中所定义。
表11涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000671
其中A如表1中所定义。
表12涵盖下述类型的化合物
其中A如表1中所定义。
表13涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000673
其中A如表1中所定义。
表14涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000674
其中A如表1中所定义。
表15涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000675
其中A如表1中所定义。
表16涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000681
其中A如表1中所定义。
表17涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000682
其中A如表1中所定义。
表18涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000683
其中A如表1中所定义。
表19涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000684
其中A如表1中所定义。
表20涵盖下述类型的化合物
其中A如表1中所定义。
表21涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000686
其中A如表1中所定义。
表22涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000691
其中A如表1中所定义。
表23涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000692
其中A如表1中所定义。
表24涵盖下述类型的化合物
其中A如表1中所定义。
表25涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000694
其中A如表1中所定义。
表26涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000695
其中A如表1中所定义。
表27涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000701
其中A如表1中所定义。
表28涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000702
其中A如表1中所定义。
表29涵盖下述类型的化合物
其中A如表1中所定义。
表30涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000704
其中A如表1中所定义。
表31涵盖下述类型的化合物
其中A如表1中所定义。
表32涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000706
其中A如表1中所定义。
表33涵盖下述类型的化合物
其中A如表1中所定义。
表34涵盖下述类型的化合物
其中A如表1中所定义。
表35涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000713
其中A如表1中所定义。
表36涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000714
其中A如表1中所定义。
表37涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000715
其中A如表1中所定义。
表38涵盖下述类型的化合物
其中A如表1中所定义。
表39涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000722
其中A如表1中所定义。
表40涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000723
其中A如表1中所定义。
表41涵盖下述类型的化合物
其中A如表1中所定义。
表42涵盖下述类型的化合物
其中A如表1中所定义。
表43涵盖下述类型的化合物
其中A如表1中所定义。
表44涵盖下述类型的化合物
其中A如表1中所定义。
表45涵盖下述类型的化合物
其中A如表1中所定义。
表46涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000733
表47涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000734
其中A如表1中所定义。
表48涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000735
其中A如表1中所定义。
表49涵盖下述类型的化合物
其中A如表1中所定义。
表50涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000742
其中A如表1中所定义。
表51涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000743
其中A如表1中所定义。
表52涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000744
其中A如表1中所定义。
表53涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000745
其中A如表1中所定义。
表54涵盖下述类型的化合物
其中A如表1中所定义。
表55涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000751
其中A如表1中所定义。
表56涵盖下述类型的化合物
Figure BDA0000088168870000752
其中A如表1中所定义。
生物实施例
将多种试验物种的种子播种于盆中的标准土壤中。在玻璃房中，在受控条件下(24/16℃(白天/夜晚)；14小时光照；65％湿度)栽培1天后(苗前)或栽培8天后(苗后)，用喷雾水溶液来喷雾植物，该喷雾水溶液源自原药活性成分在含0.5％吐温20(聚氧乙烯失水山梨糖醇单月桂酸酯，CAS RN 9005-64-5)的丙酮/水溶液(50∶50)中的配制剂。然后将测试植物在玻璃房中于受控条件下生长(24/16℃，日间/夜间；14小时光照；65％湿度)，每天浇水两次。13天之后，对于出苗前和出苗后评价测试(100＝植物完全损伤；0＝没有植物损伤)。
测试植物：
多年黑麦草(LOLPE)，大穗看麦娘(ALOMY)，稗(ECHCG)和野燕麦(AVEFA)。
苗前活性
  化合物编号   用量g/ha   LOLPE   ALOMY   ECHCG   AVEFA
  A-2   250   70   20   50   0
  A-3   250   20   20   20   10
  A-4   250   60   20   60   20
  A-5   250   30   10   40   10
  A-6   250   100   60   100   30
  A-7   250   80   40   60   20
  A-8   250   100   40   100   30
  A-9   250   60   20   30   0
  A-10   250   100   70   100   90
  A-11   250   100   90   100   90
  A-14   250   50   30   20   10
  A-15   250   10   0   90   0
  A-16   250   0   0   0   0

Claims (15)

1.式I化合物
Figure FDA0000088168860000011
其中
A是单环或双环芳基或杂芳基，其含有选自氮、氧和硫的杂原子，并且其是未经取代的或取代的，
R1是甲基，乙基，正丙基，异丙基，环丙基，卤代甲基，卤代乙基，乙烯基，丙烯基，乙炔基，丙炔基，卤素，甲氧基，乙氧基，卤代甲氧基或卤代乙氧基，
R2和R3相互独立地是氢，甲基，乙基，正丙基，异丙基，环丙基，卤代甲基，卤代乙基，乙烯基，丙烯基，乙炔基，丙炔基，卤素，甲氧基，乙氧基，卤代甲氧基或卤代乙氧基，
R4，R5，R6和R7相互独立地是氢，C1-C6烷基，被C1-C4烷氧基或卤素取代的C1-C6烷基，C2-C6烯基，被C1-C4烷氧基或卤素取代的C2-C6烯基，C2-C6炔基，被C1-C4烷氧基或卤素取代的C2-C6炔基，C3-C7环烷基，被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C7环烷基，C5-C7环烯基，被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C5-C7环烯基，杂环基或被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的杂环基，或者
R4和R5，或R6和R7，与它们键合至的原子一起形成5-至8-元螺-碳环基或螺-杂环基，其含有一个或两个选自氮、氧或硫的杂原子，或者
R5和R6与它们键合至的原子一起形成5-至8-元碳环基或杂环基，其含有一个或两个选自氮、氧或硫的杂原子，
Y是O，S(O)n，C＝O，CR8R9或CR10R11CR12R13，
n是0，1或2，
R8和R9相互独立地是氢，C1-C6烷基，被C1-C4烷氧基或卤素取代的C1-C6烷基，C2-C6烯基，被C1-C4烷氧基或卤素取代的C2-C6烯基，C2-C6炔基，被C1-C4烷氧基或卤素取代的C2-C6炔基，C3-C7环烷基，被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C7环烷基，C5-C7环烯基，被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C5-C7环烯基，杂环基或被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的杂环基，或者
R8和R9与它们键合至的原子一起形成5-至8-元螺-碳环基或螺-杂环基，其含有一个或两个选自氮、氧或硫的杂原子，并且
R10，R11，R12和R13相互独立地是氢，C1-C6烷基或C1-C6烷氧基，并且
G是氢或农业上可接受的金属，锍，铵或潜伏基团。
2.根据权利要求1的化合物，其中A是苯基，萘基，5-或6-元杂芳基或双环8-至10-元杂芳基。
3.根据权利要求1的化合物，其中A被下述基团取代：卤素，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C2-C4烯基，C2-C4卤代烯基，C2-C4炔基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亚磺酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷硫基，C1-C4卤代烷基亚磺酰基，C1-C4卤代烷基磺酰基，硝基，氰基，C3-C6环烷基，C1-C3烷基羰基，C1-C4烷氧羰基，氨基羰基，C1-C3烷基氨基羰基，二-C1-C3烷基氨基羰基，C1-C3烷基氨基羰基氧基，二-C1-C3烷基氨基羰基氧基，氨基硫羰基，C1-C3烷基氨基硫羰基，二C1-C3烷基氨基硫羰基，C1-C4烷基羰基氨基，C3-C6环烷基羰基氨基，C1-C4烷氧羰基氨基，C1-C4烷基硫羰基氨基，C1-C3烷氧基C1-C3烷基，C1-C6烷硫基C1-C6烷基，C1-C6烷基亚磺酰基C1-C6烷基，C1-C6烷基磺酰基C1-C6烷基，C1-C3烷基磺酰基氧基，C1-C3卤代烷基磺酰基氧基或二C1-C6烷基氨基磺酰基，或者在A的相邻碳原子上的2个取代基一起形成C3-C4亚烷基，其中1或2个亚甲基任选由卤素取代，或其中这些亚甲基中的1或2个用氧替换。
4.根据权利要求3的化合物，其中A是苯基，萘基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，哒嗪基，苯并噻唑基，苯并噁唑基，噌啉基，喹啉基，喹唑啉基，喹喔啉基或苯并三嗪基，在各情况下其被卤素，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，硝基或氰基取代。
5.根据权利要求1的化合物，其中R1是甲基，乙基，正丙基，环丙基，卤素或C1-C2卤代烷氧基。
6.根据权利要求1的化合物，其中R2是氢，甲基或卤素。
7.根据权利要求1的化合物，其中R3是氢，甲基，乙基，正丙基，环丙基，卤素，卤代甲氧基或卤代乙氧基。
8.根据权利要求1的化合物，其中R4，R5，R6和R7相互独立地是氢或C1-C6烷基，或者R4和R5，或R6和R7与它们键合至的原子一起形成螺-四氢吡喃基或螺-四氢呋喃基，或R5和R6与它们键合至的原子一起形成6-或7-元碳环基。
9.根据权利要求1的化合物，其中Y是O或CR8R9，其中R8和R9如权利要求1所定义。
10.根据权利要求8的化合物，其中R8和R9相互独立地是氢或甲基，或者R8和R9与它们键合至的原子一起形成螺-四氢吡喃基或螺-四氢呋喃基。
11.根据权利要求1的化合物，其中A是苯基，萘基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，哒嗪基，苯并噻唑基，苯并噁唑基，噌啉基，喹啉基，喹唑啉基，喹喔啉基或苯并三嗪基，在各情况下被卤素，甲基，三氟甲基，硝基或氰基取代，R1是乙基，R2和R3是氢，R4至R7是氢或甲基，或者R5和R6与它们键合至的原子一起形成6-或7-元碳环基，
Y是O或CR8R9，其中R8和R9相互独立地是氢或甲基，或者R8和R9与它们键合至的原子一起形成螺-四氢吡喃基或螺-四氢呋喃基，并且G是氢。
12.制备其中G是氢的根据权利要求1的式I化合物的方法，其包括在催化剂、配体或添加剂和碱存在下，在溶剂中将式(K)化合物
Figure FDA0000088168860000041
其中Y和R1至R7如权利要求1所定义而Hal是溴或碘，与化合物A-OH进行反应，其中A如权利要求1所定义。
13.制备其中G是氢的根据权利要求1的式I化合物的方法，其包括在存在或不存在催化剂和配体的情况下，且在碱存在下，在溶剂中将式(M)化合物
Figure FDA0000088168860000042
其中Y和R1至R7如权利要求1所定义，与化合物A-Hal进行反应，其中A如权利要求1所定义而Hal是氟，氯，溴或碘。
14.除草组合物，其除了包含配制助剂之外还包含除草有效量的式I化合物。
15.在有用植物作物中防治禾本科草和杂草的方法，其包括将除草有效量的式I化合物或者包含这种化合物的组合物施用至植物或其处所。
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