CN102328957B - 一种主要利用钼酸铵转型工艺制备高纯度四钼酸铵的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高纯度四钼酸铵的制备方法，所述方法将原料四钼酸铵与纯水和浓氨水混合溶解后用纯水调密度，过滤得滤液1；室温下用浓硝酸调滤液1的密度后加入FeCl3，搅拌后过滤得滤液2；蒸发结晶，过滤得滤液3和滤饼1；滤液3冷却后过滤得滤饼2；滤液1、2和纯水混合搅拌溶解后加浓硝酸，得H+浓度为3～8mol/L的溶液，搅拌加热保温，冷却后过滤得滤饼3，用硝酸水溶液洗涤得十二钼酸铵；加入纯水和浓氨水混合溶解，加热蒸发调pH，冷却后用纯水调密度；加浓硝酸调pH后搅拌加热保温，过滤得滤饼4，洗涤滤饼4后将其烘干至水≤1.0g/cm3，得纯度≥99.998％的四钼酸铵，有效降低原料四钼酸铵中杂质含量。
Description
技术领域
本发明涉及一种主要利用钼酸铵转型工艺制备高纯度四钼酸铵的方法，具体地说，涉及一种主要利用钼酸铵转型工艺对四钼酸铵进一步除杂，制备得到纯度≥99.998％的四钼酸铵的制备方法。
背景技术
钼是一种具有高沸点及高熔点的难熔金属，拥有良好的导热性和导电性，低的热膨胀系数，优异的耐磨性和抗腐蚀性，被广泛应用于航天航空、能源电力、微电子、超大规模集成电路原件、生物医药、机械加工、医疗器械、照明、玻纤以及国防建设等领域。钼酸铵是制备金属钼粉和钼的各类合金的初级原料，钼酸铵也是制备工业催化剂、石油催化剂和钼的各类化合物的重要原料，钼酸铵中K、W、U、Th、Fe和P等元素杂质的含量直接影响着钼的加工和金属钼制品的使用性能。随着科学技术的不断进步，钼的应用领域不断扩大，这就对钼酸铵中的杂质含量不断地提出更苛刻的要求，钼酸铵的高纯化成为各钼酸铵生产厂商的发展方向。特别是钼酸铵中的杂质钾（K）和钨（W），由于钾易在超大规模集成电路原件的绝缘隔膜栅内转移，对金属氧化物半导体间的层间特性影响极大；钨和钼处于化学元素周期表同一族，受镧系收缩影响，原子半径接近，物理化学性质相近，处于寄生关系，给分离带来很多困难。综上所述，以及受传统工艺和生产实际情况的限制，要使钼酸铵中的钾和钨杂质含量再进一步降低，制备出高纯度的四钼酸铵非常困难。现有钼酸铵的净化提纯过程大多是在水溶液中进行，净化的方法很多，例如重结晶、化学沉淀、蒸发结晶、离子交换和有机溶剂萃取等。这些方法有许多可取之处，但是净化工艺和纯化效果上存在着许多不足之处，因此，目前还没有一种能够获得纯度≥99.998％的四钼酸铵的钼酸铵净化除杂方法。
发明内容
针对现在尚无纯度≥99.998％的四钼酸铵的缺陷，本发明目的是提供一种主要利用钼酸铵转型工艺制备高纯度四钼酸铵的方法，所述方法主要利用不同晶型钼酸铵的特性来进行除杂，简单易行、纯化效果好、成本低并且容易实现产业化生产纯度≥99.998％，费氏粒度≤0.3μm的四钼酸铵晶体。
本发明是通过以下技术方案实现的。
一种主要利用钼酸铵转型工艺制备高纯度四钼酸铵的方法，所述方法步骤如下：
（1）将原料四钼酸铵与纯水和浓氨水混合，室温下搅拌溶解完全，得到混合溶液1，用纯水将混合溶液1的密度调至1.36～1.40g/cm3，然后过滤，得到滤液1；
其中，所述原料四钼酸铵为国家标准二级（MSA-2）四钼酸铵，原料四钼酸铵（Kg）:纯水（L）:浓氨水（L）=1.0:1.0～1.1:0.5；
（2）在室温搅拌下，用浓硝酸调节滤液1的PH值在7.2～7.8，将质量为原料四钼酸铵中W金属质量500～1000倍的FeCl3固体粉末加入滤液1，室温下搅拌2～3h，过滤，得到滤液2；
（3）将滤液2蒸发结晶，过滤，得到滤液3和滤饼1，其中滤饼1为二钼酸铵晶体；
优选将滤液2蒸发结晶至蒸发掉其总体积的1/3；
（4）将滤液3自然冷却至室温，过滤，得到滤液4和滤饼2，其中滤饼2为七钼酸铵晶体；
（5）将步骤（3）得到的滤饼1（二钼酸铵晶体）和步骤（4）得到的滤饼2（七钼酸铵晶体）为原料钼酸铵与纯水混合，室温下搅拌溶解完全后，再加入浓硝酸，得到混合溶液2，混合溶液2中的H+浓度为3～8mol/L，搅拌混合溶液2，在75～95℃恒温保温1.5～3h，自然冷却至室温后过滤，得到滤饼3，用0.1～0.5mol/L的硝酸水溶液洗涤滤饼3两次以上，得到十二钼酸铵晶体；
其中，滤饼1（二钼酸铵晶体）和滤饼2（七钼酸铵晶体）为原料的钼酸铵（Kg）:纯水（L）=1:3～4；
（6）将步骤（5）得到的十二钼酸铵晶体与纯水和浓氨水混合，在室温搅拌条件下溶解完全，得到混合溶液3；
其中，十二钼酸铵晶体（Kg）:纯水（L）:浓氨水（L）=1.0:1.0～1.1:0.5；
（7）用加热蒸发的方式调节混合溶液3的pH值为6.0～8.0，冷却至室温，用工业纯水调节混合溶液3的密度为1.12～1.18g/cm3；
（8）加浓硝酸至混合溶液3中，得到pH值为2.5～3.0的混合溶液4，搅拌加热混合溶液4的温度至50～55℃，保温5～10min，过滤，得到滤饼4和滤液5，用纯水洗涤滤饼4两次以上，在温度≤120℃下烘干，直至滤饼4中的水份降至≤1.0g/cm3，制备得到一种纯度≥99.998%，费氏粒度≤0.3μm的四钼酸铵晶体。
其中，本发明中涉及的纯水均为纯度≥工业纯水纯度的水，未经说明所用试剂及化学药品的纯度≥优级纯。
采用本发明提供的一种主要利用钼酸铵转型工艺制备高纯度四钼酸铵的方法制备得到的四钼酸铵晶体的纯度采用ICP-MS方法进行分析测试，测得四钼酸铵晶体的纯度≥99.998%。
有益效果
1.本发明一种主要利用钼酸铵转型工艺制备高纯度四钼酸铵的方法可以有效降低产物四钼酸铵晶体中的杂质含量，尤其减少了杂质钾和钨，还可将杂质U、Th含量可降到ppb级，产物四钼酸铵晶体的纯度高：纯度≥99.998%，费氏粒度小：费氏粒度≤0.3μm；产品质量稳定，适用范围广，满足电子工业的要求，尤其是在制备高纯钼粉上拥有较大的潜力；
2.本发明一种主要利用钼酸铵转型工艺制备高纯度四钼酸铵的方法，可以有效提高生产中试剂的利用率，所述方法中产生的滤液以及残留液可以回收再用于新的原料四钼酸铵生产中，如步骤（4）中的滤液4可以重新用于原料四钼酸铵生产，步骤（5）中洗涤滤饼3后的残留液和步骤（8）中的滤液5可用于原料四钼酸铵生产中的酸洗预处理；生产中钼的总损失量小，回收率高，在98%以上；还可以降低生产成本，减少废液排放保护环境。
具体实施方式
为了充分说明本发明的特性以及实施本发明的方式，下面给出实施例。
以下实施例中所述原料四钼酸铵为国家标准二级（MSA-2）四钼酸铵，未经说明所用试剂及化学药品纯度均为市售，纯度为优级纯；实施例中制备得到的四钼酸铵的纯度均采用ICP-MS方法进行分析测试。
实施例1
称取300g原料四钼酸铵，原料四钼酸铵中W的质量为40μg/g，放入盛有300mL工业纯水的具有加热套和搅拌装置的反应器中，室温搅拌下逐渐加入150mL浓氨水，搅拌溶解完全后得到混合溶液1，用纯水将混合溶液1的密度调至1.36g/cm3，过滤，除去混合溶液1中所含有的固体机械杂质，得到滤液1。
在室温不断搅拌下，用浓硝酸调节滤液1的PH值为7.2，将6gFeCl3固体粉末加入滤液1，室温下搅拌2h，过滤，得到滤液2。
将滤液2蒸发结晶，等蒸发掉其总体积的1/3得到结晶后过滤，得到滤液3和滤饼1，其中滤饼1为二钼酸铵晶体。
将滤液3自然冷却至室温，过滤，得到滤液4和滤饼2，其中滤饼2为七钼酸铵晶体。
将滤饼1（二钼酸铵晶体）和滤饼2（七钼酸铵晶体）100g放入盛有300mL工业纯水的具有加热套和搅拌装置的反应器中，在室温不断搅拌下溶解完全，加入浓硝酸，得到混合溶液2，混合溶液2中的H+浓度为3mol/L，搅拌混合溶液2，在75℃恒温保温1.5h,自然冷却至室温后过滤，得到滤饼3，用浓度为0.1mol/L的硝酸水溶液洗涤滤饼3两次，得到十二钼酸铵晶体。
将十二钼酸铵晶体与工业纯水和浓氨水混合，其中，十二钼酸铵晶体（Kg）:纯水（L）:浓氨水（L）=1.0:1.0:0.5，在室温不断搅拌下溶解完全，得到澄清透明的混合溶液3。
用加热蒸发的方式调节混合溶液3的pH值为6.0，冷却至室温，用工业纯水调节混合溶液3的密度为1.12g/cm3。
加浓硝酸至混合溶液3中，得到pH值为2.5的混合溶液4，搅拌加热混合溶液4的温度至50℃，保温5min，过滤，得到滤饼4和滤液5，将滤饼4用工业纯水洗涤二次，在120℃下干燥2h直至滤饼4中的水份降至1.0g/cm3，制备得到一种纯度≥99.998%，费氏粒度为0.3μm的四钼酸铵晶体。
本实施例制备得到的高纯度四钼酸铵晶体中杂质U和Th含量均小于0.1ppb。
本实施例制备得到的四钼酸铵晶体中的其它杂质含量如表1所示。
表1实施例1制备得到的四钼酸铵杂质含量（ppm）
实施例2
称取600g原料四钼酸铵，原料四钼酸铵中W的质量为30μg/g，放入盛有630mL工业纯水的具有加热套和搅拌装置的反应器中，在室温搅拌下加入300mL浓氨水，搅拌溶解完全后得到混合溶液1，用纯水将混合溶液1的密度调至1.38g/cm3，过滤，除去混合溶液1中所含有的固体机械杂质，得到滤液1。
在室温不断搅拌下，用浓硝酸调节滤液1的PH值为7.5，将14.5g FeCl3固体粉末加入滤液1，室温下搅拌2.5h，过滤，得到滤液2。
将滤液2蒸发结晶，等蒸发掉其总体积的1/3得到结晶后过滤，得到滤液3和滤饼1，其中滤饼1为二钼酸铵晶体。
将滤液3自然冷却至室温，过滤，得到滤液4和滤饼2，其中滤饼2为七钼酸铵晶体。
将滤饼1（二钼酸铵晶体）和滤饼2（七钼酸铵晶体）171g放入盛有600mL工业纯水的具有加热套和搅拌装置的反应器中，在室温不断搅拌下溶解完全，加入浓硝酸，得到混合溶液2，混合溶液2中的H+浓度为6mol/L，搅拌混合溶液2，在85℃恒温保温2.5h，自然冷却至室温后过滤，得到滤饼3，用浓度为0.3mol/L的硝酸水溶液洗涤滤饼3三次，得到十二钼酸铵晶体。
将十二钼酸铵晶体与工业纯水和浓氨水混合，其中，十二钼酸铵晶体（Kg）:纯水（L）:浓氨水（L）=1.0:1.05:0.5，在室温不断搅拌下溶解完全，得到澄清透明的混合溶液3。
用加热蒸发的方式调节混合溶液3的pH值为7.0，冷却至室温，用工业纯水调节混合溶液3的密度为1.14g/cm3。
加浓硝酸至混合溶液3中，得到pH值为2.7的混合溶液4，搅拌加热混合溶液4温度至55℃，保温7min，过滤，得到滤饼4和滤液5，将滤饼4用工业纯水洗涤三次，在120℃下干燥2.5h直至滤饼4中的水份降至0.9g/cm3，制备得到一种纯度≥99.998%，费氏粒度为0.25μm的四钼酸铵晶体。
本实施例制备得到的高纯度四钼酸铵中杂质U和Th含量均小于0.1ppb。
本实施例制备得到的四钼酸铵晶体中的其它杂质含量如表2所示。
表2实施例2制备得到的四钼酸铵杂质含量（ppm）
实施例3
称取900g原料四钼酸铵，原料四钼酸铵中W的质量为50μg/g，放入盛有990mL工业纯水的具有加热套和搅拌装置的反应器中，在室温搅拌下逐渐加入450mL浓氨水，搅拌溶解完全后得到混合溶液1，用纯水将混合溶液1的密度调至1.40g/cm3，过滤，除去混合溶液1中所含有的固体机械杂质，得到滤液1。
在室温不断搅拌下，用浓硝酸调节滤液1的PH值为7.8，将45g FeCl3固体粉末加入滤液1，室温下搅拌3h，过滤，得到滤液2。
将滤液2蒸发结晶，等蒸发掉其总体积的1/3得到结晶后过滤，得到滤液3和滤饼1，其中滤饼1为二钼酸铵晶体。
将滤液3自然冷却至室温，过滤，得到滤液4和滤饼2，其中滤饼2为七钼酸铵晶体。
将滤饼1（二钼酸铵晶体）和滤饼2（七钼酸铵晶体）225g放入盛有900mL工业纯水的具有加热套和搅拌装置的反应器中，在室温不断搅拌下溶解完全，加入浓硝酸，得到混合溶液2，混合溶液2中的H+浓度为8mol/L，搅拌混合溶液2，在95℃恒温保温3h，自然冷却至室温后过滤，得到滤饼3，用浓度为0.5mol/L的硝酸水溶液洗涤滤饼3四次，得到十二钼酸铵晶体。
将十二钼酸铵晶体与工业纯水和浓氨水混合，其中十二钼酸铵晶体（Kg）:纯水（L）:浓氨水（L）=1.0:1.1:0.5，在室温不断搅拌下溶解完全，得到澄清透明的混合溶液3。
用加热蒸发的方式调节混合溶液3的pH值为8.0，冷却至室温，用工业纯水调节混合溶液3的密度为1.18g/cm3。
加浓硝酸至混合溶液3中，得到pH值为3.0的混合溶液4，搅拌加热混合溶液4的温度至55℃，保温10min，过滤，得到滤饼4和滤液5，将滤饼4用工业纯水洗涤四次，在120℃下干燥3h直至滤饼4中的水份降至0.85g/cm3，制备得到一种纯度≥99.998%，费氏粒度为0.2μm的四钼酸铵晶体。
本实施例制备得到的高纯度四钼酸铵中杂质U和Th含量均小于0.1ppb。
本实施例制备得到的四钼酸铵晶体中的其它杂质含量如表3所示。
表3实施例3制备得到的四钼酸铵杂质含量（ppm）
本发明包括但不限于以上实施例，凡是在本发明的精神和原则之下进行的任何等同替换或局部改进，都将视为在本发明的保护范围之内。
Claims (2)
1.一种主要利用钼酸铵转型工艺制备高纯度四钼酸铵的方法，其特征在于：所述方法步骤如下：
（1）将原料四钼酸铵与纯水和浓氨水混合，室温下搅拌溶解完全，得到混合溶液1，用纯水将混合溶液1的密度调至1.36～1.40g/cm3，然后过滤，得到滤液1；
（2）在室温搅拌下，用浓硝酸调节滤液1的pH值为7.2～7.8，将质量为原料四钼酸铵中W金属质量500～1000倍的FeCl3固体粉末加入滤液1，室温下搅拌2～3h，过滤，得到滤液2；
（3）将滤液2蒸发结晶，过滤，得到滤液3和滤饼1，其中滤饼1为二钼酸铵晶体；
（4）将滤液3自然冷却至室温，过滤，得到滤液4和滤饼2，其中滤饼2为七钼酸铵晶体；
（5）将滤饼1和滤饼2为原料钼酸铵与纯水混合，室温下搅拌溶解完全后，再加浓硝酸，得到H+浓度为3～8mol/L的混合溶液2，搅拌混合溶液2，在75～95℃恒温保温1.5～3h，自然冷却至室温后过滤，得到滤饼3，用0.1～0.5mol/L的硝酸溶液洗涤滤饼3两次以上，得到十二钼酸铵晶体；
（6）将十二钼酸铵晶体与纯水和浓氨水混合，在室温搅拌条件下溶解完全，得到混合溶液3；
（7）用加热蒸发的方式调节混合溶液3的pH值为6.0～8.0，冷却至室温，用纯水调节混合溶液3的密度为1.12～1.18g/cm3；
（8）加浓硝酸至混合溶液3中，得到pH值为2.5～3.0的混合溶液4，搅 拌加热混合溶液4的温度至50～55℃，保温5～10min，过滤，得到滤饼4和滤液5，用纯水洗涤滤饼4两次以上，在温度≤120℃下烘干，直至滤饼4中的水份降至≤1.0g/cm3，制备得到一种纯度≥99.998%，费氏粒度≤0.3μm的四钼酸铵晶体；
其中，步骤（1）中所述原料四钼酸铵为国家标准二级四钼酸铵，原料四钼酸铵:纯水:浓氨水=1.0:1.0～1.1:0.5；原料四钼酸铵的单位为Kg，纯水的单位为L，浓氨水的单位为L；
步骤（5）中滤饼1和滤饼2为原料的钼酸铵:纯水=1:3～4；钼酸铵的单位为Kg，纯水的单位为L；
步骤（6）中十二钼酸铵晶体:纯水:浓氨水=1.0:1.0～1.1:0.5；十二钼酸铵晶体的单位为Kg，纯水的单位为L，浓氨水的单位为L；
所述纯水为纯度≥工业纯水纯度的水，浓氨水、浓硝酸和FeCl3的纯度≥优级纯。
2.根据权利要求1所述的一种主要利用钼酸铵转型工艺制备高纯度四钼酸铵的方法，其特征在于：步骤（3）中将滤液2蒸发结晶至蒸发掉其总体积的1/3。
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|---|---|---|---|---|
| CN103663561A (zh) * | 2012-09-10 | 2014-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种化丝废酸中钼的回收方法 |
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| CN113458405B (zh) * | 2021-06-09 | 2022-11-11 | 郑州大学 | 大粒径金属钼粉的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4555386A (en) * | 1984-02-29 | 1985-11-26 | Gte Products Corporation | Process for purifying molybdenum trioxide |
| CN101037230A (zh) * | 2007-02-09 | 2007-09-19 | 陕西师范大学 | 十二钼酸铵的制备方法 |
| CN102010007A (zh) * | 2011-01-12 | 2011-04-13 | 中南大学 | 一种联合法生产工业级二钼酸铵的方法 |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4555386A (en) * | 1984-02-29 | 1985-11-26 | Gte Products Corporation | Process for purifying molybdenum trioxide |
| CN101037230A (zh) * | 2007-02-09 | 2007-09-19 | 陕西师范大学 | 十二钼酸铵的制备方法 |
| CN102010007A (zh) * | 2011-01-12 | 2011-04-13 | 中南大学 | 一种联合法生产工业级二钼酸铵的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 氨浸法生产钼酸铵中钨的分离;范薇等;《无机盐工业》;20011020;第33卷(第5期);3-4 * |
| 范薇等.氨浸法生产钼酸铵中钨的分离.《无机盐工业》.2001,第33卷(第5期),3-4. |
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