CN102325834B

CN102325834B - 改善的纤维增强的聚酯组合物

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Publication number: CN102325834B
Application number: CN201080008806.5A
Authority: CN
Inventors: 罗纳德·迈克尔·亚历山大·玛丽亚·施凯勒肯斯; 鲁克·艾勒扎·夫洛伦特·李曼斯; 简·斯托克
Original assignee: DSM IP Assets BV
Current assignee: DSM IP Assets BV
Priority date: 2009-02-20
Filing date: 2010-02-16
Publication date: 2014-01-22
Anticipated expiration: 2030-02-16
Also published as: JP5771834B2; US20110301283A1; EP2398852B1; EP2398852A1; ES2443309T3; CN102325834A; JP2012518695A; WO2010094676A1

Abstract

本发明涉及一种用于制备固态后缩合的纤维增强的聚合物组合物的方法，所述组合物优选地适合于制动助力器，所述方法包括下列步骤：i)使包含下列的聚合物组合物复合：(A)Mz/Mw＜6.0的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和/或聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，其中PET的相对溶液粘度(RSV)小于1.70(通过将1克聚合物稀释在25℃下的125克溶剂中来测定，该溶剂由7.2重量份的2，4，6-三氯苯酚和10重量份的苯酚组成)，而PBT的相对溶液粘度小于1.90(通过将1克PBT稀释在25℃下的100克间甲酚中来测定)，(B)增强纤维；以及ii)将从步骤i)得到的经复合的聚合物组合物在固相缩合条件下加热，从而使PET的RSV增大到至少1.70，使PBT的RSV增大到至少1.90，同时使固态后缩合的PET和/或PBT的z均分子量/重均分子量(Mz/Mw)之比保持与步骤i)所用的PET和/或PBT的Mz/Mw基本相同。

Description

改善的纤维增强的聚酯组合物

本发明涉及一种纤维增强的聚酯组合物及其制备，以及涉及所述组合物在模塑制品中的用途。

众所周知将纤维(诸如玻璃纤维)掺入聚酯树脂能改善其机械性能(诸如拉伸强度)。还熟知纤维增强的聚酯的机械性能随聚酯分子量的增大而提高。

在配制纤维增强的聚酯组合物中遇到的问题是：由于与增大的分子量相关联的高粘度，纤维掺入聚酯树脂的能力受聚酯分子量的限制。

该问题已通过如下解决：在加入纤维之后增大聚酯的分子量。US5,869,561公开了在熔融混合期间使用扩链剂来增大玻璃纤维聚酯的分子量，从而改善组合物的机械性能。US 4,163,002教导了：使用固态后缩合(SSPC)来增大经填料增强的聚亚烷基对苯二甲酸酯模制组合物中聚酯的分子量，从而使冲击强度和机械老化特性得到改善。

在SSPC技术的基础上，已成功开发出了诸如玻璃纤维增强的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的商品，例如来自荷兰Geleen的DSM的Arnite

AV2370/B。

尽管有了这些改进，还需要使纤维增强的聚酯组合物具有进一步改善的机械性能和/或进一步改善的可加工性。从而能获得更大的设计灵活性。

本发明已提供了解决方案。

在本发明的一个实施方式中，提供了一种用于制备固态后缩合的纤维增强的聚合物组合物(优选适用于制动助力器)的方法，所述方法包括下列步骤：

i)使包含如下组分的聚合物组合物复合：

A)Mz/Mw＜6.0的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和/或聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，其中PET的相对溶液粘度(RSV)小于1.70(通过将1克聚合物稀释在25℃下的125克溶剂中来测定，该溶剂由7.2重量份的2，4，6-三氯苯酚和10重量份的苯酚组成)，PBT的相对溶液粘度小于1.9(通过将1克聚合物稀释在25℃下的100克间甲酚中来测定)，

B)增强纤维；以及

ii)将从步骤i)得到的经复合的聚合物组合物在固相缩合条件下加热，从而使PET的RSV增大到至少1.70，并且使PBT的RSV增大到至少1.90，同时使固态后缩合的PET和/或PBT的z均分子量/重均分子量之比(Mz/Mw)保持与步骤i)所用的PET和/或PBT的基本相同。

“步骤i)所用的PET和/或PBT”被理解为复合步骤之前的聚合物。在复合步骤期间RSV可能稍微减小并且分子量分布可能也受影响。

优选地，相对于聚合物组合物的总重量，所述聚合物组合物包含40-95wt％的聚合物成分；以及5-60wt％的增强纤维。聚合物成分是PET和/或PBT以及最终的其他聚合物。

已令人惊讶发现：与传统的固态后缩合的纤维增强的含有PET和/或PBT的聚合物组合物相比，组合物具有的相对溶液粘度的降低(即：更好的流动性)与窄的分子量分布(即：Mz/Mw＜6.0)的组合，导致机械性能(例如缺口拉伸强度)得以保持或改善。

通过本发明方法得到的聚合物组合物与传统的聚合物组合物相比提供了较大的设计自由度，因为能够制造出机械性能不变的更薄的并且重量更轻的部件。或者或此外，聚合物组合物的改善的机械性能可以被用于为其用途开发新的应用。

在本发明的另一个实施方式中，提供了一种纤维增强的热塑性聚合物组合物(优选适用于制动助力器)，所述组合物包含，相对于组合物的总重量：

(A)40-95wt％的PET和/或PBT以及最终的其他聚合物成分；以及

(B)5-60wt％的增强纤维，

其中PET和PBT的z均分子量/重均分子量之比(Mz/Mw)小于6.0，PET的相对溶液粘度(RSV)为至少1.70(通过将1克聚合物稀释在25℃下的125克溶剂中来测定，该溶剂由7.2重量份的2，4，6-三氯苯酚和10重量份的苯酚组成)，而PBT的相对溶液粘度为小于1.9(通过将1克聚合物稀释在25℃下的100克间甲酚中来测定)。

优选地，组分(A)和(B)占总的聚合物组合物的至少80wt％、更优选至少90wt％、最优选地至少99.5wt％。

增强纤维

增强纤维包括玻璃纤维、碳纤维、钛酸钾纤维和长径比或纵横比L/D为至少10/1的针形矿物填料。所述针形矿物填料的实例是硅灰石。优选地，增强纤维为玻璃纤维。

本发明范围内所定义的增强纤维是非反应性的。增强纤维是非反应性的，指的是当在SSPC条件(步骤(iii))下时，纤维不与或基本不与PET和/或PBT反应，从而使Mz/Mw之比保持与步骤i)所用的PET和/或PBT的Mz/Mw基本相同(即：基本没有增加)。非基本相同的量是本领域普通技术人员根据具体的聚合物、所讨论的加工条件以及相应的未增强聚酯在SSPC反应条件下观察到的Mz/Mw之比的增加量所理解的量。当步骤ii)中产物的Mz/Mw之比相对于步骤i)所用的聚合物的Mz/Mw之比的增加百分比(增加％)小于100％、优选小于50％、甚至更优选小于30％且最优选小于15％时，通常认为Mz/Mw之比基本没有增加。例如如果步骤ii)的(Mz/Mw)为3.0，步骤i)的(Mz/Mw)为2.0，则增加百分比为50％。

纤维性能(例如玻璃或陶瓷纤维)的差异被认为与纤维所涂覆的涂料性能有关。为了方便，术语“增强纤维”和“玻璃纤维”在适当的地方可以互换使用。

纤维涂料通常包含：

●成膜剂；

●偶联剂；

●润滑剂；以及

●其他添加剂。

该涂料通常使用随后可挥发的溶剂例如去离子水来涂覆。

使用成膜剂或粘合剂使多根单条玻璃纤维或丝保持在一起，从而防止玻璃纤维制备期间的摩损和断裂。成膜剂还提供了与具体聚合物的相容性。通常所用的可乳化的成膜化合物包括聚醋酸乙烯酯、聚酯、环氧化物、聚氨酯、聚丙烯酸酯以及它们的组合。

偶联剂或增粘剂能使玻璃纤维增强的聚合物表现出高的机械强度和湿强度保持率。玻璃纤维和聚合物之间的结合可以通过将偶联剂施加到玻璃纤维来增强。大多数偶联剂是有机硅烷基的化合物。

由于摩擦系数高，通常向玻璃纤维涂料添加润滑剂以防止纤维之间的磨损，纤维之间的磨损将导致纤维的断裂增加。其他添加剂(诸如抗静电剂、热稳定剂、增塑剂、乳化剂、消泡剂等)也可以包含在配方中。

虽然不想束缚于任何理论，认为在某些等级的玻璃纤维中，玻璃纤维涂料的组分在SSPC反应条件下是可反应的，这将导致分子量分布变宽，如Mz/Mw之比的增大所表明的。玻璃纤维中所用的确切涂料配方通常是玻璃制造者的专有知识，因此不是公开可用的，了解可能导致玻璃纤维的反应性的具体组分对于玻璃纤维的选择来说益处很小。但是，可以通过如下来方便地确定哪些玻璃纤维构成非反应性玻璃纤维：在SSPC之前或之后测定多种聚合物组合物(包含聚酯和不同玻璃纤维)的Mz/Mw，其中在所述SSPC中PET的RSV从低于1.70增大到高于1.70(例如2.00)，而PBT的RSV从低于1.9增大到高于1.9；计算Mz/Mw的增加从而将纤维分为非反应性的和反应性的玻璃纤维，如本发明的实施例中所进行的。

可用作本发明方法所用聚酯组合物中的增强纤维的合适的玻璃纤维的直径通常为5-20μm，优选地为8-15μm，最优选地为9-11μm，从而最好的平衡各种机械性能，诸如刚度、强度、韧性和可加工性。复合之前纤维的长度通常介于3到6mm之间，而复合步骤之后该长度通常减小至小于1mm。

纤维增强的聚合物组合物

增强纤维的含量

在本发明一个优选的实施方式中，聚合物组合物包含20-50wt％的增强纤维，更优选地30-45wt％的增强纤维，甚至更优选地33-38wt％的增强纤维。这样做的优点是更好地平衡聚合物组合物的高强度和刚度、低相对密度和易于加工性。在本发明一个具体的实施方式中，聚合物组合物中平均的增强纤维含量介于25和60wt％之间，该平均的增强纤维含量显示出的在不同批次之间和从一个批次的聚合物组合物中取出的样品之间以及用这些组合物模制成的各种部件之间的均方差不超过0.6％。所制备的典型批量为约5000-25000kg。

优选地，所述标准差不超过0.5％，更优选地不超过0.4％，最优选地不超过0.3％。发明者发现：使用其中的聚合物组合物中增强纤维含量在所述狭窄分布内的方法时，所得到的模塑制品(例如制动助力器)在尺寸公差方面的表现非常好。除了使组合物和其模塑产品的相对密度恒定不变且可再现之外，玻璃纤维含量的几乎无变化还可能使得组合物熔体粘度几乎不波动，因此产生非常稳定的注射成型过程，即压力、温度等的波动很小。这不仅有助于使聚合物组合物在成型过程期间的降解最小化，还有助于控制所得模塑部件的结晶度、密度、尺寸和残余应力。

相对溶液粘度

RSV被用作平衡模塑聚合物组合物的可加工性和机械性能的指标。通常，较高的RSV将导致改善的强度和韧度，而较低的RSV将促进组合物的熔体流动和结晶速率。聚合物组合物的机械性能还非常依赖于聚合物组合物的聚合物成分与增强纤维之间的相互作用。因此，期望PET和/或PBT具有足够低的RSV从而使得增强纤维均匀分散，其中聚酯和玻璃纤维充分接触从而保证复合的组分之间良好的粘接，这将转化为良好的机械性能。

通常步骤i)所用的PET的相对溶液粘度(RSV，在25℃下通过在1克聚合物在125克7.2/10(wt/wt)2，4，6-三氯苯酚/苯酚的溶液中测定；基于ISO1628-5所描述的过程)小于2.00，更优选地小于1.80，甚至更优选地小于1.75。RSV的范围需要确保完成复合步骤i)之后PET的RSV小于1.70，优选地小于1.65，更优选地小于1.60，甚至更优选地小于1.55，最优选地小于1.50。低RSV使待复合的组分更易混合，从而能促进组分的均匀分布。

通常步骤i)所用的PBT的相对溶液粘度(RSV，在25℃下通过在1克聚合物在100克间甲酚的溶液中测定；基于ISO 1628-5所描述的过程)小于2.20，更优选地小于2.00，甚至更优选地小于1.95。RSV的范围需要确保完成复合步骤i)之后PBT的RSV小于1.90，优选地小于1.85，更优选地小于1.80，甚至更优选地小于1.75，最优选地小于1.70。低RSV使待复合的组分更易混合，从而能促进组分的均匀分布。

PET和/或PBT的RSV通过固态后缩合增大，所述固态后缩合例如通过如下进行：在若干小时内、在惰性气氛中，在将已复合的聚合物组合物以颗粒形式暴露于比其熔点低约10℃-50℃的升高的温度下。这种固态后缩合的另一个优点是组合物中所存在的、可能影响组合物的加工性能或其模塑部件的性能的任何挥发性气体基本上被除去。

进行固态后缩合直到PET的RSV为至少1.70，优选地大于1.75，更优选地大于1.80且甚至更优选大于1.85。为了使聚酯组合物能易于加工为成形制品，优选地所述RSV小于2.10，更优选地小于1.90。

对于PBT来说，进行固态后缩合直到PBT的RSV为至少1.90，优选地大于1.95，更优选地大于2.00且甚至更优选大于2.05。为了使聚酯组合物能易于加工为成形制品，优选地所述RSV小于2.30，更优选地小于2.10。

PET和/或PBT

除了聚合物成分PET和/或PBT之外，所述聚合物组合物可以包含一种或更多种其他聚合物成分，例如所述其他聚合物成分的含量相对于聚合物成分的总重量小于30wt％。通过这种方法可以增强其功能性能，诸如机械、电学和/或阻燃性。优选地，所述聚合物组合物相对于聚合物成分的总重量包含至少80wt％、甚至更优选至少95wt％、最优选至少98wt％的PET和/或PBT。优选地，所述聚合物组合物包含PET。优选地，所述聚合物组合物相对于聚合物成分的总重量包含至少80wt％、甚至更优选至少95wt％、最优选至少98wt％的PET。在一个具体的实施方式中，所述聚合物组合物仅包含PET和/或PBT作为聚合物成分，更优选地仅包含PET。

优选地，聚酯组合物中至少50wt％的PET和/或PBT是均聚物。该组合物可以进一步包含可能含有超过5摩尔％其它单体的PET共聚物，如用于制造瓶子的那种类型的聚合物。这种聚合物可作为原始级被使用，但也可以作为再生级，即从已使用的产品(例如软饮料瓶)中回收的材料。

任何一种已知的成核剂都可以用作聚合物组合物中的成核剂。优选地，使用无机添加剂诸如微滑石粉，或金属羧酸盐，特别是碱金属羧酸盐(诸如苯甲酸钠)。更优选地，碱金属羧酸盐(诸如苯甲酸钠)的用量为约0.05到0.5wt％(基于聚酯组合物中聚合物的总重量)。

该聚酯组合物可以包含少量(即小于2wt.％)的其他添加剂，例如本领域已知的那些(诸如脱模剂和成核剂)。

复合

在本发明方法的步骤i)中，任何常用的复合方法都可以使用。合适地，聚合物组合物通过在熔融混合设备中熔融混合各种组分来复合。合适的熔融混合设备例如为挤出机，特别是双螺杆挤出机，最优选地为同向双螺杆挤出机。

聚合物成分和其他组分可以作为干混料首先被混合，然后加料至熔融混合设备。在一个可选的方法中，聚合物成分被加入熔融混合设备并在其中熔化，从而形成聚合物熔体，然后将其他添加剂加入聚合物熔体中。这样做的优点是更好地控制复合期间的最高温度，并使各组分更好地分散在聚酯中。合适地，在形成聚合物熔体之后加入增强纤维。

固态后缩合

使复合步骤i)之后得到的聚合物组合物经受热处理，优选地在接近但低于聚酯聚合物熔点的温度(例如比聚酯聚合物的熔点低约50℃至10℃)下，并且在降低的压力下或惰性气体流中。对于其中的聚酯是PET的实施方式来说，优选地，热处理使聚酯组合物加热并保持在介于160℃和245℃之间、更优选地介于170℃和240℃之间的温度下，这取决于聚酯的熔点。较高温度的优点是获得RSV所需的时间较短。

在本发明方法的另一个实施方式中，惰性气氛的压力小于10kPa，更优选地小于1kPa，甚至更优选地小于500Pa。较低压力的优点是在较短的时间内获得所需的RSV。这将允许具有更高生产率而不需要扩大生产装置的更高效的生产工艺。

根据本发明，聚合物组合物的SSPC可以通过任何模式在任何适合于该目的的装置中进行。该工艺还适合例如作为间歇工艺(例如在滚筒式干燥机中)或作为连续工艺(例如在移动床反应器中)进行。

随后通过使用本领域已知的加工技术(例如注射成型)将SSPC的聚合物组合物加工成成形体。

除非另外说明，组分的百分比(％)表示相对于所有组合物总重量的重量％。

为了本发明的目的，热塑性聚合物组合物指的是重复熔融加工或能够重复熔融加工的聚酯组合物，因而这种材料被视为可以在相同的或其他应用中回收利用。

本发明还涉及一种用于制备包含所述聚合物组合物的模塑制品。优选地，所述制品为汽车部件、电气或电子部件。更优选地，所述汽车部件为燃油泵或节流阀体，最优选地为制动助力器。

实施例

材料

CE-A 来自DSM Engineering Plastics B.V(荷兰)、RSV为1.72的

PET，其相对于组合物的总重量包含1wt％的成核剂(来自

Univar Benelux的苯甲酸钠E221)和0.35wt％的Paracera C40

(卡那巴蜡，来自Paramelt B.V的脱模剂)。

CE-B 已经过SSPC直到RSV达到2.35的CE-A。

CE-C 与35wt.％(相对于PET组合物的总重量)的玻璃纤维复合的CE-A。

CE-D Arnite^TMAV2 370/B，市售的固态后缩合PET，其包含35wt.％(相

对于PET组合物的总重量)的玻璃纤维(指定用于PET组合

物)，其RSV为1.90。

E-1 与35wt.％(相对于PET组合物的总重量)的玻璃纤维复合的CE-

A。该玻璃纤维来自PPG，商品名为Chop Vantage

HP3540(指

导用于聚酰胺)。

E-2 与35wt.％(相对于PET组合物的总重量)的玻璃纤维复合的CE-

A。该玻璃纤维来自PPG，商品名为Chop Vantage

HP3420(指

导用于聚苯硫醚)。

分析方法

相对溶液粘度测定法

通过基于ISO 1628-5的方法，使用在135℃下溶解于2，4，6-三氯苯酚和苯酚混合物中的PET化合物(1g聚合物在25℃测量的125g溶剂中)测定RSV。溶剂混合物的质量比为7.2份重量的2，4，6-三氯苯酚相对于10份重量的苯酚。

尺寸排除色谱法

通过尺寸排除色谱法来测定PET复合物的分子量和分子量分布。

使用装有3PSS柱和RI、UV、DP和RALLS检测器的HewlettPackard 1090M2。洗脱溶剂为添加了0.1m％三氟醋酸钾的六氟异丙醇。在注射之前通过0.2μm的过滤器过滤样品。

缺口拉伸测试

缺口拉伸测试在注射成型的ISO527型1A测试棒上进行。根据图1的附图在测试棒狭窄部分的中间处机械加工出相对的切口。该切口深2mm，表示切口位置的横截面从10×4mm减小为6×4mm。切口半径为0.25mm。根据ISO 527标准进行拉伸棒的测试。拉伸测试速度为5mm/min。测试期间，记录拉力和位移测量结果。断裂拉力直接用作材料抗失效的测量结果。

仪器的螺旋流测试

使用具有直径为22mm的螺杆的Engel 45B注射成型机进行螺旋流测试。用预干燥(真空下用氮气在120℃干燥10小时)的颗粒生产出螺旋形(参见图2)产品(厚度(t)为2mm，宽度为15mm)。温度设定为260-270℃，模具温度为130℃。所施加的注射速度为20mm/s。流动特性(α)表述为压力(P)(在流量传感器PM-1上测量)除以流动长度(L)与厚度(t)的比值：

α＝P/(L/t)

图2是螺旋流测试所用模具的产品腔的一部分的代表性示意图。使用模具中的一系列压力传感器(PM-1至PM-5)用于熔体前沿检测。

样品的制备

通过复合制备PET组合物

在来自Berstorff的ZE 40A UTX双螺杆挤出机上制备聚合物组合物。机筒温度被设定为260-280℃，螺杆速度为300RPM，产率为180kg/小时。诸如PET、成核剂和脱模剂的组分作为预混料加入料斗，通过侧进料器将玻璃纤维引入聚合物熔体中。将挤出的料条在水中冷却并造粒。

PET组合物的SSPC

按如下制备对比例CE-B：

在来自Büchi的旋转蒸发仪R151上进行聚合物组合物的热处理。将2kg PET颗粒加入10L玻璃烧瓶中并用纯的、干燥氮气来排气。然后，将压力降至100Pa并在油浴中加热旋转烧瓶。颗粒的温度被升至215℃和235℃之间。使颗粒在这些条件下保持约10-25小时，直至达到1.90的目标RSV。

这一阶段之后，拿开油浴并使颗粒冷却至室温，之后测量RSV。

按如下制备对比例CE-D以及实施例E-1和E-2：

在滚筒式干燥机100升的单元中进行聚合物组合物的热处理。将45kg PET颗粒加入干燥机，并使压力降至80mbar，用纯的、干燥氮气来排气，然后首先使温度升至120℃。在120℃下1小时之后使压力降至400Pa并使温度升至135℃。1小时之后使颗粒的温度升至205℃，同时使压力保持为4mbar并通过氮气排气。使颗粒在这些条件下保持约4-20小时，直至达到目标RSV。这一阶段之后，使颗粒冷却至室温，之后测量RSV。

通过注塑成型制备测试棒

根据ISO 527标准的拉伸测试棒是用预干燥(在真空下、氮气流中、120℃下10小时)的颗粒在Engel 80E注射成型机上注射成型的，其中温度设定为260-270℃，模具温度为140℃。

结果

复合和SSPC的影响

根据表1的结果评估复合和SSPC对分子量分布(Mn、Mw和Mz)的影响。使未增强和未复合的PET(对比例A(CE-A))与玻璃纤维复合来制备CE-C，导致RSV减小(1.72到1.52)并且使分子量分布变宽(特征为Mw/Mn和Mz/Mw增大)。这种效果部分归因于聚合物在复合期间发生一些降解(↓RSV)和与玻璃纤维反应(↑Mz/Mw)。当对纤维增强的PET(CE-C)实施热处理时，分子量分布的变宽持续到当RSV达到1.90(Mw/Mn＝5.7，Mz/Mw＝11.2)(CE-D)时SSPC终止。与之相比，CE-A的热处理导致RSV增大到2.35(CE-B)，而Mz/Mw值基本保持不变。因此可以推断出：在复合和SSPC步骤期间，CE-C中使用的玻璃纤维与PET反应，如CE-D中所证明。

玻璃纤维的类型的影响

使两种玻璃纤维(实施例1&2(E-1&E-2))与PET复合并经历SSPC直到RSV粘度达到约1.90。结果表明Mz/Mw的增大小于30％(即：基本相同)。

表1

样品	RSV	Mn	Mw	Mz	Mw/Mn	Mz/Mw
							CE-A	1.72	22	42	67	1.9	1.6
CE-B	2.35	43	94	164	2.2	1.8
							CE-C	1.52	13	34	141	2.6	4.1
CE-D	1.90	20	113	1258	5.7	11.2
							E-1	1.88	29	58	111	2.0	1.9
E-2	1.90	29	59	118	2.1	2.0

功能性能

玻璃纤维增强的PET组合物中以Mz/Mw为特征的分子量分布基本保持不变，导致流动性稍微变差(图3)，但是断裂拉力成比例地提高(图4)。与传统的配方相比，可以同时实现改善机械性能和流动性能的净效应。这些结果是令人惊讶的，特别是鉴于CE-D中当前所用的玻璃纤维等级是具体被指导用于PET和PBT树脂的，而HP3540等级的玻璃纤维是被指导用于聚酰胺树脂的。

已发现流动性能和机械性能的改善组合特别有利于汽车应用，诸如用作制动助力器，如缺口拉伸测试中断裂拉力的提高所确定的。优选地，如用缺口拉伸测试测定的，聚合物组合物的断裂拉力大于3200N，更优选地大于3250N，甚至更优选地大于3300N，且最优选地大于3350N。其他合适的汽车应用包括节流阀体或燃油泵。良好的机械性能和流动性能的组合还使得该组合物适用于电子或电气应用。

Claims

1.一种用于制备固态后缩合的、纤维增强的聚合物组合物的方法，其包括下列步骤：

i)使包含如下组分的聚合物组合物复合：

(A)Mz/Mw＜6.0的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和/或聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，其中所述PET的相对溶液粘度(RSV)小于1.70，所述PET的相对溶液粘度通过将1克聚合物稀释在25℃下的125克溶剂中来测定，该溶剂由7.2重量份的2，4，6-三氯苯酚和10重量份的苯酚组成，而所述PBT的相对溶液粘度小于1.90，所述PBT的相对溶液粘度通过将1克PBT稀释在25℃下的100克间甲酚中来测定，

(B)非反应性增强纤维；以及

ii)将步骤i)中得到的经复合的聚合物组合物在固相缩合条件下加热，从而使PET的RSV增大到至少1.70，并且使PBT的RSV增大到至少1.90，同时使固态后缩合的PET和/或PBT的z均分子量/重均分子量之比(Mz/Mw)相对于步骤i)所用的PET和/或PBT的Mz/Mw增加小于100％。

2.如权利要求1所述的方法，其中在步骤ii)之后，步骤i)中所用的PET和/或PBT的Mz/Mw的增加量小于50％。

3.如权利要求1-2中任意一项所述的方法，其中所述增强纤维是玻璃纤维。

4.如权利要求1-2中任意一项所述的方法，其中所述固态后缩合的PET的相对溶液粘度小于2.10。

5.如权利要求1-2中任意一项所述的方法，其中所述组合物包含PET。