CN1023093C - 包含部分嵌入带有可硫化或可固化弹性背层的载体层的单层反光元件的反光膜片 - Google Patents

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Abstract

一种反光膜片包括部分嵌于弹性载体层和突出载体层前侧的单层反光元件以及至少是部分嵌于载体层后部的全方位弹性加强网，其中至少载体层的背层是可硫化或可固化的弹性体。该背层包括一种与所需衬基相容的弹性体。加强网一般是针织物或无纺织物。载体层可以是单层、双层或多层的。

Description

本发明涉及一种反光膜片，特别是一种适于粘合到可硫化或可固化的衬基上的反光膜片。
在车胎侧壁上围有反光带条的轮胎（例如述于美国专利3，382，908和3，449，201）已获得认可，特别是用在自行车和摩托车上的轮胎。当自行车和摩托车这类车辆在天黑后行驶时，车胎为其提供了一种安全措施。一般这种轮胎是用承载着一层反光元件的未固化弹性体（例如氯丁烯橡胶）的多条平行带条粘合到未硫化的外胎上的方法构成的。然后外胎在胎模中硫化，做成了一条完整的轮胎。该轮胎的横截面是U型的、并装有多条承载着成为硫化后外胎的整体部分或主要部分的反光元件的带条。
适于这些用途的带条实例被述于前述的美国专利3，382，908和3，449，201中。这两篇专利揭示了含有带单层反光元件弹性载体层的膜片材料，单层反光元件嵌于弹性载体层中。该载体层或至少其背层是一种与轮胎侧壁的弹性体相容的可硫化弹性体。
尽管这种膜片材料硫化后可以牢固粘合到轮胎侧壁上，但由于其结构是薄的而且切下的宽度也较窄，所以它们极易伸长，因此在轮胎的制造中很难处理。例如，这种膜片材料的破裂强度可能很低以至在制造中受到张力的时候很容易破损，特别是在切成带条的形式以后更是如此。即使当它们受力后不破损，它们也会因缺乏足够的弹性而不 能恢复其原来的尺寸，从而影响了轮胎的最终的外观。
本发明提供了一种适于粘合到可硫化或可固化衬基上的反应膜片。这样的衬基可以具有多方位弹性，即：在所有方向上都具有弹性，例如橡胶轮胎。一般在较宽的温度范围内（例如-40°F（-20℃）到175°F（80℃）或更高）衬基是非常柔韧的。
简单地说，本发明的反光膜片包括由一种弹性载体层承载并部分嵌于其内的单层反光元件，单层反光元件突出载体层前侧，以及至少部分嵌入载体层的加强丝网。在一些实施方案中，加强网可能从载体层的后侧突出。在另一些实施方案中，加强网完全嵌入其内。加强网应具有全方位弹性并且最好也具有较高的多孔性。适于本发明膜片中加强网的织物包括诸如大网眼结构的织物或低密度结构的无纺网。“全方位弹性”的意思是制品（例如加强网、反光膜片等）受到张力时可以延伸或扩展并且当存在的各方向或方位（而不是特定的方向或方位）的拉力释放后仍能恢复其原来实际的尺寸。载体层或至少其背层是与所需衬基例如自行车、摩托车、汽车的轮胎相容的可硫化或可固化的弹性体。“相容”的意思是当与尚未固化的衬基相接触（如在胎膜中）经受适当的热和压力的固化条件时，载体层可硫化部分将与同时固化的衬基形成一种牢固粘合。
这种反光膜片的使用是，可以将一片适当尺寸的膜片放在未硫化轮胎或者生胎的适当位置上，然后将该组合体放入胎膜。或者，也可以在模中把一片适当尺寸的膜片在生胎放入胎膜前放在适当位置上。当胎膜中施以足够的温度和压力固化膜片的可硫化部分和外胎时，膜片将被嵌进外胎中，粘合层可硫化部分与轮胎侧壁的弹性体的硫化，膜片实际上成为能轮胎侧壁的组成部分。在加强网从载体层的后侧突出的 实施方案中，在膜片和轮胎固化后，一般该网增强了膜片载体层和轮胎侧壁间的粘合。
全方位弹性的加强网把更大强度施到反光片，改善了膜片的处理性能，同时保持了其本身的弹性。例如，本发明中有些实例的反光膜片的破损强度可以具有约2.5磅/3/16英寸宽或更高（2.3牛顿/毫米宽）。因此膜片更能承受在制造、任何必要的转换（例如切成条状）以及与外胎胎壳组合时所承受的拉伸应力。由于在膜片上施以了更高的强度，所以该网的另一个优点是载体层可以做得很薄，从而为节约成本、缩小整体外观尺寸以及厚度提供了一条途径。在加强网突出载体层后侧的实例中，借助于把突出来的网丝压进柔软的未固化外胎，为“机械定位”提供措施，加强网也可以用来使在生胎上的膜片定位容易。此外，如上所述，这种突出的网丝也可以加强膜片和外胎间的最终粘合。
一般，本发明的反光膜片当粘合到柔性衬基上时呈现出较高的亮度保持值。例如，本发明膜片甚至在拉长30%无应力（消除应力）长度和压缩30%无应力长度200，000周次后仍至少可以保留其原始反光强度的80%。因此，这样的制品作为轮胎侧壁可以保留其所需的反光强度。部分由于加强网给予组合膜层的性能，正如在这里描述的那样，一般本发明膜片因反光元件较为牢固地保留在膜片的载体中故呈现出接磨性能的提高。因而当膜片受到磨擦时也有效地阻止位移。
参照附图对本发明进一步描述如下。
图1是含两层载体层的本发明膜片一个实例的部分截面示意图，图中加强网完全嵌于载体层中;
图2是含单层载体层的本发明膜片另一个实例的部分截面示意图，图中加强网从载体层后侧突出出来。
图3是按照本发明粘合本发明的膜片的橡胶制品的部分截面示意图。
这些图是不成比例的，只不过试图加以说明并未加限定。
如上所述，本发明的反光膜片是由部分放在弹性载体层中并由载体层承载并突出载体层前侧的单层反光元件以及至少部分嵌于载体层最好是从载体层后侧突出的全方位弹性的多孔性加强网组成。其中至少载体层的背层是可硫化或可固化的。本发明的反光膜片具有全方位弹性和柔韧性，一般都有较宽的温度区域。
图1中显示的是本发明膜片的部分10。反光元件12部分嵌于载体层14的粘合层13中。在这一实例中，载体层14是两层，包括粘合层13和背层15。反光元件12包括微球体16、突出载体层14前侧20的前表面18、微球体16后表面上有镜面反射物22。加强网26被完全嵌于载体层14中。加强网26最好扩展到完全穿过背层15并可以扩展到粘合层13中（未显示）。但不能扩展到离微球体太近以免减弱它们在粘合层中的粘合，例如当膜片10弯曲时。反光元件12的前表面18可用一种附加的保护衬加以复盖（未示出）。
图2描述的是另一个实例。其中对用于图1中相应的构成元件以相应数码表示。在示于图2的实例中，载体层17是单层的，它至少通过其后部可进行硫化或固化。加强网26被部分嵌入载体层17中并突出其后侧28。加强网的突出部分可以是完全裸露的，如图所示也可以部分或全部具有材料涂层，例如可固化的载体层材料或者与衬 基相容的其它材料，以至在其上面（未显示）改善对可固化衬基（未示出）的粘合。
用于本发明膜片中最典型的反光元件是如图1和图2中所示的在其后表面上有反射膜的透明微球体。这样的反光元件在较宽的入射角（即光射到膜片上的角度，有时称该性能为“有角性”）的区域内一般都可提供满意的反光强度。其它结构的反光元件如果需要则也可以按照本发明的方法加以使用。
当微球体作为反光元件使用时，为了提供极为一致和极为有效的反光，微球体最好完全是球形的。微球体最好是完全透明的以便最大限度地减少微球体吸收的光量，而最大限度地增加由本发明膜片反射的入射光量。一般，微球体最好是无色的，如果需要则可以用诸如染料或其它产生特殊效应的着色剂着色。
用于本发明反光膜片的微球体可用玻璃或者其它具有所需光学性能和物理特性的合成树脂制成。一般，最好选用玻璃微球体。因为，一般它的价格低廉，硬度较高并呈现出卓越的耐久性。
用于本发明的微球体平均直径最好在40微米到200微米之间尽管超出这个尺寸范围的微球体也可使用在一些实例中。比该尺寸范围小的微球体由于衍射效应故提供的反光强度可能很低。比该尺寸范围大的微球体可使膜片产生粗糙的质地，或者更容易由磨擦力产生位移。用于本发明的微球体要具有1.7～2.0左右的折射率，最好是具有1.85到1.91之间的折射率。该范围一般被认为是适合于微球体前表面暴露的或者空气入射式以微球体为基础的反光制品中。然而，折射率超出这一范围的微球体也可根据本发明加以使用。例如，折射率约为2.3的微球体可以在前表面沾着水时提供反光。 因此，对于用于前表面很可能沾上水（例如衬基是橡皮筏或漂浮装置）的环境中，可用折射率约为1.9到2.3的混合微球体，在干燥和有水的环境下都能提供反光。
如上所述，以微球体为基础的本发明反光膜片的反光元件在其后部有反光膜。对于反光膜来说，可用许多已知的金属进行真空沉积镀或者气化渗镀的方法来完成，例如镀铝或镀银;可以用化学镀的方法来完成，例如镀银;也可以用镀有金属的塑料膜，金属薄片例如铝泊或银泊以及电介质膜的方法来实现。一般，最好选用铝或银的镀层。因为它们可能提供的反应强度最高。银镀层的反光颜色比铝镀层的要好。但全面考虑，在正常的情况下铝镀层则更可取，因为一般银反射镀层在户外暴露时要比铝镀层老化得严重、老化得快，美国专利3，700，305揭示了可用于本发明膜片作为反射膜使用的介质镜和介质膜。
一般载体层包括形成柔性弹性层、并且最好是对本发明膜的其它元件例如象镀有铝膜的玻璃微球体这样的反光元件以及加强网具有良好结合性的耐用聚合物。在本发明许多应用中适用于载体层材料的证明性实例有例如分子量为约12，000-约16，000的聚四亚甲基醚二胺;HYCAR    ATBN，一种从B.F.Goodrich    Co.购得的胺封端的丁二烯-丙烯腈橡胶;和例如分子量为约5，000可从BASF公司购得的双-（3-氨丙基）聚四氢呋喃。
一般，这些材料与硬化材料（例如环氧树脂）一起使用。例如，刚才提到的示例材料可与EPON    828（一种从壳牌石油公司购得的环氧树脂）一起使用。一般，本发明载体层的橡胶和树脂的重量比约为1∶1至4∶1，最好是2.5∶1。低于1∶1的比例 可能生成的成形层的合成组合物太硬或太脆。高于4∶1的比例生成的成形层的合成组合物则太软。其它可用于本发明反光膜片的载体层材料的实例包括热塑、热活化、紫外线固化、电子束固化的粘合剂或聚合物系。
载体层应具有与施加膜片的衬基一样的柔性延伸性和弹性，或者至少要满足制品可能受到的应力。例如伸长50%左右或更长的长度后仍可以恢复到它们原来的实际尺寸的柔性载体层一般适于车辆的轮胎。然而，在其它衬基所使用的实例最好是根据特殊衬基而具有不同的柔性、延伸性以及弹性性能。没有足够柔性、延伸性或弹性以使载体层在衬基的使用环境下弯曲，延伸或复原，都可能使衬基撕裂或脱离，降低了衬基的强度（例如由于移位或裂开），以至使外观变差，和/或受到的损害足以使所需的膜片反光性减弱，例如由于反光元件的位移。
正如上面讨论和图1中说明的那样，在本发明的一些实例中，载体层14可以是两层的，由反光元件16被部分嵌入的粘合层13以及加强网26至少部分嵌入的粘合层13后侧的背层15组成。在这种两层载体层中，应在粘合层13和背层15间提供良好的粘合，同时可以单独配制以选择各自不同的性能。例如，粘合层13可被配制以选择其颜色和粘合反光元件16的粘合性;背层15可以被配制以选择粘合到网26的粘合性以及与衬基弹性体的相容性。
适于本发明膜片的两层载体层的背层的市售材料包括A1638天然橡胶粘合剂（可从B.F.Goodrich公司购得）、UNIROYAL    6287    N.R.橡胶粘合剂（可从Uniroyal轮胎公司购得）以及CHEMLOCK    252（可从Hughes Lord公司购得）。
载体层还可含有增白剂（象颜料;如钛白），或染料以便增加制品的全白度。或者，它可以含有着色剂或为不同颜色所选择的多种混合着色剂，例如黄、桔黄、红或其它颜色。在本发明具有两层载体层的实例的情况中，这样的着色剂一般用于可见的粘合层中。背层往往看不见，因此实际上不用着色剂。
另外，考虑到制备的膜片在应用中所需的特性和可能处于的环境，一般，载体层也可以含有一种或多种耐老化剂、稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、能量淬灭剂、增强剂、加工助剂（例如润滑剂、胶溶剂）、硬化剂、增粘剂、活化剂、硫化剂、增塑剂、促进剂等等。在本发明含有多层载体层的实例的情况中，上述组分可应用在一层或多层中。
本发明膜片的载体层可以是多层的，即包括两层或两层以上。除了前述的背层和粘合层外，在它们之间还可能有一层底层或把所需性能加到膜片上的其它层。
本发明的反光膜片含有一种具有全方位弹性、并且至少部分嵌于载体层以及最好突出载体层后侧的柔性弹性加强网。如前所述，全方位弹性的意思是施于加强网各个方向或方位（而不仅仅一特定方向）的应力消除后，它仍能恢复到基本上原来的尺寸。这里使用的全方位弹性这一词，并不意味着加强网的弹性在所有方向都是一样的，但意味着加强网可以在任意的方向上扩展，最好至少40%，并能恢复原状。这样的加强网使反光膜的强度增加，通过提高强度和保持其弹性的方法改善了膜片的处理性能，并可以增加膜片和衬基之间的粘合强度。正如在这里所述的那样，因为可通过全方位弹性加强网增加整个 的膜片的强度，所以可以降低适于粘合到可硫化或可固化衬基上的反光膜片载体层的厚度，从而降低了成本。
用于本发明加强网的实例包括针织物（如两层针织物和环状针织物）、无纺网（如热合、化学键合、纺粘和点粘织物）以及一些织物。与双向而不是全方位织物比较，发现这样的织物在所有方向上都可以提供更高和更一致的延伸率和弹性。实际上，针织物受拉后比无纺物受拉后更不易起皱、更能恢复原状。然而，尽管一些无纺网在重复地伸缩后可能略有皱折，可是已经发现当拉伸时无纺布更能抗“颈缩”，特别是在条带形式时，“颈缩”即沿平行于拉伸方向的轴线卷绕。由于它们可以保持比较平的外形，这样就能够更容易地用在一些应用中。以聚氨酯为基础的无纺织网能有效地抵抗反复伸缩时出现的皱折，但它们的强度不高。然而，相信能使膜片具有高强度以及具有其它这里讨论的特性的聚氨酯基无纺网可以用于本发明的膜片中。
在纺织物中未发现通常出现的那种所需要的全方位弹性，即它们一般仅在倾斜于纹路的方向有弹性。然而，具有在此描述的全方位弹性的纺织物可以用于本发明。例如，用弹性纤维纺的织物期望能提供所需的全方位弹性，因此可以用于本发明中。
用于本发明膜片的加强网最好具有较高的多孔性，以便载体层材料和在加强网突出载体层的实例中的衬基弹性材料完全流过加强网的纤维周围，结果在制品中没有一点空隙。因此，优化了这些材料与加强网的粘合并且增加了制品的强度。一般，根据本发明所使用的加强网最好具有90-610克/平方米（0.3-2.0盎司/码2）的重量。
用于本发明的加强网在所有的方向上最好至少具有9磅/英寸宽（15牛顿/厘米宽）的张力强度（断裂）。制成后的膜片一般至少 应具有15磅/英寸宽（26牛顿/厘米宽）的断裂拉伸强度以便可方便地进行形状的转变，例如可切成从大块到所需尺寸的形状。
一般，在本发明中使用的加强网在所有方向上至少具有40%的延伸率为好，最好至少具有120%的延伸率，这在某种程度上取决于制成后的膜片的用途。例如在轮胎这样的橡胶衬基上使用，制成后的膜片在所有方向上至少具有40%的延伸率，最好是50%或更高，便能有效地防止断裂。
一般，也期望本发明的膜片厚度做得薄些以便降低由膜片占据所造成的衬基部分（例如轮胎侧壁）的厚度。因此，一般期望膜片的每个单独层是薄的。因此，用于本发明的加强网的厚度一般在0.002英吋到0.01英吋（50到250微米）之间为好。然而，可以理解，在某种程度上根据制成后的膜片的用途，超过这一厚度范围的加强网仍可用于本发明的一些实例中。
聚酯、聚丙烯、聚乙烯、尼龙、聚酰胺、纤维素、乙酸酯、玻璃纤维或其混合物都可制造成本发明使用的加强网。一般，尼龙加强网由于其强度和对粘合材料的粘合牢固度要比聚酯或聚乙烯加强网高，所以更可取。适于作本发明反光膜片加强网的一些市售织物包括针织品：诸如Type N 35，一种从Apex Mills公司购得的15但305克/米2（1.0盎司/码2）的尼龙织物;Type LF 2一种也是从该公司购得的40但550克/米2（1.8盎司/码2）的聚酯纤维织物;以及Type 6119，一种从L.Travis Textiles公司购得的20但275克/米2（0.9盎司/码2）聚酯纤维织物;无纺物：诸如从Lutravill公司购得的LUTRABOND 3020、3135和4140，分别为180克/米2（0.6盎司/码2）、305克/米2（1.0盎司/码2）和 365克/米2（1.2盎司/码2）的聚酰胺-6织物;纺粘织物：诸如从James River公司购得的CEREX纺粘尼龙Type 23系列，一种重量为90克/米2（0.3盎司/码2）、150克/米2（0.5盎司/码2）、180克/米2（0.6盎司/码2）、215克/米2（0.7盎司/码2）的尼龙-6，6织物，以及从该公司购得的PBN-Ⅱ点粘尼龙Type T 30。
下面介绍一种制造本发明反光膜片的方法。把尺寸和折射率适宜的微球体码放在涂有聚乙烯的载体上。一般先用低粘性粘合剂涂复以确保微球体处于所需的放松状态。然后加热，微球体部分嵌入到粘合剂中。微球体最好以最紧密的六角紧密堆积排列的形式以便最大限度地增加制成后的膜片反光强度。然后，将反光膜诸如一层铝汽化渗镀层镀在微球体暴露的部分。
接着，把粘合层放在突出的微球体上，粘合层可以部分固化。例如在所需的方位固定微球体。然后把背层盖在粘合层上。在一些例子中背层也可以部分固化。再把加强网放上。该网部分地沉进背层中或者甚至部分地沉到粘合层中，和/或施予附加的背层材料以使加强网至少部分地嵌于载体层中。在加强网突出载体层后部的实例中，突出的网纤维一般用薄弹性体复盖以增加网的突出部分在装配中粘合到衬基上的粘合强度。
在双层载体层的情况中，一般在互相接触时，如果至少部分固化，那么在粘合层和背层中产生最强的粘合。载体层的部分固化一般也有利于控制加强网嵌入载体层的深度，以防止加强网与反光元靠得太近以至接触。至少载体层的背部（例如背层或包括载体层后侧的部分）最好处于至少是部分未固化的状态，以便当膜片放到可固化的衬基上时获得强力粘合。反光膜片可在膜片放到所需衬基之前或之后从 载体上剥下以暴露玻璃微球体的前表面。
粘合层和背层，或就单层载体层而言其单层本身，可以用已知技术（例如挤压、刮涂、喷浇等技术）以单独一次的形式或者一次或多次连续的形式涂复。例如，就单层载体层来说，可以在反光元件上进行第一次涂复并部分固化以保证后加的加强网与反光元件保持适当的间隔。接着是一次或多次地连续涂复该载体层材料。本发明人发现一般用载体层承载或保持反光元件的最佳点是在反光元件基本全部由载体层承载并至少与加强网嵌入部分相隔到相当于反光元件平均尺寸的一倍或两倍的距离。
为了把本发明膜片粘到橡胶制品（例如轮胎）上，把膜片切成适当的尺寸，并把它放在未硫化的外胎或生胎的适当位置上，载体层的背侧与该外轮相接。当加强网是突出载体层后侧的实例中，最好对膜片施予适当的压力（例如用人力压辊），轻轻地将突出的纤维嵌入外胎，从而把膜片固定在所需位置上。这使得在各种模形式的衬基上更容易控制反光膜片的位置。然后，把该组合体放入胎模中硫化。也可以把一块尺寸适合的膜片在放入生胎前放在胎模中的适合的位置上。在这样的例子中，应在胎模中提供一种措施（例如定位沟槽）以把膜片固定在相对轮胎的适当位置上。
当加热和加压时，外胎便成形并硫化，膜片被粘合，一般是部分地嵌入其表面中。载体层可硫化部分与轮胎侧壁的弹性体一起硫化，这样膜完全成为轮胎侧壁的组成部分。在那些开始突出载体层后侧的实例中，一般加强网可以使膜片与轮胎侧壁间的粘合强度加强。
图3描述的是膜片10已被粘合的橡胶制品，例如轮胎中的一部分40。如图所示，膜片10通过突出膜片10的背层15的后侧 28的加强网粘合到胎体42上。硫化后，载体层14和胎体42被牢固地粘合在一起，加强网26增加了它们之间的粘合强度。
本发明的反光膜片可以被粘合到各种橡胶制品上，包括诸如轮胎侧壁、鞋类、衣物（如雨衣）、水运设备（如救生艇和救生伐、漂浮装置等）。
实施例：
本发明将进一步用下列非限制的说明例如以阐述。所有成分的用量（除非另有标注），均以重量份为单位。
除另有注解，都用下述测试步骤对实施例中讨论的以微球体为基础的反光制品进行评价。
反光强度：
反光强度用的是一种在美国防御公报T987，003所描述的反光照度计以指示张角为0.2°和进入角为-4°进行测量的。
粘合强度：
为了测试粘合强度，把被测试的3/16英吋（0.5厘米）宽的多条反光膜片硫化到橡胶衬基上。然后用剃刀划开，并用手剥，从衬基上揭去或分离该带条。所观测到的粘合强度的结果评价如下。
等级    结果
最好    橡胶撕破，橡胶与膜片条一起揭去，膜片条不能连续地揭去。
很好    橡胶撕破，一些橡胶与膜将一起揭去，膜片条被揭去长度达1英吋的几条。
良好    少量橡胶与膜片条一起揭去，用劲撕便可连续地揭去一整条。
中等    在膜片条上没有一点橡胶，用适度的劲便可连续地揭去一整条。
差    用轻微的劲就可连续地揭去膜片带。
破损强度：
破损强度的测量是把一条宽3/16英吋（0.5厘米）的待测反光膜片放入初始间隔为2英吋（5厘米）的1122型拉伸强度测量机中，然后，在测量该强度时滑块以10英吋/分（25厘米/分的速度拉伸。
延伸率：
延伸率的测量是测量破损强度在破损时伸长的百分比。
厚度：
厚度是用手持式弹簧卡规测量的。
抗弯性：
抗弯性的测量是用宽3/16英吋（0.5厘米）粘合在矩形橡胶衬基上的反光膜片的样品上进行的。衬基被弯曲204，400次伸缩周期，测定其保留的反光强度百分数。把该橡胶衬基固定在一台Getty弯曲测量机的间隔为5英吋（13厘米）的夹板上。每个周期包括拉伸到间隔为6.5英吋（17厘米）和压缩到间隔为3.5英吋（8.9厘米）。垂直地（平行于矩形橡胶条和伸/缩轴线）和水平地（垂直于矩形橡胶条和伸/缩轴线）进行样品的评价。
实施例1～5和对比例A～D：
把聚氨酯和含氟化合物的甲苯溶液涂复在聚乙烯涂层的纸的涂层侧并让其干燥。这种上胶处理容易使微球体从承载体上脱离出来。具有折射率为1.9以及平均尺寸为50至75微米的玻璃微球体被码放 到聚乙烯涂层纸的处理侧，形成单层的紧密堆积。然后对该排列进行加热以使微球体部分地沉到足以汽化渗镀后提供52°至58°之间半亮度角的深度的涂复层中。冷却后，在微球体的暴露的部分汽化渗镀至少900埃厚度的铝膜。
制备下列组成的粘合剂树脂：
量    成分
25.66    聚四亚甲基醚二胺，分子量为12，000～
16，000，主链聚合物。
12.37    钛白，白色颜料。
0.65    DMP30-2，4，6-三（二甲基氨基甲
基）酚，一种硬化剂，可从Rohm    and
Haas公司购买。
35.66    甲苯，溶剂。
11.15    二甲苯，溶剂。
12.74    FPON    828-双酚A的二环氧廿油醚，环
氧树脂，可从壳牌石油公司购得。
0.91    亚甲基双（4-异氰酸苯酯）的双酚加成物，一
种酚嵌段的异氰酸酯促进剂。
0.87    Z-6020-N-β-氨基-γ-氨基-丙基
三甲氧基硅烷，增粘剂，可从DOW化学公司购得。
上述制备的粘合树脂将以10密耳（250微米）的湿厚度涂复在镀铝的微球体上。这种构成物在200°F（95℃）中部分固化3分钟。
背层用下述组合物以10密耳（250微米）的湿厚涂复在粘合层的背侧制成。
量    成分
47.5    SMRCV60-可从Goodyear橡胶公司购买的
标准马来西亚天然橡胶。
15.8    NEOPRENE    W-可从杜邦公司购买的氯丁橡
胶（合成橡胶）。
0.32    PEPTON    44-可从American
Cyanamid公司购买的载于惰性载体上的活化
二硫代-二苯甲酰苯胺，胶溶剂。
0.63    硬脂酸（可从Hum    Ko公司购得），润滑剂。
0.63    ETHANOX    330-1，3，5-三甲基-
2，4，6-三（3，5-二-叔丁基-4-羟
苄基）苯（从Ethyl公司购得），抗氧化剂。
0.63    MAGLITE    D-可从Calgon公司购买的氧化
镁。氯丁二烯橡胶的活化剂。
12.7    N-550    FEF    BLACK-从Cabot公司
购买的碳黑，增强剂。
12.7    HISIL    233-可从Pittsburgh平板玻璃
公司购买的非结晶沉淀的水合二氧化硅，增强
剂。
3.2    CIRCOLITE    RPO-可从Sun    Refin-
ing    and    Marketing公司购买的化学中
和重质环烷烃馏分，增塑剂。
3.2    氧化锌（从新泽西锌公司购得），天然橡胶的活
化剂。
1.6    CRYSTEX    950    T20-化合的聚合硫、硫
和环烷基石油（从Stauffer化学公司购
得），硫化剂。
0.48    SANTOCURE-正-环己基-2-苯并噻唑磺
酰胺（从Monsanto公司购得），促进剂。
0.66    AGERITE    D-聚合的2，2，4-三甲基-
1，2-二氢喹啉（从R.T.Vanderbilt
公司购得），抗氧化剂。
然后，把一片上述的加强网放在潮湿的该混合物上，再将该构成物在200°F（95℃）的温度下干燥6分钟，接着在150°F（65℃）的温度下部分固化2小时。
最后制成后的膜片被切成宽约为3/16英吋（0.5厘米）的带条。
橡胶混合物的构成如下：
量    成分
26.5    SMRCV60
9.1    SBR1778-油延性苯乙烯丁二烯橡胶（从
Copolymer橡胶和化学公司购得），合成橡
胶。
11.0    EPSYN    55-乙烯丙烯三聚物（公司同上），
合成橡胶。
0.88    ETHANOX    330
22.1    N-550    FEF    BLAK。
6.4    CIRCOLITE    RPO。
22.1    氧化锌
0.44    硬脂酸
11.1    CRYSTEX    950T20
0.44    SANTOCURE
在355°F（180℃）的温度下加热5分钟，该混合物便得到固化。
把反光膜片放在橡胶化合物的样品上，网的一面向下并用于辊滚压，这样就把突出的加强网嵌进橡胶化合物中。然后把这些样品放入金属模中，用200磅/平方英吋（1.4×103千巴）的压力，在355°F（180℃）的温度中加压硫化5分钟，随后在水浴中冷却至室温。
使用的加强网如下：
实施例    网材料
1.Apex    Mills    N35-针织物，305克/米2（1盎司/码2），15坦尼尔的尼龙。
2.Apex    Mills    LF2-针织物，550克/平方米40坦尼尔的聚酯。
3.L.Travis    Textiles    6119-针织物，275克/米2（0.9盎司/码2）20坦尼尔聚酯。
4.Lutravil 3135-无纺物，305克/米2（1.0盎司/码2）的聚酯-6。
5.James River T-23-无纺物150克/米2（0.5盎司/码2） 码的尼龙-6，6。
对比例A是来自3M的SCOTCHLITE    Brand    8150反光胎的膜片。它含有一单层部分嵌入厚度约为165微米的胎边粘合剂背层、气化渗镀铝膜的微球体，并且在其背侧有一层厚为13微米的热活化粘合剂。上述膜片所具有的性能是与实施例1～5中的反光膜片的性能相似。对比例B是可从Microlite工业公司购买的MICROLITE    Brand    TM    66橡胶的高强度反光膜片。它包括一单层部分嵌入胎边粘合层的气化渗镀微球体。该粘合层的层厚为75微米，并在其后侧具有一层用树脂材料涂复的斜裁下来的纺织织物。
这些膜片的性能如下：
Figure 891091181_IMG2
对本发明的各种修改和变更都不会脱离本发明的范围和实质内容。

Claims (16)

1、一种包含部分嵌入弹性载体层并从上述载体层的前侧突出的单层反光元件的反光膜片，其中至少上述载体层背层是可硫化或可固化的弹性体，当它与橡胶同时固化时与橡胶形成强粘合，其特征在于所说的膜片还包括一种至少部分嵌入上述载体层后部的全方位弹性加强网。
2、根据权利要求1所述的反光膜片，其特征在于所说的加强网选自针织物、无纺物和纺织织物。
3、根据权利要求1或2所述的反光膜片，其特征在于加强网至少包括下列中的一种：聚氨酯、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、尼龙、聚酰胺、纤维素、醋酸酯和玻璃纤维。
4、根据权利要求1或2所述的反光膜片，其特征在于上述加强网从所说载体的前侧突出出来。
5、根据权利要求1或2所述的反光膜片，其特征在于上述的加强网具有足以使未固化弹性体在硫化时流过的多孔结构。
6、根据权利要求1或2所述的反光膜片，其特征在于下列之一个或多个：
（1）所述的加强网在所有的方向上至少有40%左右的延展率;
（2）所述的加强网在所有的方向上至少有15牛顿/厘米宽的布张力强度;
（3）所述的加强网的重量在90-610克/平方米（0.3-2.0盎司/平方码）之间。
7、根据权利要求1或2所述的反光膜片，其特征在于下列之一：
（1）所述的载体层是单层的;或
（2）所述的载体层是多层的。
8、根据权利要求1或2所述的反光膜片，其特征在于所述的载体层是两层的，它是由一层所述的微球体部分嵌于在内的粘结层和一层所述加强网至少部分嵌入的背层组成。
9、根据权利要求1或2所述的反光膜片，其特征在于所述的载体层至少包括下列之一：增白剂、着色剂、耐老化剂、稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、能量淬灭剂、增强剂、操作助剂、硬化剂、粘性助剂、活化剂、硫化剂、促进剂和增塑剂。
10、根据权利要求1或2所述的反光膜片，其特征在于下列之一个或多个：
（1）所说的膜片在所有方向上至少具有40%的延伸率;
（2）所说的膜片在所有方向上都具有至少2.3牛顿/厘米宽的破损强度。
11、根据权利要求1或2所述的反光膜片，其特征在于载体层的厚度约为50微米。
12、根据权利要求1或2所述的反光膜片，其特征在于其中所述的加强网在所有方向上至少具有40%的延展率，在所有方向上至少具有15牛顿/厘米宽的布张力强度，以及具有在90-610克/平方米（0.3-2.0盎司/平方码）之间的重量，并且所说的膜片至少具有约26牛顿/厘米宽的断裂张力强度。
13、根据权利要求1或2中所述的反光膜片，其特征在于所述的反光元件包括完全透明微球体，其前表面突出所说载体层前侧，所说的微球体在后表面镀有反射膜。
14、粘在橡胶制品上的权利要求1或2中之一的反光膜片。
15、粘在轮胎侧壁上的权利要求1或2中之一的反光膜片。
16、根据权利要求1或2所述的反光膜片，其特征在于所述的膜片在拉长30%无应力长度和压缩30%无应力长度200，000周次后至少保留其原始反光强度的80%。
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