JP2860125B2 - 再帰反射性シート - Google Patents

再帰反射性シート

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は再帰反射性シート、特に、加硫性または硬化
性基体に接着させるのに適している再帰反射性シートに
関する。
背景 U.S.P.NOS.3,382,908（Palmquist等）および3,449,20
1（Palmquist等）に開示されているような側壁の周囲に
再帰反射性ストリップを有するタイヤは特に自転車およ
びモーターサイクルでの使用で、日没後にサイクルを運
転するときの安全の目安として受入れられている。かよ
うなタイヤは未加硫タイヤケーシングに再帰反射性要素
の層を支持するネオプレンゴムのような未硬化エラスト
マーの平行ストリツプを粘着させることによつて典型的
に構成される。次いで、タイヤケーシングをタイヤ金型
中において加硫し、再帰反射性要素を支持するストリツ
プを加硫タイヤケーシングの一体化部分として有するＵ
形横断面の完成タイヤを形成する。
かような目的のために有用なストリツプの例は、前記
のU.S.P.NOS.3,382,908および3,449,201に開示されてい
る。これらの特許には、再帰反射性要素の単層が中に埋
込まれているエラストマー支持層を含み、該支持層また
は少なくともその裏の層はタイヤ側壁のエラストマーと
相溶性である加硫性エラストマーであるうすいシート物
質が開示されている。
かようなシート物質は加硫後にタイヤ側壁に対して強
い接着が得られるが、それらのうすい構造およびそれら
が典型的に切断されている狭い幅のためにこれらはあま
りにも容易に伸びる傾向があり、従つて、タイヤ製造の
間これを付けたまま作業することは困難である。例え
ば、かようなシート物質は製造の間、特にストリツプに
切断された後に張力を受けたとき容易に破断する程度の
低い破断力であり、これらが破断することなくかような
力に耐えたときであつても、シート物質はそれらの元の
寸法を回復するほど十分に弾性でないためタイヤ上の最
終外観が損なわれる。
本発明の要約 本発明によつて、加硫性または硬化性基体に接着させ
るのに適している再帰反射性シートが提供される。かよ
うな基体は、ゴムタイヤのように全方向に弾性であり、
かつ、−40℃（−40゜F）〜80℃（175゜F）以上のような
広い温度範囲にわたつて非常に可撓性である。
要約すると、本発明の再帰反射性シートは、エラスト
マー支持層中に部分的に埋込まれており、かつ、該支持
層の表面側から突出して支持されている再帰反射性要素
の単層および前記の支持層中に少なくとも部分的に埋込
まれているフイラメントの強化ウエブから成る。ある態
様においては、強化ウエブは支持層の裏面側から突出し
ており、他の態様においては、強化ウエブは実質的に完
全に中に埋没されることもできる。強化ウエブは全方向
に弾性であり、かつ、好ましくは高い気孔率を有する。
本発明のシートにおける強化ウエブとして有用なウエブ
の例は、例えば目の荒いメツシユ構造を有するニツト
（knit）ウエブ、または低密度構造を有する不織ウエブ
が含まれる。「全方向弾性」（omni−directionally el
astic）とは、特定の方向または方位のみに沿つたもの
でなく実質的に全方向または方位に張力を加えたとき伸
長することができ、張力が解放したときは実質的に元の
寸法に戻ることができる強化ウエブ、再帰反射性シート
などのような物品を言う。支持層または少なくともその
裏層は、自転車、モーターサイクルまたは自動車タイヤ
の側壁のような所望基体のエラストマーと相溶性である
加硫性または硬化性エラストマーである。「相溶性」
（compatible）とは、タイヤ金型におけるような実質的
に未硬化基体と接解し、そして、硬化のための温度およ
び圧力の適切な条件に処されたとき、支持層の加硫性部
分が同時に硬化する基体と強力な結合を形成することを
言う。
かような再帰反射性シートのタイヤへの適用は、未加
硫、すなわち、未加工のタイヤケーシングの適切な場所
に適当な寸法のシート片を置き、次いで、このアセンブ
リーをタイヤ金型中に入れることによつて行うことがで
きる。あるいはまたは、適当な寸法のシート片を、未加
工のタイヤケーシングの挿入前に金型中の適当な場所に
おいてもよい。タイヤ金型にシートおよびタイヤケーシ
ングの加硫性部分を硬化させるのに十分な熱および圧力
を加えたとき、バインダー層の加硫性部分がタイヤ側壁
のエラストマーと共に加硫されてシートがタイヤケーシ
ング中に埋込まれ、シートがタイヤ側壁と実質的一体部
分を形成するであろう。支持層の裏面側から強化ウエブ
が突出している態様においては、シートおよびタイヤの
硬化後に、ウエブは典型的にシートの支持層とタイヤ側
壁との間の接着を強化させる傾向がある。
全方向弾性強化ウエブは、再帰反射性シートの弾性を
維持しながら該シートに比較的高い強度を付与すること
によつてシートの取扱特性を改良する。例えば、本発明
の再帰反射性シートの２〜３の態様において、約2.5pou
nd/3／16inch−幅（2.3Newton/mm−幅以上の破断力を有
することができる。従つて、このシートは製造の間に典
型的に受ける引張応力、ストリツプ形態への切断および
タイヤカーカスとの組立のような任意の必要な転換に比
較的良好に耐えることができる。かようなウエブの他の
利点は、シートに付与された比較的大きい強度のため
に、支持層を比較的うすい形態に製造でき、これによつ
てコストの節減および全般的に減少した輪郭または厚さ
をうるための機会が得られる。強化ウエブが支持層の裏
面側から突出している態様において、突出したフイラメ
ントが軟かい未硬化タイヤ−ケーシング中に圧入される
とき「機械的粘着」作用の手段を提供することによつて
未加工タイヤケーシング上にシートを定位に配置するの
を容易にする役目を果す。さらに上記に説明したよう
に、かような突出しているウエブはシートおよびタイヤ
ケーシング間の最終の接着を強化することもできる。
本発明の再帰反射性シートは、可撓性基体に接着させ
たとき、典型的に高い輝度の保留を示す。例えば、本発
明のシートは、それらの応力除去、すなわち、緩和され
た長さの30％の伸びおよびそれらの応力除去長さの30％
の圧縮のサイクルによつて200,000回屈曲させた後でも
それらの最初の再帰反射輝度の少なくとも約80％を保留
することができる。従つて、タイヤ側壁のような物品は
それらの所望の再帰反射輝度を保留することができる。
また、一部は本明細書に記載のような強化ウエブによ
り、得られたシートに付与された性質によつて、本発明
の再帰反射性シートは、再帰反射性要素がシートの支持
層中に比較的強固に保持され、それによつてシートが摩
擦力を受けたとき除去に抵抗する傾向があるため典型的
に改良された耐摩耗性を示す。
発明の詳細な説明 上記に論議したように、本発明の再帰反射性シートは
エラストマー支持層によつて支持され、かつ、この中に
部分的に埋込まれており、支持層の表面側から突出して
いる再帰反射性要素の単層および少なくとも部分的に支
持層中に埋込まれており、好ましくは支持層の裏面側か
ら突出している全方向に弾性の高気孔率強化ウエブから
成り、支持層の少なくとも裏層は加硫性および硬化性で
ある。本発明の再帰反射性シートは、典型的には広い温
度範囲にわたつて全方向に弾性、かつ、可撓性である。
第１図を参照すると、支持層14のバインダー層13中に
部分的に埋込まれた再帰反射性要素12を有する本発明の
シートの一部10が示されている。図に示した態様におい
ては、支持層14はバインダー層13および裏層15から成る
二重層であり、そして、再帰反射性要素12は微小球16、
支持層14の前側から突出しているとその表面面18、微小
球16の背面24上の鏡面レフレクター22から成る。強化ウ
エブ26は実質的に完全に支持層14中に埋没している。強
化ウエブ26は、好ましくは裏層15を実質的に貫通して伸
びており、バインダー層13中に伸びることもできる（図
示していない）が、シート10が屈曲された場合のように
バインダー層中における微小球16の接着を弱化させない
ためには強化ウエブは微小球16のあまり近くまで拡がつ
てはならない。再帰反射性要素12の前面18は光学的保護
ライナー（図示していない）によつて被覆することがで
きる。
第２図には他の態様を示し、相当する構成要素は第１
図に示したのと同じ数字で示す。第２図に示した態様に
おいて、支持層17は少なくともその裏面側の部分全体が
加硫性または硬化性である単層であり、そして、強化ウ
エブ26は支持層17中に部分的に埋込まれており、その裏
面側28から突出している。強化ウエブの突出部分は、図
示したように裸でもよい、または硬化性基体（図示して
いない）への接着を改良するために硬化性支持物質また
は該基体と相溶性の他の物質のような物質の部分的また
は完全被覆を有することもできる。
本発明のシートに使用される最も典型的な種類の再帰
反射性要素は、第１および２図に示されるような背面に
反射手段を有する透明微小球である。かような再帰反射
性要素は、広い範囲の入射角度、すなわち、光がシート
に入射する角度であり、時時「成角」（angularity）と
呼ばれる性質である十分な程度の再帰反射輝度を典型的
に備えている。しかし、所望もなぱ本発明の教示に基づ
いて他の構造の再帰反射性要素も使用できる。
再帰反射性要素とし微小球が使用される場合には、最
も均一、かつ、有効な再帰反射を得るために微小球は実
質的に球状形が好ましい。典型的には、微小球は、微小
球によつて吸収される光の量を最小にし、それによつて
本発明のシートによつて再帰反射される入射光量を最大
にするために、好ましくは実質的に透明である。典型的
には無色である微小球は、所望ならば特定効果を生成さ
せるために染料または他の着色剤によるように着色する
こともできる。
本発明の再帰反射性シートにおいて使用される微小球
は、本明細書の教示のような光学特性および物理的特徴
を有するガラスまたは合成樹脂から製造できる。ガラス
微小球は、これらが典型的に安価であり、比較的硬く、
かつ、すぐれた耐久性を示すために典型的に好ましい。
本発明において使用される微小球は、典型的に好まし
くは約40〜約200μの間の平均直径を有するが、ある態
様においてはこの範囲外の寸法を有する微小球も使用で
きる。この範囲より小さい微小球は、回折効果のために
比較的低い再帰反射が得られ、これに対してこの範囲よ
り大きい微小球ではシートに望ましくない粗い表面構造
を与える傾向があり、または摩擦力により容易に位置の
ずれを生ずる傾向がある。本発明において使用される微
小球は、典型的には約1.70〜約2.0の間、さらに好まし
くは約1.85〜約1.91の間の屈折率を有するのが好まし
く、この範囲は微小球の前面が露出しているかまたは空
気−入射である微小球ベース再帰反射性生成物において
有用であると考えられている。しかし、この範囲外の屈
折率を有する微小球も本発明によつて使用できる。例え
ば、約2.3の屈折率を有する微小球は、それらの前面に
水が付着したときに再帰反射をする。従つて、基体がゴ
ムのいかだまたは浮遊デイバイスである場合のようなシ
ートの前面に水が付着する傾向があるような条件下で使
用される態様では、約1.9および約2.3の屈折率を有する
微小球混合物を使用して乾燥および湿潤時の再帰反射を
得るのに使用できる。
前記したように、本発明の再帰反射性シートの微小球
ベースの再帰反射性要素は、その背面に反射性手段を有
する。この目的のために公知の各種の物質の中には、ア
ルミニウムまたは銀のような真空蒸着または蒸気被覆金
属被覆；銀のような化学的に付着させた金属被覆；金属
−被覆プラスチツクフイルム；アルミニウムまたは銀の
ような金属フレーク；および誘電被覆がある。アルミニ
ウムまたは銀被覆は、最高の再帰反射輝度が得られるた
めに典型的に好ましい。銀被覆の反射色はアルミニウム
被覆の反射色より典型的に好ましいが、銀の反射性被覆
はアルミニウムの反射性被覆より戸外の暴露において甚
だしく、かつ急速に崩壊される傾向を典型的に有するた
めアルミニウム蒸着被覆が通常全般的に好ましい。U.S.
P.No.3,700,305（Bingham）には、本発明のシートにお
ける反射手段として使用できる誘電鏡または被覆が開示
されている。
支持層は典型的には、可撓性、エラストマー層を形成
し、かつ、好ましくはアルミニウム被覆を有するガラス
微小球のような再帰反射性要素および強化ウエブのよう
な本発明のシートの他の要素と良好な接着が得られる耐
久性ポリマー物質から成る。本発明の多くの用途におけ
る支持層としての使用に有用な物質の実例は、約12,000
〜約16,000の分子量を有するポリテトラメチレンエーテ
ルアミン;B.F.Goodrich CO.から入手できるアミン末端
基ブタジエンアクリロニトリルゴムであるHYCAR ATBN;B
ASFから入手できる例えば分子量約5,000を有するビス−
（３−アミノプロピル）−ポリテトラヒドロフランであ
る。かような物質は、典型的にエポキシ樹脂のような硬
化剤との組合せで使用される。例えば上記の例証物質
は、Shell Oil Companyから入手できるエポキシ樹脂
であるEPON828との組合せで使用できる。本発明の支持
層は、典型的に、約1:1〜約4:1、さらに典型的には約2.
5:1のゴム：エポキシの重量比で配合される。約1:1より
低い比を有する配合は、硬すぎるか脆すぎる傾向の層を
形成する組成物が得られ、約4:1より高い比では、軟か
すぎる層を形成する組成物が得られる。本発明の再帰反
射性シートに使用できる支持層物質の他の例には、熱可
塑性、熱活性化、紫外線硬化性、およびＥ−ビーム硬化
接着剤またはポリマー系が含まれる。
支持層は、シートが適用される基体と同様な可撓性、
伸長性および弾性を有するべきであり、または得られた
物品が受けるであろう応力に少なくとも十分に耐えるも
のでなければならない。例えば、可撓性であり、かつ、
約50％以上に伸ばされた後に実質的に元の寸法に戻るこ
とができる支持層は、典型的に車輌タイヤ上において使
用するので適しているであろう。しかし、他の基体上で
使用される態様では特定の基体に応じた異なる可撓性、
伸長性および弾性を有するものが好ましいであろう。基
体の使用条件下で基体と共に屈曲し、伸びまたは回復す
るのに十分でない可撓性、伸長性または弾性を有する支
持層は基体から引き裂けまたは分離し、基体を弱化（ず
れたまたは亀裂の入つたタイヤゴムによつて）させ見苦
しい外観を生じ、および（または）再帰反射性要素の転
移によるようなシートの所望の再帰反射性を損うのに十
分な崩壊を受ける。
上記に論議し、かつ、第１図に例示したように、本発
明の若干の態様においては、支持層14は再帰反射性要素
16が部分的に埋込まれているバインダー層13および強化
ウエブ26が少なくとも部分的に埋込まれているバインダ
ー層13の裏面側上の裏層15から成る二重層でもよい。か
ような二重層支持層においては、バインダー層13および
裏層15の間は良好に接着されていなければならない、か
つ、異なる性質を最適化するために別個に配合できる。
例えば、バインダー層13は、再帰反射性要素16に対して
色および接着を最適化するように配合でき、そして、裏
層15はウエブ26に対する接着および基体エラストマーと
の相溶性が最適になるように配合できる。
本発明のシートの二重層支持層の裏層における使用に
適していると考えられている商用として入手できる物質
には、B.F.Goodrich CO.からのA1638Natural Rubber Ad
hesive.Uniroyal Tire CompanyからのUNIROYAL6287N.R.
Rubber AdhesiveおよびHughes Lord Corporationからの
CHEMLOCK252が含まれる。
支持層には物品の全体の白さを増加させるために二酸
化チタンのような顔料または染料のような白化剤をさら
に含むことができる。あるいはまた、支持層は黄色、オ
レンジ、赤または他の色を付与する顔料または染料のよ
うな着色剤または異なる色を付与するのに選ばれた薬剤
の組合せを含むことができる。二重層支持層を有する本
発明の態様の場合には、かような薬剤は典型的に通常肉
眼で見えるバインダー層において使用される。これに対
して裏層はしばしば肉眼には見えない、従つて実質的に
着色剤は含まれない。
これに加えて、再帰反射性シートが製造される最終用
途に所望される性質およびシートが受けるであろう条件
を考慮に入れて支持層には耐候定定剤、安定剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、エネルギー消去剤、強化剤、加工
助剤（例えば、潤滑剤、解膠剤）、硬化剤、可塑剤、促
進剤などの１種以上を含ませることができる。多層支持
層を有する本発明の態様の場合には、かような成分は１
層以上の個々の層に使用することができる。
本発明のシートの支持層は、多層、すなわち、２層以
上の層から成ることができる。前述の裏層およびバイン
ダー層に加えて、これらの層間の下塗層またはシートに
所望の性質を付与する他の層であつてもよい。
本発明の再帰反射性シートは、全方向に弾性であり、
かつ、少なくとも部分的に支持層中に埋込まれており、
そして好ましくは支持層の裏面側から突出している可撓
性強化ウエブを含む。前記に定義したように、「全方向
に弾性」とは、ウエブを特定の方向または方位に沿つて
ではなく実質的にあらゆる方向または方位に引伸した張
力を解放した後にウエブは実質的にその元の寸法に戻る
ことを意味する。本明細書において使用する全方向に弾
性とは強化ウエブの弾性が全方向に等しいことではな
く、ウエブは任意の方向に好ましくは少なくとも約40％
伸びることができ、かつ、同様に回復しうることの意味
である。かようなウエブは再帰反射性シートに比較的大
きい強度を付与し、強度の増加およびその弾性の維持に
よつてシートの取扱特性を改善し、かつ、シートと基本
との間の接着を強化することができる。本明細書に教示
のように全方向弾性強化ウエブによって付与される強度
のために、加硫性または硬化性基体に接着させるのに適
した再帰反射性シートの支持層の厚さを減少することが
でき、それによつてコスト節減が可能になる。
本発明において使用される強化ウエブの例は、ニツト
ウエブ（実例はダブルニツトおよび丸編）、不織ウエブ
（実例は熱接着、化学接着、スパンボンドおよび点接着
ウエブである）、および若干の織つたウエブである。発
明者は、かようなウエブが全方向よりむしろ二方向性に
なる傾向がある織つたウエブに比較して高くかつより均
一な伸長性および弾性を付与する傾向があることが見出
した。ニツトウエブは、不織ウエブより伸ばされた後に
実質的にしわにならないでより完全に回復する。しか
し、若干の不織ウエブは反復伸長および弛緩後にわかに
しわになる傾向があるが、不織ウエブは特にストリツプ
形態で伸ばされたとき伸長の方向に平行な軸に沿うカー
ルである「ネツクダウン」（necking down）に比較的抵
抗性を有することが見出されており、従つてこれらは比
較的平らな形状を保留するためある種の用途に容易に使
用できる。ウレタンベースの不織ウエブは反復伸長およ
び弛緩されたとき実質的にしわに耐性を有することが観
察されているが、不十分な強度しか得られない傾向があ
る。しかし、シートに比較的大きい強度を付与し、同時
に本明細書において論議した他の性質を備えているウレ
タンベース不織体ウエブは本発明のシートにおいて使用
できるものと考えられる。
織つたウエブは、一般に、所望の全方向弾性を示さな
い、すなわち、これらは典型的にバイヤス方向に沿つて
のみ弾性であることが観察されている。しかし、本明細
書に記載の所望の全方向弾性を有する織つたウエブは本
発明において使用できる。例えば、スパンデツクスフイ
ラメントから織つたウエブは、所望の全方向弾性を備え
ていると予想され、従つて、本発明に使用できるであろ
う。
本発明のシートにおいて使用される強化ウエブは、好
ましくは支持層物質およびウエブが支持層から突出して
いる態様においては、基体エラストマー物質が完成物品
中に実質的に空隙がないようにウエブのフイラメントの
周囲を完全に取り囲んで流れ、それによつてかような物
質に対する強化ウエブの接着を最適化し、かつ、得られ
る物品を強化するように高い気孔率を有する。従つて、
本発明によつて使用される強化ウエブが約0.3〜約2ounc
e/yard2（10.2〜66.2g/m2）の重量を有することが典型
的に好ましい。
本発明のシートに使用される強化ウエブは、典型的
に、全方向に少なくとも約9pound/inch−幅（15Newton/
cm−幅）の掴み引張強さを有することが好ましい。得ら
れたシートは典型的に、ばらシート形態から所望寸法に
スリツトするような便利に転換できるためには少なくと
も約15pound/inch−幅（26Newton/cm−幅）の引張強さ
を有しなければならない。
本発明において使用される強化ウエブは、一部は得ら
れるシートが使用される用途によつて典型的に、少なく
とも約40％、さらに好ましくは少なくとも約120％の伸
びを有することが好ましい。例えば、タイヤのようなゴ
ム基体上ては得られたシートの全方向における伸びが少
なくとも約40％、さらに好ましくは50％以上が亀裂を防
ぐために典型的に十分である。
本発明のシートの厚さをうすくしてシートによつて置
き換えられる基体部分（例えばタイヤ側壁）の厚さを減
少させることも典型的に望ましいことである。従つて、
シートの個々の成分層がうすいことが典型的に望まし
い。例えば、本発明のシートにおいて使用する強化ウエ
ブは典型的に、好ましくは約0.002〜約0.01inch（50〜2
50μ）の間の厚さである。しかし、得られたシートが使
用される用途によつて、この範囲外の強化ウエブも本発
明の若干の態様において使用できることが理解できるで
あろう。
ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイ
ロン、ポリアミド、セルロース、アセテート、ガラス繊
維またはこれらのブレンドが、本発明による強化ウエブ
として有用なウエブが製造できる物質の実例である。ナ
イロン強化ウエブは、ポリエステルまたはポリプロピレ
ンより高い強度を示し、かつ、バインダー物質に強力に
接着するために典型的に好ましい。本発明の再帰反射性
シートの強化ウエブとして好適な若干の商用として入手
できる織編物には、Apex Milloからの15デニール、1.0o
unce/yard2ナイロン織編物であるTypeN35のようなニツ
ト；同じくApex Millsからの40デニール、1.8ounce/yar
d2ポリエステル織編物であるType LF2;L.Travis Textil
esからの20デニール、0.9ounce/yard2ポリエステル織編
物であるType6119;およびLutravil Companyからのそれ
ぞれの0.6、1.0および1.2ounce/yard2ポリアミド−６織
編物であるLuTRABOND3020、3135および4140のような不
織体;James River Companyからの0.3、0.5、0.6および
0.7ounce/yard2の重量のナイロン−6,6織編物であるCER
EX Spundonded NYlon Type23Seriesのようなスパンボン
ド織編物；およびJames River CompanyからのPBN−II、
Point−Bonded Nylon Type T30が含まれる。
本発明の再帰反射性シート製造の一方法は次の通りで
ある。適切な寸法および屈折率を有する微小球を、典型
的に低接着性サイズをプレコートして微小球が所望の剥
離ができるようにしたポリエチレンキヤリヤー上に瀑落
させる、次いで、加熱によつてこの中に部分的に埋込
む。微小球は得られたシートの再帰反射輝度が最大にな
るように、それらの最も密な六角形充填配置に充填する
のが好ましい。アルミニウム蒸着のような反射手段を、
次いで微小球の露出部分に適用する。
次いでバインダー層を突出している微小球上に適用す
る、これは微小球を所望の方位に確保するために所望に
よつて部分的に硬化されていてもよい、次いで、バイン
ダー層上に裏層を適用する。若干の例においては、裏層
を次いで部分硬化させてもよい。次いで強化ウエブを適
用する。このウエブは典型的には、裏層中に部分的に沈
めるまたバインダー層中にも沈める、および（または）
強化ウエブが少なくとも部分的に支持層中に埋込まれる
ように裏層物質の追加量を加えることもできる。支持層
の裏面側からウエブが突出している態様においては、突
出しているウエブのフイラメントを少量のエラストマー
で典型的に被覆して物品の加工の際にウエブの突出部分
の基体に対する接着力を増加させる。
二重層支持層の場合には、バインダー層と裏層とが互
に接触している間にこれらを少なくとも部分的に硬化さ
せればバインダー層と裏層との間に典型的に最強の接着
が得られる。支持層の部分硬化は、典型的に強化ウエブ
が支持層中に埋没する深さを制御し、かつ、強化ウエブ
があまり深く沈下し、再帰反射性要素に近ずき過ぎる、
または接触を防止するためにも有用である。少なくとも
支持層の裏面側の層、すなわち、裏層または支持層の裏
面側を構成する層は、好ましくは、シートを硬化性基体
に適用したとき、基体と強力な接着が得られるように少
なくとも部分的に未硬化状態に残しておく。シートを所
望の基体と適用する前また後のいずれかに、再帰反射性
シートはキヤリヤーから剥がして前面を露出させること
ができる。
バインダー層および裏層、または単層支持層の場合に
は、その単層を、押出、ナイフコーテイング、吹付など
のような公知の方法によつて単一被覆または１回以上の
逐次被覆によつて適用できる。例えば、単層支持層の場
合には、最初の被覆を再帰反射性要素上に適用し、再帰
反射性要素から次に適用される強化ウエブを適切な間隔
に確保するために部分的に硬化させ、次いで支持層物質
の１回以上の引続く被覆を適用する。発明者は、再帰反
射性要素が本質的に完全に支持層によつて支持され、か
つ、再帰反射性要素の平均寸法の少なくとも１または２
倍に等しい距離で強化ウエブの埋込まれた部分から離れ
ているときに再帰反射性要素が支持層によつて典型的に
最適の支持および保留が得られることを見出した。
本発明のシートをタイヤのようなゴム物品に接着させ
るためには、シート片を適切な寸法に切断し、支持層の
裏面側をタイヤケーシングに接触させて未加硫または未
加工タイヤケーシングの適切な箇所に置く。強化ウエブ
が支持層の裏面側から突出している態様を使用するとき
は、突出しているフイラメントをタイヤケーシング中に
僅かに埋込み、それによつてシートを所望の位置に粘着
させるようにハンドローラーの使用によるような適度の
圧力をシートに加えるのが好ましい。この方法によつて
基体が各種の成形々状に付形されるとき基体上に再帰反
射性シートを配置する際良好な制御が可能になる。この
アセンブリーを次いで加硫のためタイヤを金型中に入れ
る。あるいはまた適当の寸法のシート片を、未加工タイ
ヤケーシングを挿入する前に金型中の適切な位置に配置
することもできる。かような例においては、タイヤに関
して適切な場所にシートを確保するために金型中に整合
グルーブのような手段を用意することも望ましいであろ
う。
熱および圧力を加えたとき、タイヤケーシングは付形
され、かつ、硬化し、そして、シートは典型的に部分的
にタイヤ表面に埋込まれてこれに接着する。支持層の加
硫性部分はタイヤ側壁のエラストマーと共に加硫され、
シートはタイヤ側壁の実質的に一体部分を形成する。強
化ウエブが最初から支持層の裏面側から突出している態
様においては、強化ウエブは典型的にシートおよびタイ
ヤ側壁間の接着を強化させる傾向がある。
第３図にシート10が接着されているタイヤのような完
成ゴム物品の部分40を例示する。図面に示されるよう
に、シート10はシート10の裏層15の裏面側28の外に突出
している強化ウエブ26によつてタイヤ本体42に接着して
いる。加硫後に、支持層14と本体42とは互いに強力に接
着し、そして、強化ウエブ26はかような結合を強化す
る。
本発明の再帰反射性シートは、例えばタイヤ側壁、履
物、レインコートのような被服、ボートのような船艇ま
たはいかだ、浮遊デイバイスなどを含む各種のゴム物品
に接着させることができる。
実施例 本発明を次の限定するつもりのない例証的実施例によ
つてさらに説明する。別記しない限りすべての量は重量
部で示す。
別記した以外は、実施例に記載の微小球ベース再帰反
射性物品の評価には次の方法を使用した。
再帰反射輝度 再帰反射輝度は、約２°の指定発散角度および約−４
°の入口角度でU.S.defensive刊行物、T987,003に記載
のようにレトロミノメーターを使用して測定した。
接着力 接着力の試験には、試験すべき再帰反射性シートの3/
16inch（0.5cm）幅のストリツプを、ゴム基体に加硫さ
せ、次いで、かみそりの刃で線を引きそして、手によつ
て剥離力を加え基体からストリツプを除去または剥がし
た。観察された剥離力結果を次のように等級化する： 破断力 破断力は試験すべき再帰反射性シートの3/16inch（0.
5cm）幅のストリツプを、初期ジヨー間隔2inch（5cm）
にし、次いで10inch/分（25cm/分）のクロスヘツド速度
でInstron 1122において試験し、その間に力を測定し
た。
伸び 伸びは破断力を測定すると破断点での伸び％として測
定した。
厚さ 厚さは手持スプリングキヤリパーで測定した。
耐屈曲性 耐屈曲性は、長方形のゴム基体に接着させた3/16inch
（0.5cm）幅の再帰反射性シートを、伸びおよび圧縮の
サイクルで204,400回屈曲させることによつて保留され
た再帰反射輝度の％として測定した。ゴム基体をGetty
Flex Testerの２個のジヨー間に5inch（13cm）の間隔で
確保した。各サイクルは6.5inch（17cm）の分離の伸び
および3.5inch（8.9cm）の分離の圧縮から成つていた。
試料は垂直（長方形ゴムストリツプおよび伸び／圧縮の
軸に平行な単一再帰反射性ストリツプ）および水平（長
方形ゴム試料および伸び／圧縮の軸に直角の再帰反射性
ストリツプ）に評価した。
実施例１〜５および比較例Ａ〜Ｂ 被覆側にトルオール中のウレタンおよびフルオロケミ
カル化合物の溶液を適用、かつ、乾燥させることによつ
てポリエチレン−被覆紙（Schoeller Paper CO.から入
手できる）を調製した。このサイズ処理によつてキヤリ
ヤーから微小球が易剥離性になる。約1.9の屈折率およ
び50〜75μの平均直径を有するガラス微小球をポリエチ
レン被覆紙の処理側上に瀑落させ、同紙上に密に詰つた
単層を形成し、次いで、この集成体を加熱して微小球を
被覆中に、蒸着後に約52〜58°の間の半輝度角（half b
rightness angle）が得られるのに十分な深さに部分的
に沈下させる。集成体を冷却後に、少なくとも900Å厚
さのアルミニウム蒸気被覆を微小球の露出部分に適用し
た。
から成るバインダー樹脂を製造し、次いで、アルミニウ
ム被覆微小球上に約10mil（250μ）の湿潤厚さに被覆し
た。この構成体を約200゜F（95℃）で約３分間部分硬化
させた。
次いで次の組成： の裏層を、次いでバインダー層の裏側に約10mil（250
μ）の湿潤厚さに被覆することによつて形成した。
次いで、前記した強化ウエブの一片を、湿潤組成物上
に置き、次いでこの構成体を約200゜F（95℃）で約６分
間乾燥させ、次いで約150゜F（65℃）データ約２時間部
分硬化させた。
次いで、得られたシートを、約3/16inch（0.5cm）幅
のストリツプに切断した。
ゴム組成物は次の通りであつた： この組成物は、約355゜F（180℃）で約５分間加熱する
と加硫する。
ウエブ側を下にして、このゴム配合物上に再帰反射性
ストリツプを置き、そしてハンドローラーで加圧して突
出しているゴム配合物をゴム配合物中に埋込んだ。この
試料を次いで約200pound/inch2（1.4×103kPa）、約355
゜F（180℃）で５分間ホツトプレス加硫用の金属金型中
に入れ、次に水槽中において室温まで冷却した。
次の強化ウエブを使用した： 比較例Ａは、3MからのSCOTCHLITE Brand 8150反射性
タイヤシートであつて、実施例１〜５のシートと同様な
性質を有する約165μの厚さのビーズ接着のバインダー
層中に部分的に埋込まれているアルミニウム蒸着微小球
の単層およびその裏面側に熱活性化接着剤の約13μ厚さ
の層から成る。比較例ＢはMicrolite Industrial CO. L
td.からのMICROLITE Brand TM 66 Rubber High Intensi
ty Reflective Sheetingであり、これは約75μ厚さのビ
ーズ接着のバインダー層中に部分的に埋込まれた蒸着微
小球の単層およびその裏面側の樹脂物質で被覆されたバ
イヤス−カツト織布から成ると考えられている。
これらのシートの性質は次の通りであつた： 当業者には本発明の範囲および精神から逸脱すること
なく本発明の各種の改良および変更態様が明らかになる
であろう。
【図面の簡単な説明】
第１図は、強化ウエブが実質的に完全に支持層中に埋込
まれている二重層支持層を有する本発明のシートの一態
様の一部分の横断面略図である。 第２図は、強化ウエブが支持層の裏面側から突出してい
る単層支持層を有する本発明のシートの他の態様の一部
分の横断面略図である；そして 第３図は、本発明のシートが本発明によつて接着されて
いるゴム物品の一部分の横断面略図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 G09F 13/16 G02B 5/12 - 5/136

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】エラストマー支持層中に部分的に埋め込ま
    れており、かつ、該支持層の表面側から突出している再
    帰反射性要素の単層を含む再帰反射性シートであって、
    該支持層の少なくとも裏面側の層がゴムと同時に硬化す
    る場合ゴムと強力な結合を形成する加硫性又は硬化性エ
    ラストマーであり、該シートが該支持層の裏面側の部分
    に少なくとも部分的に埋め込まれた全方向弾性強化ウエ
    ブをさらに含むことを特徴とする前記の再帰反射性シー
    ト。
  2. 【請求項２】前記の強化ウエブが、ウレタン、ポリエス
    テル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン、ポリ
    アミド、セルロース、アセテート、およびガラス繊維の
    少なくとも１種から成ることをさらに特徴とする請求項
    １のシート。
  3. 【請求項３】前記の強化ウエブが、前記の支持層の背後
    側から突出しており、かつ、加硫の間未硬化エラストマ
    ーがそれを通って流れることができるのに十分な気孔率
    を有することをさらに特徴とする請求項１〜２の任意の
    １項のシート。
  4. 【請求項４】（ｉ）前記の強化ウエブが、全方向に少な
    くとも40％の伸びを有する； （ii）前記の強化ウエブが、全方向に少なくとも15Newt
    on/cm−幅の掴み引張り強さを有する；または （iii）前記の強化ウエブが、0.3〜2.0ounce/yard2（1
    0.2〜6.2g/m2）の間の重量を有する の少なくとも一つをさらに特徴とする請求項１〜３の任
    意の１項のシート。
  5. 【請求項５】前記の支持層が二重層であり、かつ、前記
    の再帰反射性要素が部分的に埋め込まれているバインダ
    ー層および前記の強化ウエブが少なくとも部分的に埋め
    込まれている裏層から成ることをさらに特徴とする請求
    項１〜４の任意の１項のシート。
  6. 【請求項６】前記の支持層が：白化剤、着色剤、耐候安
    定剤、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、エネルギー
    消去剤、強化剤、加工助剤、硬化剤、接着促進剤、活性
    剤、加硫剤、促進剤および可塑剤の少なくとも１種を含
    むことをさらに特徴とする請求項１〜５の任意の１項の
    シート。
  7. 【請求項７】（ｉ）前記のシートが全方向に少なくとも
    40％の伸びを有する；または （ii）前記のシートが全方向に少なくとも2.3Newton/cm
    −幅の破断力を有する の少なくとも一つをさらに特徴とする請求項１〜６の任
    意の１項のシート。
  8. 【請求項８】前記の強化ウエブが全方向に少なくとも40
    ％の伸び、全方向に少なくとも15Newton/cm−幅の掴み
    引張り強さ、および0.3〜2.0ounce/yard2（10.6〜66.2g
    /m2）の間の重量を有し、そして、前記のシートが全方
    向に少なくとも2.3Newton/mm−幅の破断力を有する請求
    項１〜７の任意の１項のシート。
  9. 【請求項９】請求項１〜８の任意の１項のシートを接着
    させて有するゴム物品。
  10. 【請求項１０】前記のシートが、その応力除去された長
    さの30％の伸びおよびその応力除去された長さの30％の
    圧縮のサイクルにより200,000回屈曲された後に、その
    始めの再帰反射性輝度の少なくとも80％を保留している
    ことをさらに特徴とする請求項１〜８の任意の１項のシ
    ート。
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