CN102306796A - 一种锂离子动力电池的容量型负极材料及其制造方法 - Google Patents

一种锂离子动力电池的容量型负极材料及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102306796A
CN102306796A CN201110267806A CN201110267806A CN102306796A CN 102306796 A CN102306796 A CN 102306796A CN 201110267806 A CN201110267806 A CN 201110267806A CN 201110267806 A CN201110267806 A CN 201110267806A CN 102306796 A CN102306796 A CN 102306796A
Authority
CN
China
Prior art keywords
capacity type
lithium
negative material
phenolic resins
ion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201110267806A
Other languages
English (en)
Inventor
胡博
吕猛
郭雷
高平
刘锐剑
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Zhongke Yinghua Electric Vehicle Institute Co., Ltd.
Huzhou Chuangya Power Battery Materials Co., Ltd.
Original Assignee
HUZHOU CHUANGYA POWER BATTERY MATERIALS CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HUZHOU CHUANGYA POWER BATTERY MATERIALS CO Ltd filed Critical HUZHOU CHUANGYA POWER BATTERY MATERIALS CO Ltd
Priority to CN201110267806A priority Critical patent/CN102306796A/zh
Publication of CN102306796A publication Critical patent/CN102306796A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明涉及一种动力锂离子动力电池容量型负极材料及其制备方法。所述的负极材料为具有包覆的核壳结构的复合石墨负极材料，所述的核是平均粒径为4.0～15.0μm粒度分布范围为0～80.0μm的天然石墨，所述的壳为酚醛树脂碳化后形成的硬碳。本发明综合利用了天然石墨和硬碳材料的优点，克服了传统天然石墨首次不可逆容量大、循环性能差等缺点；本发明容量、循环、倍率等电化学性能优异，与电解液相溶性好。

Description

一种锂离子动力电池的容量型负极材料及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种动力锂离子动力电池容量型负极材料及其制备方法，特别是涉及一种小粒径天然石墨复合负极材料及其制备方法。
背景技术
动力锂离子电池负极材料随着动力锂离子电池的快速发展而受到广泛的关注。传统的锂离子动力电池用负极材料的容量低、循环性能和倍率性能都比较差、且存在着安全性能方面的问题。 如中国专利CN101383412A提出利用针状焦、B4C、炭原丝及C5小时12O6按照一定比例，经过煅烧、鄂破、粉碎、分级、石墨化、混合及烘干等步骤，尽管在动力电池方面有一定的优势，但是在电池容量方面还有提升的空间。又如专利CN1393397A提出单纯用酚醛树脂做为锂离子电池负极材料，该方法为将六次甲基四胺与酚醛树脂配成溶液，然后加入无氧化二磷，将溶液加热回流，再经过搅拌、热固化及炭化处理，最终得到所述负极材料，该材料尽管首次放电容量可以达到460mA小时/g ，但材料初期循环的不可逆容量损失过大，20周循环容量衰减20%以上。
所以为了满足动力锂离子电池快速发展的需求，急需要一种复合动力锂离子动力电池容量性能的负极材料。
发明内容
本发明的目的是为解决上述技术问题，提供一种锂离子动力电池容量型负极材料。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种锂离子动力电池容量型负极材料，所述的负极材料为具有包覆的核壳结构的复合石墨负极材料，所述的核是平均粒径为4.0～15.0μm粒度分布范围为0～80.0μm的天然石墨，所述的壳为酚醛树脂碳化后形成的硬碳。
作为上述技术方案的优选，所述负极材料的d002峰为0.335～0.336nm。
作为上述技术方案的优选，所述的复合石墨负极材料的粒径为4.0～15.0??m，粒度分布范围为0～80.0μm。
本发明的另一个目的是提供一种用于制备上述负极材料的方法。
一种锂离子动力电池容量型负极材料的制备方法，按下列顺序步骤进行：
①在质量浓度为5～10%的酚醛树脂的无水乙醇溶液中，加入天然石墨粉，天然石墨粉和酚醛树脂的重量比为1：(0.01～0.5)，混合搅拌2～4小时;
②将上述混合物置入干燥箱中，在80～120℃条件下保持3～5小时；
③将上述烘干后的材料置入炭化炉中，在惰性气体氛围下，于800～1200℃热处理2～8小时，即得到所需复合材料。
本发明锂离子动力电池负极材料的制造方法中，所使用的天然石墨的颗粒为类球形，其平均粒径为D50=4.0～15.0??m；酚醛树脂为氨酚醛树脂，固含量为50～70%，固化温度为120～180℃，碳含量为60～80%。
本发明提供的锂离子动力电池容量型负极材料是一种用小粒径天然石墨和酚醛树脂制成的复合负极材料，其主要特点是通过在天然石墨表面热解酚醛树脂，形成一种天然石墨包覆硬碳材料的核壳结构，综合利用天然石墨和硬碳材料的优点，克服了传统天然石墨首次不可逆容量大、循环性能差等缺点，制备出一种容量、循环、倍率等电化学性能优异，与电解液相溶性好的动力锂离子电池负极材料。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
1、本发明综合利用了天然石墨和硬碳材料的优点，克服了传统天然石墨首次不可逆容量大、循环性能差等缺点；
2、本发明容量、循环、倍率等电化学性能优异，与电解液相溶性好；
3、本发明方法操作方便，易于实施。
附图说明
图1是本发明实施例三的产品形貌特征图。
具体实施方式
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。
实施例一
一种锂离子动力电池容量型负极材料，是通过以下方法制得的：
① 称取酚醛树脂的无水乙醇溶液15.5g，加入140g无水乙醇把固含量稀释到5.7%，然后在稀释后的溶液中加入200g平均粒径3.0～9.0??m的天然石墨，天然石墨和酚醛树脂的重量比为100：4.4，将上述混合物在搅拌斧中进行机械搅拌2～4小时，使天然石墨和酚醛树脂混合均匀；
②将混合均匀后的溶液置入干燥箱中，按5～10℃/min升温速率加热至80～120℃，保持3～5小时进行干燥；
③取出干燥后的材料，装入坩埚，然后置入炭化炉中，在氮气保护下，按5～10℃/min升温速率加热至800℃，保持2小时后自然降至室温；
④碳化后的物料经过粉碎，然后过400目筛，即得到粒径4～15??m的锂离子动力电池容量型负极材料。
该负极材料具有以下特点：负极材料为复合石墨负极材料，并且具有包覆的核壳结构，所述的核为天然石墨，平均粒径为4.0～15.0μm，粒度分布范围为0～80.0μm，所述的壳为酚醛树脂碳化后形成的硬碳。所述负极材料的d002峰为0.335～0.336nm。
实施例二
一种锂离子动力电池容量型负极材料，是通过以下方法制得的：
①称取酚醛树脂的无水乙醇溶液15.5g，加入140g无水乙醇把固含量稀释到5.7%，然后在稀释后的溶液中加入200g平均粒径4.0～15.0??m的天然石墨，天然石墨和酚醛树脂的重量比为100：4.4，将上述混合物在搅拌斧中进行机械搅拌2～4小时，使天然石墨和酚醛树脂混合均匀；
②将混合均匀后的溶液置入干燥箱中，按5～10℃/min升温速率加热至80～120℃，保持3～5小时进行干燥；
③取出干燥后的材料，装入坩埚，然后置入炭化炉中，在氮气保护下，按5～10℃/min升温速率加热至1000℃，保持2小时后自然降至室温；
④炭化后的物料经过粉碎，然后过400目筛，即得到粒径4.0～15.0??m的复合负极材料。
该负极材料具有以下特点：负极材料为复合石墨负极材料，并且具有包覆的核壳结构，所述的核为天然石墨，平均粒径为4.0～15.0μm，粒度分布范围为0～80.0μm，所述的壳为酚醛树脂碳化后形成的硬碳。所述负极材料的d002峰为0.335～0.336nm。
实施例三
一种锂离子动力电池容量型负极材料，是通过以下方法制得的：
①称取酚醛树脂的无水乙醇溶液15.5g，加入140g无水乙醇把固含量稀释到5.7%，然后在稀释后的溶液中加入200g平均粒径4.0～15.0??m的天然石墨，天然石墨和酚醛树脂的重量比为100：4.4，将上述混合物在搅拌斧中进行机械搅拌2-4小时，使天然石墨和酚醛树脂混合均匀；
②将混合均匀后的溶液置入干燥箱中，按5～10℃/min升温速率加热至80～120℃，保持3～5小时进行干燥；
③取出干燥后的材料，装入坩埚，然后置入炭化炉中，在氮气保护下，按5～10℃/min升温速率加热至1200℃，保持2小时后自然降至室温；
④炭化后的物料经过粉碎，然后过400目筛，即得到粒径4.0～15.0??m的复合负极材料。
该负极材料具有以下特点：负极材料为复合石墨负极材料，并且具有包覆的核壳结构，所述的核为天然石墨，平均粒径为4.0～15.0μm，粒度分布范围为0～80.0μm，所述的壳为酚醛树脂碳化后形成的硬碳。所述负极材料的d002峰为0.335～0.336nm。
实施例四
一种锂离子动力电池容量型负极材料，是通过以下方法制得的：
①称取酚醛树脂的无水乙醇溶液25.8g，加入140g无水乙醇把固含量稀释到5.7%，然后在稀释后的溶液中加入200g平均粒径4.0～15.0??m的天然石墨，天然石墨和酚醛树脂的重量比为100：7.5，将上述混合物在搅拌斧中进行机械搅拌2-4小时，使天然石墨和酚醛树脂混合均匀；
②将混合均匀后的溶液置入干燥箱中，按5～10℃/min升温速率加热至80～120℃，保持3～5小时进行干燥；
③取出干燥后的材料，装入坩埚，然后置入炭化炉中，在氮气保护下，按5～10℃/min升温速率加热至1000℃，保持2小时后自然降至室温；
④炭化后的物料经过粉碎，然后过400目筛，即得到粒径4.0～15.0??m的复合负极材料。
该负极材料具有以下特点：负极材料为复合石墨负极材料，并且具有包覆的核壳结构，所述的核为天然石墨，平均粒径为4.0～15.0μm，粒度分布范围为0～80.0μm，所述的壳为酚醛树脂碳化后形成的硬碳。所述负极材料的d002峰为0.335～0.336nm。
实施例五
一种锂离子动力电池容量型负极材料，是通过以下方法制得的：
①称取酚醛树脂的无水乙醇溶液51.7g，加入140g无水乙醇把固含量稀释到5.7%，然后在稀释后的溶液中加入200g平均粒径4.0～15.0??m的天然石墨，天然石墨和酚醛树脂的重量比为100：15.0，将上述混合物在搅拌斧中进行机械搅拌2～4小时，使天然石墨和酚醛树脂混合均匀；
②将混合均匀后的溶液置入干燥箱中，按5～10℃/min升温速率加热至80～120℃，保持3～5小时进行干燥；
③取出干燥后的材料，装入坩埚，然后置入炭化炉中，在氮气保护下，按5～10℃/min升温速率加热至1000℃，保持2小时后自然降至室温；
④炭化后的物料经过粉碎，然后400目过筛，即得到粒径4.0～15.0??m的复合负极材料。
该负极材料具有以下特点：负极材料为复合石墨负极材料，并且具有包覆的核壳结构，所述的核为天然石墨，平均粒径为4.0～15.0μm，粒度分布范围为0～80.0μm，所述的壳为酚醛树脂碳化后形成的硬碳。所述负极材料的d002峰为0.335～0.336nm。
所得的动力锂离子电池复合天然石墨负极材料按下述方法制备电极测试电化学首次放电容量及首次放电效率：称取复合石墨与SBR及 CMC混合成料浆，比例为100：1：2，加入适量的纯水分散剂混合均匀后，涂覆在铜箔上，经真空干燥、制成电极，以纯锂片为对电极，1MLiPF6的溶液（EC：DMC：EMC=1:1:1）为电解液，聚丙烯微孔膜为隔膜，组装成模拟电池，以0.1mA/cm2 的电流密度进行恒流充放电实验，电压范围限制在0.005～2.0伏，测试复合石墨的首次充放电比容量以及效率。
相关电池倍率性能按如下方法测试：称取复合石墨与SBR、 CMC及导电剂混合成料浆，比例为100：1：2：1，加入适量的纯水分散剂混合均匀后，涂覆在铜箔上，经真空干燥、制成电极，以钴酸锂做为对电极，1MLiPF6的溶液（EC：DMC：EMC=1:1:1，VC：1%）为电解液，聚丙烯微孔膜为隔膜，组装成323450铝塑膜电池，以0.2C的电流密度进行预充，电压范围为4.2-3.6V。按照1C充电3C放电的条件，测试材料的容量保持率。
复合天然石墨负极材料的电池测试结果表
Figure 2011102678063100002DEST_PATH_IMAGE001

Claims (4)

1.一种锂离子动力电池容量型负极材料，其特征在于：所述的负极材料为具有包覆的核壳结构的复合石墨负极材料，所述的核是平均粒径为4.0～15.0μm粒度分布范围为0～80.0μm的天然石墨，所述的壳为酚醛树脂碳化后形成的硬碳。
2.根据权利要求1所述的一种锂离子动力电池容量型负极材料，其特征在于：所述负极材料的d002峰为0.335～0.336nm。
3.根据权利要求1或2所述的一种锂离子动力电池容量型负极材料，其特征在于：所述的复合石墨负极材料的平均粒径为4.0～15.0??m，粒度分布范围为0～80.0μm。 
4.根据权利要求1所述的一种锂离子动力电池容量型负极材料的制备方法，其特征在于按下列顺序步骤进行：
①在质量浓度为5～10%的酚醛树脂的无水乙醇溶液中，加入天然石墨粉，天然石墨粉和酚醛树脂的重量比为1：(0.01～0.5)，混合搅拌2～4小时，制得混合物;
②将上述混合物置入干燥箱中，在80～120℃条件下保持3～5小时；
③将上述烘干后的材料置入炭化炉中，在惰性气体氛围下，于800～1200℃热处理2～8小时，即得到所需复合材料。
CN201110267806A 2011-09-09 2011-09-09 一种锂离子动力电池的容量型负极材料及其制造方法 Pending CN102306796A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110267806A CN102306796A (zh) 2011-09-09 2011-09-09 一种锂离子动力电池的容量型负极材料及其制造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110267806A CN102306796A (zh) 2011-09-09 2011-09-09 一种锂离子动力电池的容量型负极材料及其制造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102306796A true CN102306796A (zh) 2012-01-04

Family

ID=45380626

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110267806A Pending CN102306796A (zh) 2011-09-09 2011-09-09 一种锂离子动力电池的容量型负极材料及其制造方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102306796A (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105268436A (zh) * 2014-05-28 2016-01-27 中国科学院化学研究所 光催化材料及其应用
CN106505199A (zh) * 2016-11-29 2017-03-15 中航锂电（洛阳）有限公司 一种锂离子电池复合负极材料及其制备方法、锂离子电池
CN107482203A (zh) * 2017-08-21 2017-12-15 北方奥钛纳米技术有限公司 石墨负极材料的包覆改性方法及石墨负极材料和应用
CN108101539A (zh) * 2017-12-20 2018-06-01 徐会丽 一种块状石墨基负极材料及其制备方法和应用
CN108117072A (zh) * 2017-12-20 2018-06-05 徐会丽 一种改性块状石墨材料及其制备方法和应用
CN108134088A (zh) * 2016-12-01 2018-06-08 内蒙古欣源石墨烯科技有限公司 一种倍率型锂离子电池负极复合材料及其制备方法
CN109742383A (zh) * 2018-12-28 2019-05-10 中国科学院物理研究所 基于酚醛树脂的钠离子电池硬碳负极材料及其制备方法和应用
CN110797513A (zh) * 2018-08-03 2020-02-14 天津大学 一种石墨—硬碳包覆型材料及其制备方法
CN113410449A (zh) * 2021-06-25 2021-09-17 广东凯金新能源科技股份有限公司 一种多相可调控碳包覆的新型人造石墨负极材料及其制备方法
CN113540416A (zh) * 2021-07-08 2021-10-22 洛阳月星新能源科技有限公司 一种固体电解质包覆石墨复合材料及其制备方法和应用、锂离子电池

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1274957A (zh) * 1999-05-20 2000-11-29 复旦大学 锂离子二次电池的负极活性材料及其制备方法和用途
CN102082272A (zh) * 2010-12-29 2011-06-01 长沙海容新材料有限公司 一种含硬碳包覆的锂离子电池负极材料及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1274957A (zh) * 1999-05-20 2000-11-29 复旦大学 锂离子二次电池的负极活性材料及其制备方法和用途
CN102082272A (zh) * 2010-12-29 2011-06-01 长沙海容新材料有限公司 一种含硬碳包覆的锂离子电池负极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
何明: "树脂碳包覆微晶石墨的制备及其电化学性能", 《电池》, vol. 33, no. 5, 31 October 2003 (2003-10-31), pages 281 - 284 *
杨瑞枝 等: "树脂炭包覆石墨作为锂离子电池负电极的研究", 《无机材料学报》, vol. 15, no. 4, 31 August 2000 (2000-08-31), pages 711 - 716 *

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105268436B (zh) * 2014-05-28 2017-09-22 中国科学院化学研究所 光催化材料及其应用
CN105268436A (zh) * 2014-05-28 2016-01-27 中国科学院化学研究所 光催化材料及其应用
CN106505199A (zh) * 2016-11-29 2017-03-15 中航锂电（洛阳）有限公司 一种锂离子电池复合负极材料及其制备方法、锂离子电池
CN106505199B (zh) * 2016-11-29 2019-04-02 中航锂电（洛阳）有限公司 一种锂离子电池复合负极材料及其制备方法、锂离子电池
CN108134088A (zh) * 2016-12-01 2018-06-08 内蒙古欣源石墨烯科技有限公司 一种倍率型锂离子电池负极复合材料及其制备方法
CN107482203A (zh) * 2017-08-21 2017-12-15 北方奥钛纳米技术有限公司 石墨负极材料的包覆改性方法及石墨负极材料和应用
CN108117072A (zh) * 2017-12-20 2018-06-05 徐会丽 一种改性块状石墨材料及其制备方法和应用
CN108101539A (zh) * 2017-12-20 2018-06-01 徐会丽 一种块状石墨基负极材料及其制备方法和应用
CN110797513A (zh) * 2018-08-03 2020-02-14 天津大学 一种石墨—硬碳包覆型材料及其制备方法
CN110797513B (zh) * 2018-08-03 2022-04-05 天津大学 一种石墨—硬碳包覆型材料及其制备方法
CN109742383A (zh) * 2018-12-28 2019-05-10 中国科学院物理研究所 基于酚醛树脂的钠离子电池硬碳负极材料及其制备方法和应用
CN113410449A (zh) * 2021-06-25 2021-09-17 广东凯金新能源科技股份有限公司 一种多相可调控碳包覆的新型人造石墨负极材料及其制备方法
CN113540416A (zh) * 2021-07-08 2021-10-22 洛阳月星新能源科技有限公司 一种固体电解质包覆石墨复合材料及其制备方法和应用、锂离子电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102306796A (zh) 一种锂离子动力电池的容量型负极材料及其制造方法
CN103078090B (zh) 一种锂离子动力电池复合负极材料及其制备方法
CN101887966B (zh) 锂离子电池复合硬碳负极材料的制备方法
CN104638240B (zh) 一种锂离子电池硅碳复合负极材料的制备方法及其产品
CN105845936B (zh) 一种锂离子电池用改性硬炭负极材料的制备方法
CN105731427B (zh) 一种锂离子电池石墨负极材料及其制备方法
CN106711461A (zh) 一种球形多孔硅碳复合材料及其制备方法与用途
CN102479942B (zh) 一种硬碳负极材料及其制备方法和用途
CN102082272A (zh) 一种含硬碳包覆的锂离子电池负极材料及其制备方法
CN103022462A (zh) 一种锂电池高电导率钛酸锂负极材料的制备方法
CN101969122A (zh) 一种锂离子电池负极材料用核壳结构碳及其制备方法
CN111029578B (zh) 一种改性硬炭负极材料及其制备方法
CN103855369A (zh) 一种锂电池负极材料及其制备方法
CN111370654B (zh) 复合石墨负极材料、锂离子电池及其制备方法和应用
CN102117911A (zh) 一种锂离子电池石墨负极材料及其制备方法
CN102593444A (zh) 一种碳包覆钛酸锂的制备方法及其产物
CN105591100A (zh) 利用水热法制备磷酸铁锂正极材料的方法及正极材料
CN112563511A (zh) 一种含铝负极材料、负极极片及锂离子二次电池
CN109786714A (zh) 一种基于锰酸锂材料的混合正极浆料的制备方法
CN103996823B (zh) 一种动力锂离子电池用三元聚阴离子磷酸盐/碳正极材料的快速微波反应制备方法
CN103647079B (zh) 羧甲基纤维素改性石墨的制备方法
CN107026263A (zh) 海胆状硫化铋/大孔石墨烯复合材料、制备方法及其应用
CN102769134B (zh) 一种锂离子电池正极复合材料LiFePO4/C的制备方法
CN102786048A (zh) 一种用于锂离子电池的导电剂的制备方法
CN102255071A (zh) 改性石墨材料、制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: BEIJING CHINA KINWA ELECTRIC VEHICLE TECHNOLOGY IN

Effective date: 20120210

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20120210

Address after: 313000 City Development Zone in Huzhou province Zhejiang sunny South Industrial Park A

Applicant after: Huzhou Chuangya Power Battery Materials Co., Ltd.

Co-applicant after: Beijing Zhongke Yinghua Electric Vehicle Institute Co., Ltd.

Address before: 313000 City Development Zone in Huzhou province Zhejiang sunny South Industrial Park A

Applicant before: Huzhou Chuangya Power Battery Materials Co., Ltd.

C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20120104