CN102300922A

CN102300922A - 聚合物组合物和具有改善美感的填充tpo制品

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Publication number: CN102300922A
Application number: CN2010800058089A
Authority: CN
Inventors: 帕尔文德·瓦利亚; 弗朗西斯库斯·克拉本博格
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2009-01-30
Filing date: 2010-01-29
Publication date: 2011-12-28
Anticipated expiration: 2030-01-29
Also published as: US8529821B2; EP2391677A1; WO2010088488A1; US20110272860A1; KR101644301B1; JP5632395B2; KR20110113760A; CN102300922B; JP2012516385A; BRPI1005329B1; EP2391677B1; BRPI1005329A2

Abstract

本发明涉及具有改善美感的填充聚合物组合物，比如填充TPO组合物，和涉及可以用于制备改进的填充TPO组合物的聚合物母料。本发明还涉及消除了混配步骤的用于制备填充TPO组合物的方法。本发明的聚合物组合物包含基于聚合物组合物的总重量的至少约5重量％的无机填料；具有高结晶部分和二甲苯可溶部分的高粘度聚丙烯抗冲击共聚物，其中所述高结晶部分以高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的约20重量％至约90重量％存在，其中所述二甲苯可溶部分以所述高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的约10重量％至约80重量％存在并且具有大于约1,500,000Da的z均分子量、小于约100,000Da的数均分子量和大于约5的多分散指数；和低粘度的基本上线型的乙烯聚合物，所述乙烯聚合物具有小于约3.5的多分散指数和根据ASTM D-1238在190℃/2.16kg测量的大于约40g/10min的熔体流动速率。

Description

聚合物组合物和具有改善美感的填充TPO制品

优先权要求

本申请要求美国临时专利申请61/148,549(在2009年1月30日提交)的权益，出于所有目的，该美国临时专利申请通过引用而将其全部内容结合到此。

发明领域

本发明总体上涉及填充热塑性聚烯烃(下面称作“TPO”)组合物，并且特别地涉及改善美感的填充TPO组合物在减少混配操作的情况下的制造。

发明背景

填充聚丙烯组合物的使用扩展到了外部和内部汽车装饰(trims)的领域中，在电子设备器件外壳和罩的领域中和用于其它消费产品应用。该材料是流行的，至少部分是流行的，因为它们通常提供令人愉悦的触感。

填充聚丙烯组合物通常通过将聚丙烯、填料和任选的附加组分熔融混配而制备。这通常涉及一个或多个预压混配操作。填充聚丙烯组合物还可以通过称作“在压制时(at-press)”混配的加工方法而制备，所述“在压制时”混配包括将含有高浓度填料的母料组合物的单独粒子和聚丙烯粒子进料至部件制造设备(例如，注塑机)中，在其中，粒子被熔融、共混，然后成形为部件。对于填充热塑性材料的在压制时共混的描述公开于例如在2008年3月14日提交的美国专利申请61/036,692(现在是，2009年9月17日公布的国际专利申请公布WO 2009/114761)、美国专利申请公布US2007/0246862 A1(2007年4月17日提交)和US 2008/0058455 A1(2007年6月25日提交)中有公开，这些专利申请均通过引用结合在此。

由填充聚丙烯组合物模制的制品倾向于表现出表面缺陷，比如流痕和银痕。

流痕可以在注塑制品的表面上作为一系列交替的高和低光泽带或条纹显示，从而有时候出现术语“老虎条纹”。每一个带的一般趋势是接近垂直于注射过程中的熔体流动的方向。这些痕既没有可察觉地影响注塑制品的机械性质，也不能通过触摸察觉。然而，它们的存在在美学上是不可接受的，并且通常由于在模制部件内的不均匀性的出现而导致不可接受高的品质控制不合格率。这种效果在具有高的长宽比的大模塑制品如汽车部件例如仪器面板和保险杠面板中是显著的。

本领域试图通过降低丙烯聚合物树脂的粘度来改善在模塑制品中的表面外观性质。这种技术降低了流痕的出现，但是粘度的降低可以不利地影响其它物理性质比如冲击强度。流痕还可以通过在模塑工艺之后将制品退火而减少。然而，这种退火步骤需要提高对于使制品退火的能量的依赖性，并且需要附加的用于退火的时间，且允许注塑装置(apparati)还起到退火媒介作用所必需的可能设备改造。本领域还描述了将低粘度橡胶组分添加到聚丙烯中以改善所得注塑制品的外观，参见例如美国专利5,468,808。还使用昂贵的添加剂比如含氟聚合物以改善填充TPO组合物的外观，比如在2007年3月1日公布的PCT专利申请公布WO2007/024541A2中所述，该专利申请公布通过引用结合在此。

尽管迄今为止有很多成功的成就，但是仍然继续需要提供附加的用于帮助减少在由丙烯聚合物组合物制成的制品中的流痕而不损害其它物理性质比如冲击强度的加工技术。

还继续需要能够在要求具有良好外观的模塑部件的应用(例如，汽车内部)中使用的附加的填充TPO组合物。例如，继续需要产生具有如下性质的部件的组合物：所述部件没有老虎条纹或具有减少的老虎条纹；所述部件表现出高的延性、高的冲击强度和/或低的劲度的有益平衡；所述部件表现出良好的外观(例如，当利用彩色模塑(molded-in-color)模塑时)；并且所述部件不含或基本上不含含氟聚合物)。

发明内容

本发明通过提供改进的TPO组合物和在压制时加工(at-pressprocessing)，在其各个方面满足某些或全部的前述要求。本发明的一个方面涉及一种聚合物组合物，所述聚合物组合物包含：基于聚合物组合物的总重量的约5重量％以上的无机填料；高粘度聚丙烯抗冲击共聚物，所述高粘度聚丙烯抗冲击共聚物具有i)相对高的结晶部分，其中高结晶部分以高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的约20重量％至约90重量％存在，和ii)二甲苯可溶部分，其中所述二甲苯可溶部分以高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的约10重量％至约80重量％存在并且具有约1,500,000Da以上的z均分子量、约100,000Da以下的数均分子量和约5以上(优选约7以上，并且更优选约9以上)的多分散指数；和相对低粘度的基本上线型的乙烯聚合物(LV-SLEP)，所述相对低粘度的基本上线型的乙烯聚合物具有约3.5以下的多分散指数和根据ASTM D-1238在190℃/2.16kg测量的约40g/10min以上的熔体流动速率。

本发明的另一个方面涉及一种聚合物母料(例如，聚合物浓缩物)，所述聚合物母料包含基于聚合物组合物的总重量的约35重量％以上的无机填料；高粘度聚丙烯抗冲击共聚物，所述高粘度聚丙烯抗冲击共聚物具有i)相对高的结晶部分，其中所述高结晶部分以高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的约20重量％至约90重量％存在，和ii)二甲苯可溶部分，其中所述二甲苯可溶部分以高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的约10重量％至约80重量％存在，并且具有约1,500,000Da以上的z均分子量、约100,000Da以下的数均分子量和约5以上(优选约7以上，并且更优选约9以上)的多分散指数；和相对低粘度的基本上线型的乙烯聚合物(LV-SLEP)，所述相对低粘度的基本上线型的乙烯聚合物具有约3.5以下的多分散指数、根据ASTMD-1238在190℃/2.16kg测量的约40g/10min以上的熔体流动速率；其中所述聚合物母料适合于与聚烯烃稀释剂在压制时共混以获得具有低表面缺陷的模塑表面。

本发明的再一个方面涉及一种制造模塑制品的方法，所述模塑制品包含至少一个具有含母料的聚合物组合物的部件，所述方法包括如下步骤：将约10重量％以上的本文中描述的聚合物母料和约40重量％以上的稀释剂聚丙烯熔融共混以形成所述含母料的聚合物组合物的熔融共混物，所述稀释剂聚丙烯具有根据ASTM D-1238在230℃/2.16kg测量的约2.5g/10min以上的熔体流动速率；和模塑所述含母料的聚合物组合物。

在本发明的另一个方面，聚合物组合物是在汽车内部模塑(automotiveinterior molding)应用中使用的填充热塑性聚烯烃组合物(即，填充TPO组合物)，所述聚合物组合物包含：基于聚合物组合物的总重量的约5重量％至约30重量％的无机填料；高粘度聚丙烯抗冲击共聚物，所述高粘度聚丙烯抗冲击共聚物具有i)高结晶部分，其中所述高结晶部分以所述高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的约20重量％至约90重量％存在，和ii)二甲苯可溶部分，其中所述二甲苯可溶部分以高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的约10重量％至约80重量％存在，并且具有约1,500,000Da以上的z均分子量、约100,000Da以下的数均分子量和约5以上(优选约7以上，并且更优选约9以上)的多分散指数；低粘度的基本上线型的乙烯聚合物(LV-SLEP)，所述低粘度的基本上线型的乙烯聚合物具有3.5以下的多分散指数和根据ASTM D-1238在190℃/2.16kg测量的约40g/10min以上的熔体流动速率；和低粘度聚丙烯，所述低粘度聚丙烯具有根据ASTM D-1238在230℃测量的约4g/10min以上(优选约5至约100g/10min)的熔体流动速率和约130℃以上的熔融温度。优选地，所述低粘度聚丙烯选自以下各项中的一项或多项：聚丙烯均聚物；抗冲击聚丙烯共聚物；乙烯浓度为约7重量％以下的聚丙烯无规共聚物；或其任何组合。

附图简述

图1示出了母料的高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的浓度和二甲苯可溶级分(fraction)的z均分子量之间的关系。

图2示出了通过将聚丙烯和10％的不含高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的滑石MB在压制时共混而制备出的注塑板的一个实例。

图3示出了通过将聚丙烯和10％的含有高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的滑石MB在压制时共混而制备出的注塑板的一个实例。

图4示出了通过将聚丙烯和20％的不含高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的滑石MB在压制时共混而制备出的注塑板的一个实例。

图5示出了通过将聚丙烯和20％的含有高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的滑石MB在压制时共混而制备出的注塑板的一个实例。

图6A、6B、6C和6D示出了对于所示的在使用和不使用高粘度聚丙烯共聚物制成的填充TPO组合物，通过分别在约23℃、约0℃、约-20℃和约-30℃试验的悬臂梁式冲击试验测量的冲击强度和挠曲模量之间的关系。

图7A和7B示出了对于所示的在使用和不使用高粘度聚丙烯共聚物制成的填充TPO组合物，通过分别在约-30℃和约-40℃的落镖冲击试验测量的延性破坏百分比和挠曲模量之间的关系。

图7C和7D示出了对于所示的在使用和不使用高粘度聚丙烯共聚物制成的填充TPO组合物，通过分别在约-30℃和约-40℃的落镖冲击试验测量的总冲击能量和挠曲模量之间的关系。

发明详述

本发明基于聚合物组合物，该聚合物组合物包括：a)基于聚合物组合物的总重量的5重量％以上的矿物填料(mineral filler)；b)高粘度聚丙烯抗冲击共聚物，所述高粘度聚丙烯抗冲击共聚物具有：i)高结晶部分，所述高结晶部分以聚丙烯抗冲击共聚物的约20重量％至约90重量％存在，和ii)二甲苯可溶部分，其中所述二甲苯可溶部分以高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的约10重量％至约80重量％存在，并且具有约1,500,000Da以上的z均分子量；和c)低粘度的基本上线型的乙烯聚合物(LV-SLEP)，所述低粘度的基本上线型的乙烯聚合物具有约3.5以下的多分散指数和根据ASTM D-1238在190℃/2.16kg测量的约40以上g/10min的熔体流动速率，所述聚合物组合物令人惊奇地表现出改善的美观以及所需要的劲度、冲击强度和模压性能的平衡；并且所述聚合物组合物任选使得它们良好地适合于具有这样的令人惊奇特性的TPO组合物，或可以被用作用于制备具有这样的令人惊奇特性的TPO组合物的母料(例如，浓缩物)。优选地，高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的二甲苯可溶部分具有约100,000Da以下的数均分子量，和约7以上(更优选约9以上)的多分散指数。

作为一个实例，聚合物组合物可以是填充TPO组合物，其中基于TPO组合物的总重量，无机填料浓度范围为约5至约30重量％；并且所述TPO组合物还包含低粘度聚丙烯，所述低粘度聚丙烯具有根据ASTM D-1238在230℃测量的约4g/10min以上(例如，约5至约100g/10min)的熔体流动速率和约130℃以上的熔融温度，其中所述TPO组合物具有改善的美观和所需的劲度、冲击强度和模压性能的平衡。优选地，所述低粘度聚丙烯选自如下各项中的一项或多项：聚丙烯均聚物；抗冲击聚丙烯共聚物；具有约7重量％以下的乙烯浓度的聚丙烯无规共聚物；或它们的任何组合。

作为另一个实例，所述聚合物组合物可以是其中矿物填料浓度为至少30重量％的聚合物母料(例如，浓缩物)。优选地，聚合物母料包含约30至约75重量％的填料)。聚合物母料可以具有新颖的特性，这些新颖的特性允许聚合物母料被用于制备填充TPO组合物，所述填充TPO组合物令人惊奇地具有改善的美观和所需要的劲度、冲击强度和模压性能的平衡。出人意料的是，聚合物母料甚至可以与一种或多种附加聚合物材料在包括使用包含螺杆和机筒组合件的装置的聚合物部件形成方法(例如，模塑方法)中混合，而没有在至少一种的附加聚合物材料引入到螺杆和机筒组合件之前将聚合物母料和所述材料熔融共混的步骤。优选地，一种或多种附加聚合物材料是一种或多种聚烯烃，比如聚丙烯、聚乙烯，等等。例如，母料和一种或多种附加聚合物材料可以作为分开的粒子(例如，粒料)进入螺杆和机筒组合件，并且在螺杆和机筒组合件中前进的同时可以变为熔融共混。应当理解，螺杆和机筒组合件可以对母料和一种或多种附加聚合物材料提供剪切应变、热，或同时提供剪切应变和热。

填充TPO组合物

填充TPO组合物包含一种或多种矿物填料。填充TPO组合物应当包含足够浓度的矿物填料，以使得TPO组合物具有通常(generally)低的线性热膨胀系数，通常低的收缩率，或同时具有通常低的线性热膨胀系数和通常低的收缩率。基于TPO组合物的总重量，优选的填充TPO组合物可以具有约3重量％以上、优选5重量％以上、更优选约7重量％以上并且最优选约9重量％以上的矿物填料(例如，粒状的矿物填料)浓度。填料浓度应当足够低，以使得TPO组合物具有通常低的粘度，因而它可以被挤出或模塑，或可以被挤出和模塑。基于TPO组合物的总重量，填料浓度可以为约40重量％以下、优选约30重量％以下，更优选约24重量％以下，并且最优选约18重量％以下。

填充TPO组合物优选包含足够量的高粘度聚丙烯抗冲击共聚物，以使得由填充TPO组合物制成的制品具有通常良好的美感外观。高粘度聚丙烯抗冲击共聚物在填充TPO组合物中的浓度可以是使得填充TPO组合物可以容易被模塑的浓度。高粘度聚丙烯抗冲击共聚物在填充TPO组合物中的浓度优选为约15重量％以下，更优选约10重量％以下，还更优选约8重量％以下并且最优选约6重量％以下。高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的浓度优选为约0.5重量％以上，更优选约1重量％以上，还更优选约2重量％以上并且最优选约3重量％以上。

有利地，填充TPO组合物可以还包括冲击性改善剂。本领域的普通技术人员已知的任何冲击性改善剂均可以被使用。优选的冲击性改善剂是能够改善全同立构聚丙烯均聚物的冲击韧性的冲击性改善剂。没有限制地，示例性的冲击性改善剂包括线型或基本上线型的乙烯聚合物(下面称作“SLEP”)、聚丙烯弹性体、烯烃嵌段共聚物、或其任何组合。填充TPO组合物应当具有足够量的冲击性改善剂，以使得填充TPO组合物通常是韧性的。基于填充TPO组合物的总重量，冲击性改善剂、SLEP或它们两者的浓度优选为约0.5重量％以上，更优选约1.0重量％以上，还更优选约1.5重量％以上，还更优选约2重量％以上，并且最优选约2.5重量％以上。填充TPO组合物应当具有足够低的冲击性改善剂浓度，以使得冲击性改善剂是不连续相或共连续相(co-continuous phase)，并且优选是不连续相。基于填充TPO组合物的总重量，冲击性改善剂、SLEP或它们两者的浓度优选约15重量％以下，更优选约9重量％以下，还更优选约7重量％以下，并且最优选约5重量％以下。例如，冲击性改善剂或SLEP或它们两者可以以约0.5重量％至约15重量％或甚至约0.5重量％至约5重量％的浓度存在。

填充TPO组合物典型地将包含一种或多种低粘度热塑性聚合物，所述低粘度热塑性聚合物的粘度比相对高粘度的聚丙烯抗冲击共聚物的粘度低(在相同的试验条件下)。一种或多种低粘度热塑性聚合物可以是能够被挤出或注塑，或能够被挤出和注塑的聚合物。优选地，一种或多种低粘度热塑性聚合物选自一种或多种聚丙烯聚合物。一种或多种低粘度聚丙烯聚合物应当以足够的浓度存在，以使得聚丙烯(例如，全同立构聚丙烯)在组合物中是连续或共连续相。基于填充TPO组合物的总重量，一种或多种低粘度聚丙烯聚合物的总浓度优选为约25重量％以上，更优选约40重量％以上，还更优选约50重量％以上，还更优选约60重量％以上，并且最优选约65重量％以上。基于填充TPO组合物的总重量，一种或多种低粘度聚丙烯聚合物的总浓度优选为约85重量％以下，更优选约80重量％以下，还更优选约75重量％以下，还更优选为约72重量％以下，并且最优选为约70重量％以下。没有限制地，一种或多种低粘度聚丙烯聚合物可以以约40重量％至约80重量％的总浓度或甚至约50重量％至约75重量％的总浓度存在。

填充TPO组合物可以任选包含一种或多种添加剂，所述添加剂可以但没有限制地包含：偶联剂、阻燃剂、耐点火添加剂、稳定剂、着色剂、抗氧化剂、脱模剂、抗静电剂、防滑助剂(即，抗滑动助剂)、流动改性剂、成核剂、澄清剂、或它们的组合，或其它添加剂。

聚合物母料

本发明的一个方面是一种包含高浓度的矿物填料的聚合物母料。聚合物母料中高浓度的矿物填料可以允许填料在填充TPO组合物内的充分结合。

聚合物母料应当包含足够量的矿物填充剂，以使得在填充TPO组合物中需要使用少量的母料。基于聚合物母料的总重量，矿物填料在聚合物母料中的浓度优选为约30重量％以上，更优选约35重量％以上，还更优选约50重量％以上，并且最优选大于约60重量％以上。矿物填料量的上限是母料可以容易地挤出或造粒或挤出和造粒时的填料的最大浓度。基于聚合物母料的总重量，矿物填料在聚合物母料中的浓度优选为约85重量％以下，更优选约80重量％以下，还更优选约75重量％以下，还更优选约70重量％以下，并且最优选约65重量％以下。例如，基于聚合物母料的总重量，聚合物母料可以包含约30重量％至约75重量％的矿物填料，或约60重量％至约70重量％的矿物填料。

聚合物母料还包含高粘度聚丙烯抗冲击共聚物。高粘度聚丙烯抗冲击共聚物可以是能够改善由包含聚合物母料的填充TPO组合物所制备的注塑部件的美感(例如，减少老虎条纹)的任何聚丙烯抗冲击共聚物。高粘度聚丙烯抗冲击共聚物优选以足够量存在，以使得当母料在进行注塑的填充TPO组合物中使用时，该注塑部件相比于使用除高粘度聚丙烯抗冲击共聚物被聚合物母料的其它聚合物(例如，冲击性改善剂)代替之外其它相同的填充TPO组合物制成的相同模塑部件，具有改善美感。基于聚合物母料的总浓度，高粘度聚丙烯抗冲击共聚物在聚合物母料中的浓度优选为约60重量％以下，更优选约45重量％以下，还更优选约35重量％以下并且最优选约30重量％以下。基于聚合物母料的总浓度，高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的浓度优选为约10重量％以上，更优选约15重量％以上，还更优选约18重量％以上并且最优选约20重量％以上。

有利地，聚合物母料可以还包含冲击性改善剂。可以使用能够改善全同立构聚丙烯的冲击强度的任何冲击性改善剂。优选的冲击性改善剂包含SLEP、聚丙烯弹性体、烯烃嵌段共聚物，或其任何组合。冲击性改善剂(例如，SLEP)的浓度是足够的，以使得它提高了TPO组合物的冲击强度。基于聚合物母料的总重量，冲击性改善剂的浓度优选为约3重量％以上，更优选约5重量％以上，还更优选约7重量％以上，并且最优选约10重量％以上。基于聚合物母料的总重量，冲击性改善剂(例如，SLEP)的浓度优选为约50重量％以下，更优选约35重量％以下，还更优选约30重量％以下，并且最优选约25重量％以下。例如，基于聚合物母料的总重量，冲击性改善剂、SLEP，或它们两者可以以约5重量％至约50重量％、约5重量％至约20重量％或甚至约10重量％至约20重量％的浓度存在。

选择在聚合物母料中冲击性改善剂(例如，SLEP)与高粘度聚丙烯抗冲击聚合物的重量比，以使得冲击性改善剂是不连续相或共连续相。在聚合物母料中冲击性改善剂(例如，SLEP)与高粘度聚丙烯抗冲击聚合物的重量比优选为约10∶90以上，更优选约10∶50以上，还更优选约10∶30以上，并且最优选约10∶20以上。在聚合物母料中冲击性改善剂(例如，SLEP)与高粘度聚丙烯抗冲击聚合物的重量比优选为约10∶5以下，更优选约10∶8以下，还更优选约10∶10以下，并且最优选约10∶12以下。例如，在聚合物母料中冲击性改善剂(例如，SLEP)与高粘度聚丙烯抗冲击聚合物的重量比可以为约10∶90至约10∶5。

聚合物母料优选基本上没有或甚至完全没有一种或多种相对低粘度的聚丙烯聚合物。如果在聚合物母料中使用，则基于聚合物母料中聚合物的总重量，一种或多种低粘度聚丙烯聚合物的总浓度优选为约50重量％以下，更优选约30重量％以下，还更优选约20重量％以下，还更优选约5重量％以下，还更优选约1重量％以下，并且最优选约0.2重量％以下。在聚合物母料中聚合物的总重量是聚合物母料的重量减去填料和任何其它非聚合物组分的重量。类似地，如果在聚合物母料中使用，则基于聚合物母料的总重量，一种或多种低粘度聚丙烯聚合物的总浓度优选为约20重量％以下，更优选约10重量％以下，还更优选约5重量％以下，还更优选约2重量％以下，还更优选约0.5重量％以下，并且最优选约0.1重量％以下。

母料可以通过任何便利的熔融混配方法制备。优选的混配方法包括使用以下各项中的一种或任意组合的方法：双螺杆挤出机、捏合机、具有分散性和/或分配性混合能力的单螺杆挤出机、内混机比如班伯里混炼机，等等。有利地，选择熔融混配方法和冲击性改善剂，以使高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的高分子量二甲苯可溶部分的降解最小化。例如，母料的二甲苯可溶部分的z均分子量(以100％聚乙烯的单元(units)表示)可以为约700,000Da以上，优选为约900,000Da以上，更优选约1,000,000Da以上，还更优选约1,100,000Da以上，并且最优选约1,200,000Da以上)。z均分子量可以通过下面描述的凝胶渗透色谱测量。

母料优选被挤出或以其它方式形成为颗粒(granules)或粒料(pellets)，所述颗粒或粒料的最大尺度优选为约50mm以下，更优选约25mm以下，并且最优选约10mm以下。

高粘度聚丙烯抗冲击共聚物(HVPIC)

高粘度聚丙烯抗冲击共聚物包含高结晶部分和二甲苯可溶部分，并且优选包含：i)高结晶部分，所述高结晶部分以聚丙烯抗冲击共聚物的约20重量％至约90重量％存在，和ii)二甲苯可溶部分，所述二甲苯可溶部分以基于抗冲击共聚物的总重量的约10重量％至约80重量％存在。基于高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的总重量，二甲苯可溶部分的浓度优选为约10重量％以上，更优选15重量％以上，还更优选约20重量％以上，并且最优选约22重量％以上。基于高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的总重量，二甲苯可溶部分的浓度优选为约80重量％以下，更优选约60重量％以下，并且更优选约55重量％以下。基于高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的总重量，高结晶部分和二甲苯可溶部分的总重量优选为约50重量％以上，更优选约75重量％以上，还更优选约90重量％以上，还更优选约95重量％以上，还更优选约98重量％以上，并且最优选约99重量％以上。特别优选的高粘度聚丙烯抗冲击共聚物由以下各项构成：i)聚合物组分，所述聚合物组分包含高结晶部分和二甲苯可溶部分或由高结晶部分和二甲苯可溶部分组成，和任选的ii)非聚合物组分，所述非聚合物组分包含一种或多种添加剂。如果存在，则基于高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的总重量，非聚合物添加剂的浓度优选为约17重量％以下，更优选约6重量％以下并且最优选约3重量％以下。

高结晶部分优选包含全同立构聚丙烯，或者基本上由或基本上完全由全同立构聚丙烯组成。基于高结晶部分的总重量，全同立构聚丙烯在高结晶部分中的量优选为约80重量％以上，更优选约95重量％以上，并且最优选约99重量％以上。基于全同立构聚丙烯的总重量或高结晶部分的总重量，或基于全同立构聚丙烯的总重量和高结晶部分的总重量，优选的全同立构聚丙烯包含含有94重量％以上的丙烯单元的全同立构聚丙烯。例如，全同立构聚丙烯可以是聚丙烯均聚物或基于高结晶部分的总重量具有98重量％以上、优选99重量％以上的丙烯单元的聚丙烯共聚物。基于高结晶部分的总重量，高结晶部分可以特征在于约30重量％以上，优选约40重量％以上，更优选约50重量％以上，并且最优选约60重量％以上的结晶度，所述结晶度例如通过下面在标题“测试方法”部分中描述的差示扫描量热法测量。

高结晶部分优选不溶解于二甲苯。例如，当放置在热的二甲苯中时，高结晶部分或者不溶解于热的二甲苯，或通过将热的二甲苯冷却至约20℃时沉淀。

高粘度聚丙烯抗冲击共聚物还包含二甲苯可溶部分。二甲苯可溶部分可溶于在约20℃的二甲苯中(例如，处于约1重量％聚合物和99重量％二甲苯的浓度)。二甲苯可溶部分优选是聚烯烃，并且可以是包含乙烯或丙烯或包含乙烯和丙烯的共聚物。用于二甲苯可溶部分的示例性共聚物包含乙烯共聚物(优选含有约20至约80摩尔％乙烯)、丙烯共聚物(优选含有约20至约80摩尔％丙烯)，或它们的任何组合。适合用于二甲苯可溶部分的一种特别优选的共聚物是包含至少20摩尔％乙烯和至少20摩尔％丙烯的共聚物，其中基于共聚物的总重量，乙烯和丙烯的总浓度为约80重量％以上、优选约95重量％以上，并且更优选约99重量％以上。

二甲苯可溶部分优选具有比高结晶部分的结晶度小的结晶度。优选地，二甲苯可溶部分具有约25％以下，更优选约15％以下，并且最优选约10％以下的结晶度，该结晶度通过差示扫描量热法测量。一种特别优选的二甲苯可溶部分在室温为无定形的。

二甲苯可溶部分优选具有相对高的z均分子量或相对宽的分子量分别(例如，相对高的多分散指数)，或具有它们两者。二甲苯可溶部分的z均分子量优选为约1,500,000Da以上，更优选约1,800,000Da以上，还更优选约2,000,000Da以上，并且最优选约2,400,000Da以上。二甲苯可溶部分的z均分子量优选为约8,000,000Da以下、优选约5,000,000Da以下，更优选约3,500,000Da以下，并且最优选约3,200,000Da以下。二甲苯可溶部分的多分散指数(即，重均分子量与数均分子量的比率)优选为约5以上，更优选约7以上，还更优选约8以上，并且最优选约9以上。优选地，二甲苯可溶部分具有相对低的数均分子量。二甲苯可溶部分的数均分子量优选为约120,000Da以下，更优选约100,000Da以下，还更优选约80,000Da以下，并且最优选约60,000Da以下。

在将高粘度聚丙烯抗冲击共聚物与填料和一种或多种聚合物混配之后，共混物可以具有特征在于相对高的z均分子量的二甲苯可溶组分，但是可以从混配之前的高粘度抗冲击共聚物的二甲苯可溶部分的z均分子量中减小。在与填料和一种或多种聚合物混配之后的二甲苯可溶组分的z均分子量优选为约1,000,000Da以上，更优选约1,100,000Da以上，还更优选约1,200,000Da以上，并且最优选约1,500,000Da以上。

高粘度聚丙烯抗冲击共聚物可以特征在于峰值熔融温度为约140℃以上、优选约150℃以上，更优选约155℃以上，并且最优选约160℃以上，所述熔融温度通过在下面标题为“测试方法”中描述的差示扫描量热法测量。

高粘度聚丙烯抗冲击共聚物通常将具有低的熔体流动速率，优选约3g/10min以下，更优选约2.5g/10min以下，还更优选约2g/10min以下，并且最优选约1.5g/10min以下。高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的熔体流动速率优选为约0.1g/10min以上，更优选约0.5g/10min以上，还更优选大于约0.8g/10min以上，并且最优选约1.0g/10min以上。如下面所述，熔体流动速率可以根据ISO 1133在2.16kg负荷下测量。

高粘度聚丙烯抗冲击共聚物可以在反应器中通过一个或多个混配步骤，或这些步骤的任意组合而制备。高粘度聚丙烯抗冲击共聚物优选在反应器中使用单一步骤或优选多个聚合步骤，并且最优选使用多个聚合步骤而制备。

优选的高粘度聚丙烯抗冲击共聚物具有良好的机械性质，包括高的断裂伸长率、高的屈服拉伸应力，或它们两者。优选的高粘度聚丙烯抗冲击共聚物可以特征在于：根据ISO 527，-1，-2测量的断裂拉伸伸长率为约100％以上，优选约250％以上，更优选约350％以上，并且最优选约400％以上。优选的高粘度聚丙烯抗冲击共聚物可以具有约2000％以下的断裂拉伸伸长率。优选的高粘度聚丙烯抗冲击共聚物可以特征在于：根据ISO527-1，-2测量的屈服拉伸应力为约5MPa以上，更优选约10MPa以上，还更优选约15MPa以上，并且最优选约20MPa以上。优选的高粘度聚丙烯抗冲击共聚物可以特征在于：根据ISO 527，-1，-2测量的屈服拉伸应力为约35MPa以下，更优选约30MPa以下，还更优选约27MPa以下，并且最优选约25MPa以下。优选的高粘度聚丙烯抗冲击共聚物可以特征在于：根据ISO 178测量的挠曲模量为约200MPa以上，优选约400MPa以上，更优选约600MPa以上，并且最优选约75MPa以上。优选的高粘度聚丙烯抗冲击共聚物可以特征在于：根据ISO 178测量的挠曲模量为约1500MPa以下，优选约1300MPa以下，更优选约1100MPa以下，并且最优选约950MPa以下。

冲击性改善剂

可以在填充TPO组合物、聚合物母料或它们两者中使用的冲击性改善剂可以有利地包含玻璃化转化温度T_g足够低以使得当所述组合物在低温变形时不容易断裂的橡胶状材料或基本上由其组成。优选的冲击性改善剂的T_g等于或小于0℃，更优选等于或小于-20℃，还更优选等于或小于-40℃，并且最优选等于或小于-46℃。T_g是在聚合物材料显示其物理性质(包括例如机械强度)激剧变化时的温度或温度范围。冲击性改善剂的T_g可以由差示扫描量热法测定。

冲击性改善剂可以在室温(约20℃)为无定形或半结晶的。优选地，冲击性改善剂是半结晶热塑性材料。优选的冲击性改善剂可以形成为在30℃以下的温度或甚至40℃以下的温度不粘在一起的粒料(例如，在不使用表面涂层比如粉状填料或聚合物涂层的情况下)。基于冲击性改善剂的总重量，优选的冲击性改善剂可以具有约5重量％以上，优选约8重量％以上，更优选约11重量％以上，并且最优选约13重量％以上的结晶度。基于冲击性改善剂的总重量，优选的冲击性改善剂可以具有约35重量％以下，优选约30重量％以下，更优选约25重量％以下，并且最优选约22重量％以下的结晶度。冲击性改善剂的结晶度可以由差示扫描量热法测量。

冲击性改善剂优选具有低的粘度，其可以特征在于高的熔体流动速率。例如，冲击性改善剂的熔体流动速率可以为约35g/10min以上，优选约50g/10min以上，更优选约100g/10min以上，还更优选约300g/10min以上，并且最优选约450g/10min以上。高熔体流动速率的测量造成了应用挑战，并且其可能需要外推法和或近似法。冲击性改善剂在约177℃测量的布氏粘度优选约150,000cps以下，更优选约80,000cps以下，更优选约40,000cps以下，并且最优选约25,000cps以下。没有限制地，示例性的冲击性改善剂的布氏粘度可以为约6,000至约10,000cps(例如，约8,200cps)或约14,000至约20,000cps(例如，约17,000cps)。

在本发明的一个方面中，冲击性改善剂可以具有约90℃以下，优选约80℃以下的熔融温度。这样的冲击性改善剂可以以当加热至高温时可以粘在一起的粒料形式获得。例如，冲击性改善剂的粒料当加热至约60℃以上，约70℃以上，约80℃以上，或甚至约90℃以上的温度时可以粘在一起)，比如当尝试在烘箱中干燥冲击性改善剂时。有利地，高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的特性(例如，结晶度和/或熔融温度)和浓度使得聚合物母料粒料在一个或全部的上述干燥温度(例如，在干燥约2、约4、约8或甚至约24小时之后)均不粘在一起。

基本上线型或线型乙烯聚合物(SLEP)

本文中的成分(例如，冲击性改善剂)可以包括一种或多种α-烯烃弹性体，基本上由其组成或甚至由其组成，如一种或多种线型乙烯共聚物(也称作“LEP”)、一种或多种基本上线型乙烯共聚物(也称作″SLEP″)，或它们两者。如本文中使用的，SLEP典型地包含LEP，并且是指乙烯和一种或多种α-烯烃共聚单体的共聚物，所述α-烯烃共聚单体具有线型骨架、特定并且有限量的长链支化或没有长链支化、窄的分子量分布、窄的组成分布(例如，对于α-烯烃共聚物)，或这些的组合。基本上线型的乙烯共聚物和线型乙烯共聚物以及它们的制备方法在美国专利5,272,236；和5,278,272中有充分描述，所述美国专利出于所有目的而通过引用完全结合在此。

在线型共聚物中的短链支链由侧烷基产生，所述侧烷基通过有意添加的C₃至C₂₀α-烯烃共聚单体的聚合得到。窄的组成分布有时候也被称作均匀的短链支化。窄的组成分布和均匀的短链支化是指这样的事实：α-烯烃共聚单体无规分布在乙烯和α-烯烃共聚单体的给定共聚物内，以及事实上所有的共聚物分子均具有相同的乙烯与共聚单体比率。组成分布的狭窄性由组成分布支化指数(CDBI)的值表示，或有时候被称作短链支化分布指数。CDBI被限定为共聚单体含量在中值摩尔共聚单体含量的50％之内的聚合物分子的重量％。如在Wild，聚合物科学期刊(Journal ofPolymer Science)，聚合物物理版(Polymer Physics Edition)，20卷，441页(1982)，或美国专利4,798,081中所述，CDBI例如容易地通过使用升温洗脱分馏法(temperature rising elution fractionation)而计算。在本发明中的SLEP的CDBI大于约30％，优选大于约50％，并且更优选大于约90％。

在SLEP中的长链支链是除短链支链之外的聚合物支链。典型地，长链支链通过经由在生长聚合物链中的β-氢化物消除作用原位产生低聚α-烯烃而形成。所得物种是相对高分子量的乙烯基封端烃，其通过聚合产生大的侧烷基。长链支化可以进一步被定义为对具有大于n减去2(″n-2″)个碳的链长度的聚合物骨架的烃分支，其中n是有意添加到反应器中的最大α-烯烃共聚单体的碳数。在乙烯均聚物或乙烯和一种或多种C₃至C₂₀α-烯烃共聚单体的共聚物中的优选长链支链至少具有20个碳至更优选的在支链悬挂的聚合物骨架中的碳数。长链支化可以仅使用¹³C核磁共振光谱识别，或使用凝胶渗透色谱-激光散射(GPC-LALLS)或类似分析技术的情况下进行识别。基本上线型的乙烯聚合物优选包含至少0.01个长链支链/1000个碳，并且更优选包含0.05个以上的长链支链/1000个碳。通常，基本上线型的乙烯聚合物优选包含小于或等于3个长链支链/1000个碳，并且更优选包含小于或等于1个长链支链/1000个碳。

合适的SLEP，或在美国专利5,278,272中被称作基本上线型的烯烃聚合物的一般描述被描述于第2栏第31-64行和第3栏第4行至第5栏第55行中，这两部分通过引用结合在此，以及在美国专利5,272,236第2栏第22-51行，该美国专利通过引用结合在此。表征这些SLEP的方法描述于美国专利5,278,272(参见例如第5栏第57行至第7栏第15行，其通过引用结合在此。

优选的SLEP可以例如使用限定几何形状的催化剂或茂金属催化剂制备。催化剂可以是负载的催化剂。在美国专利5,278,272第7栏第16行至第14栏第48行中公开的任何催化剂和在5,282,272第14栏第50行至第16栏第19行中描述的任何聚合方法(两部分均通过引用结合在此)都可以被用于制备合适的SLEP。可以使用的其它催化剂包含在EP专利申请公布0260999A1第3页29行至第5页第48行，(1987年9月21日提交)、EP专利申请公布0129368A1第5页第4行至第8页第29行(1987年6月5日提交)、美国专利5,055,438第4栏第18行至第10栏第28行、美国专利4,935,397第2栏第35行至第8栏第3行、美国专利4,937,301第3栏第20-47行和美国专利4,701,432第2栏第2行至第4栏第17行和第5栏第61行至第8栏第18行中描述的那些，所有部分均通过引用结合在此。优选的SLEP是在工艺条件下通过使用能够容易地聚合高分子量α-烯烃共聚物的茂金属系催化剂制备的。SLEP可以在不允许除有意添加到反应器中的单体之外的其它单体聚合的条件下使用茂金属或钒系催化剂制备。由此制备的SLEP可以特征在于：低的残留物含量(即，用于制备聚合物的催化剂、未反应的共聚单体和在聚合过程中制备的低分子量低聚物在其中的低浓度)；可控的分子结构(architecture)，所述可控的分子结构即使在分子量分布相对于常规烯烃聚合物窄也提供良好的可加工性)；或它们的任何组合。

如本文中关于SLEP使用的，共聚物是指两种以上的有意添加的共聚单体的聚合物，例如可以通过使乙烯与至少一种其它的C₃至C₂₀共聚单体(例如，α-烯烃共聚单体)聚合而制备。用于适合的SLEP的示例性α-烯烃共聚单体包括：丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、3，3-二甲基-1-丁烯、二乙基-1-丁烯、三甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、丙基-1-戊烯、二甲基-1-戊烯、甲基乙基-1-戊烯、二乙基-1-己烯、三甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯、二甲基-1-己烯、3，5，5-三甲基-1-己烯、甲基乙基-1-庚烯、三甲基-1-庚烯、二甲基辛烯、乙基-1-辛烯、甲基-1-壬烯、乙烯-辛烯(ethylene-octene)、乙烯基环戊烯、乙烯基环己烯和乙烯基降冰片烯，其中烷基支化位置没有规定，它通常在烯烃和苯乙烯的3位或更大的位置上。α-烯烃理想地为C₃-C₂₀α-烯烃，或其组合，并且更理想地为C₃-C₁₀α-烯烃，或其组合。优选的α-烯烃包含单不饱和α-烯烃比如，丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯，及其任何组合(例如，1-丁烯、1-己烯和1-辛烯的组合)。优选的共聚物包括乙烯-丙烯(EP)、乙烯-丁烯(EB)、乙烯-1-己烯(EH)和乙烯-1-辛烯(EO)聚合物。SLEP可以具有两种、三种(例如三元共聚物)或更多种的单体。示例性的三元共聚物包括乙烯/丙烯/辛烯三元共聚物以及乙烯、C₃-C₂₀α-烯烃和二烯比如二环戊二烯、1，4-己二烯、戊间二烯或5-亚乙基-2-降冰片烯的三元共聚物。典型的SLEP可以基本上不含二烯单体(例如，基于SLEP的总重量，二烯单体的浓度小于5重量％，优选小于1重量％，更优选小于0.1重量％并且最优选小于0.05重量％)或甚至完全不含二烯单体(即，具有两个以上的双键的单体)。

SLEP可以包含一种或多种含有至少3，优选至少4，更优选至少6，并且最优选至少8个碳原子的高级α-烯烃。例如，适合的高级α-烯烃可以包含一种或多种含有4至约20个碳原子的α-烯烃，更优选一种或多种含有约4至约12个碳原子的α-烯烃，并且最优选一种或多种含有约8至约12个碳原子的α-烯烃。高级α-烯烃可以包含1-丁烯、1-己烯或1-辛烯或基本上由其组成。基于SLEP的总重量，优选的SLEP可以包含浓度可以为约50重量％以上，并且更优选约55重量％以上的乙烯单体。基于SLEP的总重量，优选的SLEP可以包含浓度为约85重量％以下，更优选约80重量％以下，还更优选约70重量％以下，并且最优选约65重量％以下的乙烯单体。基于SLEP的总重量，高级α-烯烃在SLEP中的浓度优选为约12重量％以上，更优选约20重量％以上，还更优选约30重量％以上，并且最优选约35重量％以上。例如，基于SLEP的总重量，SLEP可以是包含浓度为约50重量％以上的乙烯单体和浓度为约12重量％以上(例如，约30重量％以上)的1-辛烯单体的共聚物。优选的SLEP可以特征在于：乙烯摩尔浓度为约65％以上，更优选约70％以上，还更优选约75％以上，还更优选约80％以上，并且最优选约85％以上。这样的SLEP可以特征还在于：高级α-烯烃的摩尔浓度为约5％以上，优选约8％以上，更优选约10％以上，还更优选约12％以上，并且最优选约15％以上。在SLEP中的共聚单体含量通常基于在聚合反应过程中消耗掉的单体的量计算。备选地，共聚单体含量可以使用红外光谱根据ASTM D-2238方法B测量。合适的SLEP可以以名称

从陶氏化学公司(THE DOWCHEMICAL COMPANY)商购，和以名称从EXXONMOBILCHEMICAL COMPANY商购。

优选的SLEP的密度可以为约0.855g/cm³以上，优选约0.860g/cm³以上，更优选约0.865g/cm³以上，并且最优选约0.867g/cm³以上。SLEP的密度优选为约0.908g/cm³以下，更优选约0.895g/cm³以下，还更优选约0.890g/cm³以下，并且最优选约0.880g/cm³以下。一种在冲击性改善剂中使用的优选SLEP的特征在于：根据ASTM D 792-00测量的密度在约0.860至约0.885g/cm³(例如，约0.868至约0.878g/cm³)之间。

例如通过差示扫描量热法测量，可以被用作冲击性改善剂的优选SLEP的峰值熔融温度可以为约100℃以下，优选约85℃以下，更优选约80℃以下，还最优选约75℃以下，并且最优选约65℃以下。优选的SLEP可以特征在于：峰值熔融温度为约35℃以上，优选约40℃以上，更优选约45℃以上，并且最优选约50℃以上。一种在冲击性改善剂中使用的优选的SLEP的特征在于：峰值熔融温度为约45℃至70℃，并且更具体地为约53℃至约62℃。

优选的SLEP的硬度小于全同立构聚丙烯的硬度，高于高充油弹性体(例如，含有至少60重量％的油)的硬度。SLEP的硬度可以作为硬度计硬度(durometer)在由纯的SLEP制成的板上测量，以肖氏A单位表示，这如在下面所述。用于冲击性改善剂的优选SLEP可以表现为约45以上，更优选约55以上，还更优选约60以上，并且最优选约65以上的以肖氏A单位表示的硬度计硬度。优选SLEP的以肖氏A单位表示的硬度计硬度可以为约95以下，更优选约90以下，还更优选约85以下，并且最优选约80以下。例如，SLEP可以具有优选约65至约95肖氏A，更优选为约65至约85肖氏A，并且最优选为约65至约80肖氏A的硬度计硬度。一种优选的SLEP的特征在于约68至约75肖氏A的硬度计硬度。

优选的SLEP典型地具有约-46℃以下，并且更优选约-50℃以下的T_g。优选的SLEP典型地具有约-60℃以上，并且更优选约-55℃以上的T_g。特别优选的SLEP具有约-47℃至约-57℃并且更优选约-51℃至约-54℃的T_g。

SLEP的多分散指数(Mw/Mn)为重均分子量(Mw)除以数均分子量(Mn)。Mw和Mn通过凝胶渗透色谱(GPC)测量。对于SLEP，I₁₀/I₂比可以表示长链支化的程度，即，I₁₀/I₂比越大，在聚合物中存在的长链支化越多。在优选的SLEP中，Mw/Mn与I₁₀/I₂的关系由等式Mw/Mn≤(I₁₀/I₂)-4.63关联。对于适合的SLEP的Mw/Mn可以为至少约1.5，优选至少约2.0，并且可以为小于或等于约3.5，更优选小于或等于约3.0。

按I₁₀/I₂测量，优选SLEP的熔体流动比率可以大于或等于约5.63，更优选约6.5以上，并且最优选约7以上。优选的SLEP的熔体流动比率可以为约20以下，更优选约15以下，并且最优选约10以下。没有限制地，SLEP的熔体流动比率可以为约5.63以上，约6.5至约15，或约7至约10。SLEP的熔体流动比率可以在190℃测量。

没有限制地，可以在冲击性改善剂中使用的示例性SLEP包括美国专利5,272,236(例如，第2栏第41-51行和第3栏第25-30行)中所述的作为具有下列特性的基本上线型的烯烃聚合物：

a)熔体流动比率，I₁₀/I₂，≤5.63，

b)分子量分布，Mw/Mn，由下列等式限定：

Mw/Mn≤I₁₀/I₂-4.63，和

c)在毛熔体破裂(gross melt fracture)开始时的临界剪切应力，其大于约4x10⁶达因/cm²。

在毛熔体破裂开始时的临界剪切应力通过在美国专利5,272,236(例如第4栏第10-45行)中描述的气体挤出流变仪(GER)测量。气体挤出流变仪由M.Shida，R.N.Shroff和L.V.Cancio在聚合物工程科学(PolymerEngineering Science)、17卷、11期、770页(1977)中描述，以及在由VanNostrand Reinhold Co.(1982)出版的John Dealy的″用于熔融塑料的流变仪(Rheometers for Molten Plastics)″的第97页中有描述，上述两种文献均通过引用将它们的全部内容结合在此。所有的GER实验在约190℃的温度和模头的长度与直径的比率为约20∶1的情况下进行。采用表观剪切应力相对于表观剪切速率所作的图来识别熔体破裂现象。根据Ramamurthy在流变学期刊(Journal of Rheology)，30(2)，337-357，1986)，高于某一临界流动速率，所观察到的挤出物的不规则性可以粗略地分为两种主要类型：表面熔体破裂和毛熔体破裂。表面熔体破裂发生在表观稳定的流动条件下，并且具体的范围是从镜面光泽的丧失至更严重的“鲨鱼皮”的形成。毛熔体破裂发生在不稳定流动条件下，并且具体的范围是从不规则(交替粗糙和光滑、螺旋等)至无规变形。出于工业可接受性，(例如，在吹膜产品中)，如果不是没有，则表面缺陷应当最小。基于表面粗糙度的变化和由GER挤出的挤出物的构造，本文中将使用表面熔体破裂开始(OSMF)和毛熔体破裂开始(OGMF)时的临界剪切速率。优选地，对于在本文中描述的基本上线型乙烯聚合物的在OGMF的临界剪切应力和在OSMF的临界剪切应力分别是大于约4x10⁶达因/cm²和大于约2.8x10⁶达因/cm²。

没有限制地，可以适用于冲击性改善剂的附加SLEP可以包括在1989年12月12日提交的EP专利0495099中描述的那些，该专利通过引用结合在此。例如，EP专利0495099描述了具有(a)衍生自乙烯的结构单元和(b)衍生自3-20个碳原子的α-烯烃的结构单元的SLEP，其特征在于它们具有：

(i)0.85-0.92g/cm³的密度，

(ii)在十氢化萘中于135℃测量的特性粘度[η]，其为0.1-10dl/g，

(iii)通过GPC测量的重均分子量(M_w)与数均分子量(M_n)的比率(M_w/M_n)，其为1.2至4，和

(iv)在190℃测量的熔体流动比率I₁₀/I₂，其为8至50。

聚丙烯弹性体

在填充TPO组合物和/或聚合物母料中的附加冲击性改善剂可以单独使用或与本文中描述的其它冲击性改善剂组合使用，包括聚丙烯弹性体。含有基于聚丙烯弹性体总重量为约50重量％以上的丙烯单体的任何聚丙烯弹性体均可以被使用。基于聚丙烯弹性体的重量，优选聚丙烯弹性体可以包含浓度为约70重量％以上，更优选约80重量％以上，并且最优选约85重量％以上的丙烯单体。聚丙烯弹性体还可以包含一种或多种附加C_2-12α-烯烃共聚单体。基于聚丙烯弹性体的总重量，优选的聚丙烯弹性体包含一种或多种浓度为约5重量％以上，更优选约7重量％以上，还更优选约9重量％以上，并且最优选约12重量％以上的附加C_2-12α-烯烃共聚单体。例如，共聚单体含量可以在聚丙烯弹性体组合物的约5至约40重量％的范围内，更优选为聚丙烯弹性体组合物的约7至约30重量％，并且最优选为聚丙烯弹性体组合物的约9至约15重量％。一种或多种附加C_2-12α-烯烃共聚单体优选包括乙烯、丁烷或它们两者，并且最优选由乙烯、丁烷或它们两者组成。聚丙烯弹性体可以具有一些结晶度，或可以基本上全部(如果不是完全)无定形的(例如，在约25℃)。优选的聚丙烯弹性体可以具有约130℃以下，更优选约115℃以下，并且最优选约100℃以下的峰值熔融温度，该峰值熔融温度是通过差示扫描量热法测量。

丙烯弹性体优选包含选自乙烯、丁烯、己烯和辛烯中的α-烯烃。更优选地，丙烯弹性体包含选自乙烯、丁烯和辛烯中的α-烯烃。最优选地，丙烯弹性体包含选自乙烯和丁烯中的α-烯烃。

优选的聚丙烯弹性体可以表现出约40以上，更优选约50以上，并且最优选约65以上的肖氏A硬度(hardness)((即，硬度计硬度)，该硬度根据ASTM D 2240-05测量。优选的聚丙烯弹性体可以具有约97以下，优选约95以下，更优选约92以下，还更优选约85以下，并且最优选约80以下的肖氏A硬度。例如，聚丙烯弹性体的肖氏A硬度可以为约40至约97，更优选约50至约95，并且还更优选约65至约95肖氏A。

优选的聚丙烯弹性体根据ASTM D1238在230℃/2.16kg测量的熔体流动速率可以为约1g/10min以上，更优选约4g/10min以上，还更优选约7g/10min以上，并且最优选约10g/10min以上。适用于所述聚合物组合物的优选丙烯弹性体的熔体流动速率可以为约1500g/10min以下，更优选约150g/10min以下，还更优选约100g/10min以下，并且最优选约60g/10min以下。

优选地，聚丙烯弹性体表现出至少一些结晶度。结晶度(以材料的重量％计)可以为聚丙烯弹性体材料重量的约2％以上，更优选约5％以上并且最优选约7％以上。基于聚丙烯弹性体材料的总重量，优选的聚丙烯弹性体的结晶度(以材料的重量％计)可以为约50％以下，更优选约40％以下，还更优选约35％以下，还更优选约28％以下，还更优选约20％以下，并且最优选约14％以下。例如，基于聚丙烯弹性体材料的总重量，优选的丙烯弹性体的结晶度可以为约2重量％至约50重量％，更优选为约2重量％至约40重量％，还更优选为约5重量％至约35重量％，并且最优选约7重量％至约20重量％。

可以使用的示例性丙烯弹性体包括含有大于约50重量％(例如，大于60重量％)丙烯单体和大于约5重量％乙烯单体的弹性体聚合物，并且特征可以在于由差示扫描量热法测量的峰值熔融温度为约35℃至约130℃(例如，约40℃至约110℃)。这样的弹性体以名称(例如，包括2400、3000、3200、3300、3401和4301)从陶氏化学公司(THE DOWCHEMICAL COMPANY)商购，和以名称从EXXONMOBIL CHEMICAL COMPANY商购。

可以根据本发明教导使用的丙烯弹性体的附加具体实例包括在2002年5月6日提交的WO 03/040201 A1、在2002年5月5日提及的公布美国申请2003-0204017以及在2003年2月25日授权的美国专利6,525,157中公开的那些，所有这些文献均通过引用将它们的全部内容结合。

例如，丙烯弹性体可以包括如在美国专利6,525,157中描述的低弹性乙烯-丙烯共聚物(LEEP共聚物)。合适的LEEP共聚物可以包含按重量计5％或6％或8％或10％的下限至按重量计20％或25％的上限的乙烯-衍生单元，和按重量计75％或80％的下限至按重量计95％或94％或92％或90％的上限的丙烯-衍生单元，所述按重量计的百分比是基于丙烯-和乙烯-衍生单元的总重量。该共聚物基本上没有二烯-衍生单元。

在各个不同的实施方案中，LEEP共聚物的特征包括下列特性中的一种或任意组合(或甚至全部)，其中考虑了从任何提及的上限至任何提及的下限之间的范围：

(i)范围从小于110℃.、或小于90℃.、或小于80℃.，或小于70℃.的上限至高于25℃.、或高于35℃.、或高于40℃.、或高于45℃.的下限的熔点；

(ii)弹性与500％拉伸模量的关系，使得弹性≤0.935M+12，或弹性≤0.935M+6，或弹性≤0.935M，其中弹性是以％表示，而M是以兆帕斯卡(MPa)计的500％拉伸模量；

(iii)挠曲模量与500％拉伸模量的关系，使得挠曲模量≤4.2e^0.27M+50，或挠曲模量≤4.2e^0.27M+30，或挠曲模量≤4.2e^0.27M+10，或挠曲模量≤4.2e^0.27M+2，其中挠曲模量是以MPa计，而M是以MPa计的500％拉伸模量；

(iv)熔化热，范围从大于1.0焦耳每克(J/g)，或大于1.5J/g，或大于4.0J/g，或大于6.0J/g，或大于7.0J/g的下限至小于125J/g，或小于100J/g，或小于75J/g，或小于60J/g，或小于50J/g，或小于40J/g，或小于30J/g的上限；

(v)由碳-13核磁共振(¹³C NMR)确定的三元立构规整度(triad tacticity)，其大于75％，或大于80％，或大于85％，或大于90％；

(vi)立构规整度指数m/r，范围从4或6的下限至8或10或12的上限；

(vii)在所有丙烯插入中，基于丙烯单体的2，1插入计的反向插入丙烯单元的比例，由¹³C NMR测量，其大于0.5％或大于0.6％；

(viii)在所有丙烯插入中，基于丙烯单体的1，3插入计的反向插入丙烯单元的比例，由¹³C NMR测量，其大于0.05％，或大于0.06％，或大于0.07％，或大于0.08％，或大于0.085％；

(ix)分子间立构规整度，使得至少X重量％的共聚物可溶于热分馏的两个相邻温度馏分中，所述热分馏在己烷中以8℃的增量进行，其中X为75，或80，或85，或90，或95，或97，或99；

(x)反应性比率乘积r₁r₂，其小于1.5，或小于1.3，或小于1.0，或小于0.8；

(xi)分子量分布Mw/Mn，范围是从1.5或1.8的下限至40或20或10或5或3的上限；

(xii)15,000-5,000,000的分子量；

(xiii)固态质子核磁共振(¹H NMR)弛豫时间，其小于18毫秒(ms)，或小于16ms，或小于14ms，或小于12ms，或小于10ms；

(xiv)小于30％，或小于20％，或小于10％，或小于8％，或小于5％的本文中限定的弹性；或

(xv)大于0.5MPa，或大于0.8MPa，或大于1.0MPa，或大于2.0MPa的500％拉伸模量。

LEEP共聚物可以在桥联金属茂催化剂的存在下，在单个稳定态反应器中制备。

LEEP共聚物的测试方法在2003年2月25日授权的美国专利6,525,157中有描述，该美国专利通过引用结合在此。熔点、熔化热和结晶度测量在美国专利6,525,157第5栏第58行至第6栏第21行和第19栏第12-30行中描述，该部分通过引用结合在此。挠曲模量、拉伸模量和弹性测量在美国专利6,525,157第17栏第1行至第18栏第58行中有描述。三元立构规整度、立构规整度指数、反向插入丙烯单元的比例，以及分子间和分子内组成分布测量在美国专利6,525,157第6栏第22行至第9栏第28行、第10栏第16-53行和第19栏第30-60行中有描述，该部分通过引用结合在此。单体顺序分布和反应性比率乘积测量在美国专利6,525,157第11栏第9行至第12栏第9行中有描述，该部分通过引用结合在此。¹H NMR弛豫时间测量在美国专利6,525,157第12栏第10-45行中有描述，该部分通过引用结合在此。分子量和分子量分布测量在美国专利6,525,157第5栏第58行至第6栏第21行中有描述，该部分通过引用结合在此。

可以使用的丙烯弹性体的另一个实例是包含区域错误(region-error)的丙烯-乙烯共聚物(即，R-EPE共聚物)，如在美国专利申请公布2003/0204017(在2003年10月30日公布)中描述，该美国专利申请通过引用结合在此。

如在美国专利申请公布2003/0204017(在2003年10月30日公布)第[0006]段中所公开的，R-EPE共聚物的特征可以在于：包含至少约60重量％(重量％)的衍生自丙烯的单元，约0.1-35重量％的衍生自乙烯的单元和0至约35重量％的衍生自一种或多种不饱和共聚单体的单元，条件是衍生自乙烯和不饱和共聚单体的单元的组合重量％不超过约40。这些共聚物的特征还在于具有以下性质的至少一项：(i)对应于区域错误的¹³CNMR峰在约14.6和约15.7ppm，所述峰具有大约相等的强度，(ii)当共聚单体含量即衍生自乙烯和/或一种或多种不饱和共聚单体的单元为至少约3重量％时，大于约1.4的B-值，(iii)大于约-1.20的偏度指数S_ix，(iv)DSC曲线，所述DSC曲线具有保持基本上相等的T_me和随着共聚物中的共聚单体即衍生自乙烯和/或一种或多种不饱和共聚单体的单元的量的增加而降低的T_max，或(v)X-射线衍射图案，所述X-射线衍射图案报告了比使用齐格勒-纳塔(Z-N)催化剂制备的可比较共聚物更多的γ-形式的晶体。典型地，这个实施方案的共聚物的特征在于这些性质中的至少两种，优选至少三种，更优选至少四种并且还更优选全部五种。

用于R-EPE的测试方法在2002年5月5日提交的美国专利申请公布2003/0204017中有公开，该美国专利申请通过引用结合在此。用于¹³CNMR测量的测试方法在美国专利申请公布2003/0204017第[0125]至[0138]段中有描述，该部分通过引用结合在此。B-值测量在美国专利申请公布2003/0204017第[0101]至[0106]段和[0445]至[0454]段中有描述，该部分通过引用结合在此。用于共聚单体浓度的测试方法在美国专利申请公布2003/0204017第[0117]至[0138]段中有描述，该部分通过引用结合在此。偏度指数在美国专利申请公布2003/0204017第段[0111]至[0116]中有描述，该部分通过引用结合在此。T_me和T_max测量在美国专利申请公布2003/0204017第[0097]至[0100]和[0111]至[0116]段中有描述，该部分通过引用结合在此。X-射线衍射图案的测试方法在美国专利申请公布2003/0204017第[0125]至[0138]段中有描述，该部分通过引用结合在此。烯烃嵌段共聚物/LOA/α-烯烃共聚合物

在填充TPO组合物和/或聚合物母料中，可以单独使用或与本文中所述的附加冲击性改善剂组合使用的另外冲击性改善剂包括具有多个嵌段的多嵌段聚合物，所述多个嵌段包括具有相对高结晶度的硬嵌段和具有比硬嵌段低的结晶度的软嵌段。优选的多嵌段共聚物(例如，多嵌段烯烃聚合物)包括具有基本上一种(例如，一种)α-烯烃单体的均聚物，具有两种α-烯烃单体的共聚物，具有三种以上的单体的三元共聚物(其典型地包含至少两种作为α-烯烃的单体，并且还可以包含三种α-烯烃)或可以包含4种以上的α-烯烃单体，或其任意组合。多嵌段均聚物可以包含具有相同单体的相对硬和软的嵌段，所述嵌段的差异在于单体的规则性(例如，硬嵌段可以比软嵌段具有更规则取向的单体，以使得硬嵌段具有较高的结晶度)。烯烃嵌段共聚物可以包含具有不同浓度的单体的嵌段。例如，烯烃嵌段共聚物可以具有：一个或多个相对硬的嵌段，所述相对硬的嵌段包含高浓度(例如，烯烃嵌段共聚物的大于约80重量％，优选大于约90重量％，更优选大于约95重量％，并且最优选大于约99重量％，或甚至100重量％)的第一α-烯烃单体和低浓度的第二α-烯烃单体；和一个或多个软嵌段，所述软嵌段包含的第一α-烯烃的浓度小于在所述一个或多个硬嵌段中所包含的第一α-烯烃的浓度。优选地，第一α-烯烃是低级α-烯烃(LOA)，为乙烯或丙烯，以使得烯烃嵌段共聚物是LOA/α-烯烃共聚合物。没有限制地，烯烃嵌段共聚物可以是乙烯/α-烯烃共聚合物或丙烯/α-烯烃共聚合物。可以在第二聚合组分中使用的LOA/α-烯烃共聚合物的实例在PCT国际专利公布WO2006/102155A2(在2006年3月15日提交)，WO2006/101966A1(在2006年3月15日提交)和WO2006101932A2(在2006年3月15日提交)中有描述，所述国际专利公布均通过引用将其全部内容结合在此。一种特别优选类别的LOA/α-烯烃共聚合物是乙烯/α-烯烃共聚合物。

适合用于第二聚合物组分的乙烯/α-烯烃共聚合物包括处于聚合形式的乙烯和一种或多种可共聚的α-烯烃共聚单体，其特征在于不同化学或物理性质的两种以上聚合单体单元的多嵌段或链段(嵌段共聚合物)，优选是多嵌段共聚物。

没有限制地，示例性的乙烯/α-烯烃共聚合物公开在例如国际专利申请公布WO2006/102155A2中，参见例如第[0037]至[0060]段，该国际专利申请通过引用结合在此。适合用于填充TPO组合物、聚合物母料，或它们两者的优选乙烯/α-烯烃共聚合物(intermpolymers)的特征在于：熔点，Tm，其比具有相同密度d的无规共聚物的熔点高。这样的聚合物如乙烯/α-烯烃共聚合物可以具有至少一个以摄氏度为单位的熔点Tm和以克/立方厘米为单位的密度d，其中变量的数值对应于关系式：Tm≥1000(d)-800，并且优选Tm≥-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)²，并且更优选Tm≥-6288.1+13141(d)-6720.3(d)²，并且最优选Tm≥858.91-1825.3(d)+1112.8(d)²。

优选地，适合用于填充TPO组合物、聚合物母料或它们两者的乙烯/α-烯烃共聚合物可以进一步的特征在于：约1.7至约3.5的多分散指数Mw/Mn(例如，由凝胶渗透色谱测量)和至少一个熔点。

低粘度热塑性聚合物

如上所述，填充TPO组合物可以包含一种或多种低粘度热塑性聚合物(例如，具有比高粘度聚丙烯抗冲击共聚物低的粘度)。低粘度聚丙烯聚合物的功能之一可以是降低填料的浓度，以使得填充TPO组合物具有比聚合物母料低的填料浓度。同样地，一种或多种低粘度聚丙烯聚合物可以被称作稀释聚合物。一种或多种低粘度热塑性聚合物可以是能够被挤出、注塑，或被挤出和注塑的聚合物。低粘度热塑性聚合物优选包含一种或多种聚丙烯均聚物、一种或多种聚丙烯共聚物、一种或多种聚乙烯均聚物，或上述各项的任意组合，或基本上由其组成。优选地，低粘度热塑性聚合物是半结晶热塑性材料。低粘度热塑性聚合物优选具有约10重量％以上，更优选约20重量％以上，还更优选约30重量％以上，并且最优选约40重量％以上的结晶度。低粘度热塑性聚合物的结晶度优选比冲击性改善剂的结晶度高。优选地，一种或多种低粘度热塑性聚合物选自一种或多种聚丙烯聚合物。低粘度聚丙烯、低粘度热塑性聚合物或它们两者可以不含无规立构聚丙烯或仅包含低浓度的无规立构聚丙烯。例如，基于低粘度热塑性聚合物的总重量，基于填充TPO组合物的总重量，或基于它们两者，无规立构聚丙烯浓度可以是约10重量％以下，优选约5重量％以下，更优选约1重量％以下，并且最优选约0.2重量％以下。

优选的低粘度聚丙烯包含聚丙烯均聚物、含有大于50重量％丙烯单元的聚丙烯共聚物，以及它们的组合。特别优选的低粘度聚丙烯是全同立构聚丙烯，以及全同立构聚丙烯与弹性体的反应器共混物(例如，反应器TPO)。也可以使用无规聚丙烯共聚物。优选的聚丙烯具有约145℃以上，更优选约155℃以上，并且最优选约160℃以上的峰值熔融温度，所述峰值熔融温度采用差示扫描量热法测量。低粘度聚丙烯的峰值熔融温度优选小于约170℃。优选的聚丙烯可以具有约2g/10min以上，更优选约4g/10min以上，还更优选约6g/10min以上，并且最优选约8g/10min以上的熔体流动速率。低粘度聚丙烯优选具有小于约1000g/10min，并且更优选小于约125g.10min的熔体流动速率。特别优选的低粘度热塑性聚合物包括聚丙烯抗冲击共聚物(例如，反应器TPO)，其在约-40℃是延性的(例如通过缺口悬臂梁式冲击试验测定的)。

填料

填料优选是无机填料，并且更优选是矿物填料。没有限制地，可以在本发明中使用的示例性无机填料包括本领域技术人员已知可用于热塑性组合物的填料，并且包括例如氧化铝、硫酸钡、膨润土碳酸钙、氢氧化钙、硫酸钙、亚硫酸钙、炭黑、碳纤维、粘土、硅藻土、石墨、碳酸镁、氢氧化镁、云母、微球(microballoon)、钼、丝云母、二氧化硅、硅砂、硫酸钠、滑石、氧化钛、白砂(white sand)、硅灰石和沸石。它们中，玻璃纤维、云母、滑石和硅灰石等优选用于改善性质比如在低温的抗冲击性和模塑性。一种特别有用的矿物填料是滑石(例如，基本上由3MgO·4SiO₂·H₂O组成的滑石)。填料优选是粒状的，并且可以具有任何合适的中值粒子尺寸。优选地，粒子尺寸大约为约10μm以下，更优选约7μm以下，还更优选约5μm以下，还更优选约3μm以下，并且最优选约2μm以下。填料可以是任何合适的最大尺寸的粒子尺寸，以允许填充TPO组合物流过多孔板、网组(screen pack)或它们两者。优选地，填料的最大尺寸粒子尺寸大约为约50μm以下，更优选约30μm以下，并且最优选约15μm以下。粒状填料可以包括处于薄层形式、颗粒形式或纤维形式的填料。优选地，填料处于薄层形式、颗粒形式或它们两者。更优选地，至少70重量％(例如，至少90重量％，或甚至至少98重量％)的填料处于薄层形式。在本发明的一个方面中，填料基本上不含或甚至完全不含处于纤维形式的填料。处于纤维形式的填料的量优选是约10重量％以下，更优选约1重量％以下，并且最优选约0.1重量％以下。为了说明而且是非限制的目的，具有薄层结构的示例性填料包括滑石和绿泥石，具有颗粒形式的示例性填料包括白云石和石英，而具有纤维状结构的示例性填料包括石棉和透闪石。

附加聚合物(additional polymer)

填充TPO组合物可以任选包含一种或多种在TPO组合物中使用的本领域技术人员已知的附加聚合物。优选的附加聚合物包括一种或多种附加聚丙烯(例如，一种或多种附加的低粘度聚丙烯)，一种或多种附加的SLEP，一种或多种附加的丙烯弹性体，一种或多种高密度聚乙烯、一种或多种低密度聚乙烯，一种或多种线型低密度聚乙烯、一种或多种非常低密度聚乙烯、一种或多种乙烯乙酸乙烯酯共聚物、一种或多种乙烯甲基丙烯酸酯共聚物、一种或多种乙烯丙烯酸丁酯共聚物，及它们的任何组合。

添加剂

填充TPO组合物可以包含在填充TPO组合物中使用的技术人员通常已知的添加剂。填充TPO组合物、聚合物母料或它们两者可以包含抗静电化合物。没有限制地，示例性的抗静电化合物包括甘油单硬脂酸酯、乙氧基化的脂肪酸胺、二乙醇酰胺，或它们的任何组合。抗静电化合物可以有利地用于使例如在料斗中的粒料混合物的分聚最小化或粒料混合物被传输或传送同时的分聚最小化。可以在本发明中使用的抗静电化合物的进一步描述公开在2008年3月14日提交的美国专利申请61/036,692的第[0137]至[0143]段中，该美国专利申请通过引用结合在此，现在是在2009年9月17日公开的PCT申请公布WO2009/114761，该PCT申请公布通过引用结合在此。

填充TPO组合物、聚合物母料或它们两者可以进一步包含氟聚合物，比如在2007年3月1日公布的PCT专利申请公布WO2007/024541A2的第12页第18行至第13页第13行中公开的原纤形成(fibril forming)含氟聚合物，该PCT专利申请公布通过引用结合在此。合适的含氟聚合物包括聚四氟乙烯(PTFE)和其改性物(比如丙烯酸类改性的PTFE)；乙烯-丙烯氟化物(FEP)聚合物；以及全氟烷氧基(PFA)聚合物。这些中，PTFE是优选的。特别优选的是原纤形成PTFE，其是通过分散或乳液聚合方法制备的，其中粒子在聚合过程中保持分散在反应混合物中。粒子在与本发明的丙烯聚合物组合物中的丙烯聚合物和聚烯烃弹性体组分混合的同时，在剪切力的影响下形成原纤。原纤形成含氟聚合物在本领域中是熟知的，并且是可商购的。这样的组合物在美国专利3,005,795；3,142,665；3,671,487；4,016,345；和4,463,130中有描述。这些专利的教导通过引用结合在此，用于描述含氟聚合物的目的。商购类型的PTFE包括获自E.I.du Pont deNemours & Co.的TEFLON^TM PTFE氟烃树脂级6、6C、6CN、60、62、64、65、67等，而丙烯酸类改性的PTFE包括来自Mitsubishi Rayon Co.Ltd的METABLEN^TM A3000和A3800。

如果在填充TPO组合物中使用，则基于填充TPO组合物重量的总重量，含氟聚合物的浓度优选为约0.01重量％以上，更优选约0.1重量％以上，还更优选约0.5重量％以上，并且最优选约0.7重量％以上。如果在填充TPO组合物中使用，则基于填充TPO组合物的总重量，含氟聚合物的浓度优选为约5重量％以下，更优选约3重量％以下，还更优选约2重量％以下，并且最优选约1.0重量％以下。当含氟聚合物的含量在这些范围内时，填充TPO组合物的流痕可以进一步被改善，并且韧性、尤其是低温冲击是优异的。优选地，原纤形成含氟聚合物是以基本上均匀的方式分散在填充TPO组合物中。

如果在聚合物母料中使用，则基于聚合物母料的重量的总重量，则含氟聚合物的浓度优选为约0.01重量％以上，更优选约0.1重量％以上，还更优选约1.0重量％以上，并且最优选约2.0重量％以上。如果在聚合物母料中使用，则基于聚合物母料的总重量，含氟聚合物的浓度优选为约7重量％以下，更优选约5重量％以下，还更优选约4重量％以下，并且最优选约3重量％以下。

在本发明的一个方面，聚合物母料基本上不含或甚至完全不含含氟聚合物。同样地，外观和/或机械性质的改善可以在不使用含氟聚合物的情况下得到实现。

在压制时混配的方法

本发明的一个方面涉及制备塑料制品的改进方法，以及由该方法制备出的制品。在一个宽泛方面，本发明涉及改进方法以及由其制备的制品，所述方法包括下列步骤：

a)作为分开的材料提供：

i)低粘度热塑性材料(例如，聚丙烯聚合物，比如半结晶聚丙烯共聚、半结晶聚丙烯均聚物，或它们两者)，和

ii)聚合物母料，所述聚合物母料包括以下各项的混合物：基于聚合物母料总重量的约35重量％以上的无机填料；高粘度聚丙烯抗冲击共聚物，所述高粘度聚丙烯抗冲击共聚物具有高结晶部分和二甲苯可溶部分，其中所述高结晶部分以高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的约20重量％至约90重量％存在，并且其中所述二甲苯可溶部分以高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的约10重量％至约80重量％存在并且具有约1,500,000Da以上的z均分子量、约100,000Da以下的数均分子量和约5以上(优选约7以上，并且更优选约9以上)的多分散指数；和线型或基本上线型的乙烯聚合物(SLEP)，其具有约3.5以下的多分散指数和根据ASTM D-1238在190℃/2.16kg测量的约40g/10min以上的熔体流动速率；

b)对材料施加剪切力，同时所述材料处于高温以将材料共混形成熔融共混物；

c)将熔融共混物成形；和

d)将所述熔融共混物固化。

理想地，所述方法不包含在共混步骤之前将低粘度热塑性材料和聚合物母料混配在一起的步骤，并且具体地，不包括在前的混配步骤，所述在前的混配步骤包括熔融共混步骤。

所述方法可以包括提供一种或多种附加材料的步骤，比如一种或多种前面描述的附加冲击性改善剂。

尽管低粘度热塑性材料和聚合物母料的浓度可以极大变化，但是基于熔融共混物的总重量，聚合物母料的浓度优选为约70重量％以下，更优选约50重量％以下，并且最优选约30重量％以下。基于熔融共混物的总重量，低粘度热塑性材料优选以约30重量％以上，更优选约50重量％以上，并且最优选约70重量％以上的浓度存在。

本文中描述的母料中的任一种均可以在所述方法中使用，并且所述方法可以产生具有本文中对于填充TPO组合物所述的任一种组成的熔融共混物。同样地，基于熔融共混物的总重量，熔融共混物优选包含约35重量％以下的填料(例如，滑石)，优选约5-25重量％填料，并且最优选约10-20重量％填料。而且，使用目前公开的方法成形的制品可以具有一个或多个剖面(sections)，所述剖面具有本文中对于填充TPO组合物描述的组成。

从上述可以看出，可以使用很多本领域公开的用于制备成形制品的技术中的任一种或组合进行将熔融共混物成形的步骤。举例来说，成形可以通过吹塑、注塑或它们的任何组合而进行。通常地，这样的步骤有利地使用对原料施加剪切力的合适装置，尤其是在高温的情况下对原料施加剪切力的合适装置，从而获得熔融共混物。举例来说，典型的方法使用具有螺杆和机筒组合件的装置，原料(例如，低粘度热塑性材料和聚合物母料中每一种的粒料)比如通过直接从一个或多个储存容器以及经由料斗(例如，混合料斗)引入而进料到所述螺杆和机筒组合件的装置中。当材料沿着在螺杆和机筒组合件内部的螺杆前进时，它将通过分散性混合、通过分配性混合或它们两者而混合。混合臂可以用于干混合第一和第二材料的粒料。在具有或不具有称量器共混器(例如，获自Maguire)的情况下，可以使用合适的进料器比如重力进料器。

低粘度热塑性材料和聚合物母料的粒料通常彼此类似地筛过。例如，理想的是，低粘度热塑性材料的粒料和聚合物母料的粒料这两者中至少50重量％(并且更具体地至少约65重量％)基本上具有相同的尺寸。在本段中使用的相同尺寸是指它们相应的最长尺寸的平均值彼此相差在约30％之内，或甚至在15％之内。

需要时，材料可以进行混合螺程(mixing flight)，该混合螺程包括至少一个分散性混合的倒陷，至少一个用于提供分配性混合的旁路通道或它们两者。在形成所需的共混物之后，将共混材料从装置中排出，比如通过任选的混合喷嘴排出，并且与模具(tool)壁接触以限定所需制品的形状。

没有限制地，根据本发明可用的加工条件的实例在美国临时专利申请系列号60/745,116(律师备案号1062-058P1)中有公开，该美国临时专利申请系列通过引用结合到此，现在是美国专利申请公布US2007/0246862 A1，该美国专利申请公布通过引用结合在此。示例来说，并且由此不是意在限制性地，在本文中使用的螺杆和机筒组合件可以具有任何合适的尺寸以实现所需的结果。在其中共混步骤在螺杆和机筒组合件内发生的一种方法中，所述螺杆和机筒组合件的长度与直径的比率优选为约5∶1以上，更优选约10∶1以上，还更优选约15∶1以上，并且最优选约15∶1至约25∶1。

根据本文的教导，可以在螺杆和机筒组合件内共混的过程中使用的另一个考虑因素是合适背压(back pressure)(即，在螺杆收回过程中施加给塑料的压力)、螺杆压缩比，或它们两者的选择。举例来说，在一个示例性方面，在共混步骤过程中施加给第一、第二和第三材料约6巴以上的背压，使用大于约1∶1的螺杆压缩比，或它们两种的组合。背压更优选为约10巴以上，还更优选约25巴以上，并且最优选约70巴以上，更高和更低的背压值也是可能的。压缩比优选为约2∶1以上，更优选约2∶1以上，并且最优选约2.4∶1以上。压缩比(ration)优选为约3.5∶1以下。更高和更低的压缩比值也是可能的。

在共混步骤过程中，可以理想的是使用约20至400rpm，更具体地为约50至约250rpm，还更具体地为约100至约200rpm(例如，约160rpm)的螺杆速度。

共混步骤可以在对于所使用的特定机器的任何合适熔体凝固点温度发生。例如，它可以在约160至约300℃，更具体地在约210至约255℃并且还更具体地在约220至约240℃的对于机器的熔体凝固点温度发生。

任选地，注射步骤包括使共混物通过静态混合器如混合喷嘴(例如，产生界面的混合喷嘴)。

可以使用各种本领域公开的螺杆设计以实现良好的混合，其中高性能设计是特别有吸引力的。高性能设计的一种特征是存在两个以上的螺槽，这些螺槽在沿着螺杆长度的具有变化的螺槽尺寸。螺槽尺寸上的这种变化迫使材料在螺槽之间流动，从而导致改善混合。例如，分配性混合可以通过切割和折叠聚合物熔体流而实现，而分散性可以通过迫使聚合物熔体流经过限制性螺槽而完成。高性能螺杆的一些实例由以下组成或不限于它们：能量传递(ET)螺杆、双波螺杆、Stratablend^TM螺杆和UniMix^TM螺杆。还可以使用次级混合装置来改善混合。这些次级混合装置可以被结合到螺杆设计(动态混合器)中，或它们可以被结合在螺杆的下游(静态混合器)。动态混合器的一些实例由以下组成但不限于它们：Maddock-型混合器，起泡混合器、螺旋挡板混合器、销针混合器和混合环中的一种或多种。静态混合器的一些实例由以下组成但不限于它们：Kenics^TM混合器、界面发生器(ISG)混合器和Koch^TM混合器。在注塑的情况下，这些静态混合器设计可以结合到喷嘴中，并且它们被称作混合喷嘴。

如从上面可以看出的，尽管包括熔融共混原料的混配方法可以任选在将材料进料到所述装置中之前使用，但是特别理想的方法是省略这样的步骤。因此，所述方法可以基本上不包括在共混步骤之前将低粘度热塑性材料和聚合物母料混配在一起的步骤。例如，所述方法可以基本上不包括：在注塑机、型材挤出机、片材挤出机或吹塑机的加热螺杆和机筒(例如，加热到了高于低粘度热塑性材料和/或聚合物母料的熔融温度)中传送低粘度热塑性材料和聚合物母料的步骤之前，将低粘度热塑性材料和聚合物母料混配在一起的步骤。

根据本发明的制品在很多应用中找到了用途。它们中，有使用聚烯烃材料并且尤其是热塑性聚烯烃的应用。例如，根据本文中的教导制备的材料在运输车辆中找到了有吸引力的应用，用作内部或外部组件，比如保险杠、仪表板、外部装饰、格栅、侧裙板、阻流板、导流板、覆盖层、内饰板、膝垫、仪器面板、手柄，等等。这些制品可以成形，并且将基本上由根据本文中教导的材料组成。它们也可以是组合件中的部件。例如，还能够将根据本文教导制备的成形制品层压到另一个结构上，比如通过焊接、粘合剂结合、紧固件或它们的任意组合进行层压。还能够的是，制品可以是重叠模塑或共注塑组合件中的部件。

适合于在本文中使用的结合剂体系的实例包括但没有限制地：氰基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸类、聚氨酯、硅氧烷、环氧化物，等等。一种特别有吸引力的粘合剂包括有机硼烷/胺配合物，比如在美国专利6,710,145；6,713,579；6,713,578；6,730,759；6,949,603；6,806,330；和公布的美国专利申请2005-0004332、2005-0137370；2008-0090981、2008-0045680和2008-0045681中公开的，这些文献全部通过引用确切地结合到此。

制品也可以适当地在二次操作中处理，用于改善它们的性质。举例来说，没有限制地，它们可以被涂布或另外表面处理。例如，在一个实施方案中，躯体表面可以任选在粘附到另一躯体上之前进行预处理。这种任选的处理可以包括清洁和脱脂，等离子体涂布、电晕放电处理，用另一种表面处理剂涂布，用结合剂涂布，或上述各项的组合。在一个实施方案中，躯体可以进行碳-二氧化硅系等离子体沉积涂布，例如，在美国专利5,298,587；美国专利5,320,875；美国专利5,433,786和美国专利5,494,712中描述的，这些美国专利全部通过引用结合在此。还可以使用其它表面处理，比如在美国专利5,837,958中找到的按照本领域公开教导的等离子体表面处理，该美国专利通过引用结合在此。还可以采用模内装饰。

测试方法

多轴或仪器化落镖冲击(Instrumented Dart Impact)(IDI)能量测量根据ASTM D3763。出于说明性目的，在使用20001b载荷传感器的MTS 810高速率(MTS 810 High Rate)仪器上进行多轴落镖冲击试验(仪器化落镖冲击)。所有的样品都是约0.125英寸厚的约4英寸直径盘。所述盘使用约13mm尖端在约6.7米/秒的情况下被冲击。外侧0.5英寸被螺杆夹紧，留下约3″的测试区域。延性破裂(在本文中由标记“D”表示)留下冲击穿过该部件的中心的干净孔(clean hole)，其中塑料被吸引到(drawn up to)该孔，并且没有留下肉眼可见的在径向上向外延伸的裂纹。在10个样品上重复该测试，以获得延性不合格百分比。典型的测试温度包括20℃、0℃、-15℃、-30℃和-40℃。所报导的结果通常是10个样品的平均值。

本文中的结晶百分比可以通过差示扫描量热法根据ASTM D3418.03或ISO 11357-3测量。举例来说，毫克大小的聚合物样品被密封到铝DSC盘中。将样品放置到DSC池(cell)中，使用25立方厘米/分钟的氮气吹扫，并且冷却至-100C。通过以10℃/分钟将样品加热至225℃，对于样品建立标准的热历史。然后将样品冷却(以10℃/分钟)至-100℃，并且以10℃/分钟再加热至225℃。记录所观测量到的对于二次扫描的熔化热(ΔH_观测)。所观测到的熔化热由下面的等式关联到以基于样品重量的重量％表示的结晶度：

其中ΔH_已知的值是对于聚合物的文献报导的建立的参考值。例如，全同立构聚丙烯的熔化热在下列中有报导：B.Wunderlich，大分子物理(Macromolecular Physics)，第3卷，晶体熔化(Crystal Melting)，学术出版社(Academic Press)，纽约，1980，48页，是ΔH_已知＝165焦耳/克的聚丙烯聚合物；而对于聚乙烯的熔化热在下列中有报导：F.Rodriguez，聚合物体系原理(Principles of Polymer Systems)，第二版，Hemisphere出版公司，华盛顿，1982，54页，是ΔH_已知＝287焦耳/克聚乙烯聚合物。ΔH_已知＝165J/g的值可以用于包含多于约50摩尔％丙烯单体的聚合物，并且ΔH_已知＝287J/g的值可以用于包含多于约50摩尔％乙烯单体的聚合物。

熔融温度还可以使用上述条件，使用差示扫描量热法测量。除非另有定义之外，熔融温度是指峰值熔融温度。

缺口悬梁臂式冲击测量根据ISO 180(方法1A)测量。典型的测试温度包括约20℃、0℃、-15℃和-30℃。所报导的结果通常是5个样品的平均值。

玻璃化转化温度(T_g)使用进行流变动态力学频谱计(RheometricsDynamic Mechanical Spectrometer)，通过压缩模塑弹性体样品以及进行温度斜线上升(temperature ramp)而测量。玻璃化转化温度被定义在tanδ峰处的温度。固态测试在液体氮气环境下，在动态模式中，使用扭转设备进行。使用3℃/min的温度升温速率，频率为1弧度/秒，并且初始应变为0.1％。平均样品尺寸具有45.0mm的长度、12.6mm宽度和3.2mm厚度。

除非另外指出，挠曲模量根据ISO 178(在约2.0mm/min的速率，约10cm的跨距，在20℃)测量，并且报告的结果通常是5个样品的平均值，极限拉伸强度、屈服拉伸强度、极限伸长率、拉伸模量和屈服伸长率根据根据ISO 527-1，-2测量(在约50mm/min的应变速率，并且报告的结果通常是6个样品的平均值)，而布氏粘度根据ISO 2555测量。

除非另外规定，密度根据ASTM D 792-00测量。

除非另外规定，乙烯和/或共聚单体含量可以使用红外分光光谱根据ASTM D-2238方法B测量。

硬度计示硬度根据ASTM D 2240-05(使用例如肖氏A硬度刻度)测量。

热畸变温度(HDT)使用约66psi的负荷根据ISO 75测量。所报告的结果通常是4个样品的平均值。

熔体流动速率(即，熔体指数)I₂可以根据ISO 1133在2.16kg的负荷测量。除非有另外规定，当测试聚丙烯(包括含至少约55重量％丙烯单体的聚丙烯共聚物)、填充TPO组合物和聚合物母料时，测量温度是230℃，而当测试包括含至少约45重量％的乙烯单体的乙烯共聚物(例如，SLEP)在内的聚乙烯时，测量温度为190℃。对于含聚乙烯的聚合物，熔体流动速率可以被称作熔体指数。

熔体流动比率可以根据ISO 1133测量，并且计算作为在10.0kg的负荷下的熔体流动速率(I₁₀)与在2.16kg负荷下的熔体流动速率(I₂)的比率。因此，熔体流动比率计算作为I₁₀/I₂的商。除非有另外规定，当测试聚丙烯、填充TPO组合物和聚合物母料时，测量温度为230℃，而当测试包括含至少约40重量％的乙烯单体的乙烯共聚物(例如，SLEP)在内的聚乙烯时，测量温度为190℃。

老虎条纹化可以对模塑板进行视觉观察。如果存在，则老虎条纹的数量可以视觉计数，并且可以定量描述观察老虎条纹的容易性。

实施例

下列实施例举例说明了本发明的各个方面。所显示的值是近似的，并且不应当视为对本发明的限制。如在整个说明书中公开的，加工参数的变化是可能的。此外，所显示的结果也可以变化(例如，变化所述值的+/-10％，或甚至更高)。

比较例(C.E)MB-1和实施例(EX.)MB-2至MB-7

使用表1给出的组成制备母料C.E.MB-1和EX.MB-2至MB-7。HVPIC-1是高粘度聚丙烯抗冲击共聚物，其密度为约0.89g/cm³(根据ISO1183测量)、屈服拉伸强度为约23MPa并且极限伸长率＞500％(两者都根据ISO 577,-1，-2测量)、挠曲模量为约850MPa(根据ISO 178测量)和熔体流动速率为约1.2。HVPIC-1作为

X1956A商购自LyondelBassel Industries。SLEP-1是乙烯-辛烯共聚物，其密度为约0.870g/cm³(根据ASTM D792测量)、拉伸强度为约1.55MPa并且极限伸长率为约106％(两者均根据ASTM D638测量)、熔体流动速率被估计在约500g/10min、玻璃化转化温度为约-58℃、最终熔融温度为约68℃(采用差示扫描量热法测量)和布氏粘度为约8200cps(根据ASTM D1084测量)。SLEP-1作为GA1900商购自陶氏化学公司。滑石-1是粒状滑石(99-100重量％的粒子在结构上是薄层状的，小于1％的粒子在结构上是颗粒状的，并且没有可检测量的纤维粒子)，其中值粒子尺寸为约1.9μm，并且98重量％的粒子小于约10μm。滑石-1作为HTP 1c商购自ImifabiS.p.A.。母料还包含小于3重量％的CC-1，即一种在聚丙烯载体中的浓色母料(color concentrate)。

母料在具螺杆长度为1152mm、螺杆速度为275rpm并且生产速率为(if)约8kg/小时的ZSK-25双螺杆挤出机中制备。将一半填料(滑石)添加在进料喉(feed throat)中，并且将另一半填料添加在侧进料器中。模头压力在46至89巴的范围，并且熔体温度为约210℃。随着滑石浓度从0％增加至70重量％，比能从约1080J/g增加至约1420J/g。

使用凝胶渗透色谱对每一种母料测量二甲苯可溶部分的分子量。二甲苯可溶部分通过如下获得：首先将聚合物母料放置在二甲苯中并且加热以溶解该聚合物。然后将二甲苯溶液冷却至室温。通过冷却，二甲苯不溶部分沉淀。将这种二甲苯不溶部分通过过滤移除，并且分析残留的二甲苯可溶部分。二甲苯可溶部分的数均分子量(Mn)，重均分子量(Mw)和z-均分子量(Mz)是使用Waters GPCV2000通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量。分子量基于100％聚乙烯计算。GPC使用标准校正，并且对于Mn和Mw的相对标准偏差分别计算为2.9％和0.57％。表1中列出了数均、重均和z均分子量(以道尔顿表示，基于100％聚乙烯)。例如，EX.MB-3的二甲苯可溶级分具有约17,300Da的数均分子量(Mn)、约363,000Da的重均分子量(Mw)和约1,768,000Da的z均分子量(Mz)。

HVPIC-1的二甲苯可溶级分被测量为具有约65,800Da的Mn、约620,000Da的Mw和约2,183,000Da的Mz。SLEP-1被测量为具有明显更低的分子量分布和更窄的分子量分布。SLEP-1具有约12,100Da的Mn、约24,000Da的Mw和约38,000Da的Mz。

比较例MB-8类似于上述母料制备。MB-8在没有HVPIC的情况下制备，并且如表1中给出，包含浓度为约29重量％的SLEP-1

实施例MB-9至MB-12

母料样品EX.MB-9至EX.MB-12使用表2给出的组成制备。滑石-2是以名称

7C获得的粒状滑石。添加剂-1添加剂包包括处于1∶2∶3比率的

119、B225和芥酸酰胺。LVPP-1是相对低粘度聚丙烯抗冲击共聚物。LVPP-1的特征在于：熔体流动速率为约44g/10min(根据ISO 1133测量)、密度为约0.9g/cm³(根据ISO 1183测量)、挠曲模量为约1450MPa(根据ISO 178测量)，屈服拉伸强度为约28MPa以及屈服拉伸伸长率为约7％(两者均根据ISO 527,-2测量)、维卡软化点A为约152℃(在10N根据ISO 306/A测量)，以及却贝(CHARPY)缺口冲击强度为约4kJ/m²(在-20℃根据ISO 179-1//1eA测量)。LVPP-1作为聚丙烯C705-44(Polypropylene C705-44)商购自陶氏化学公司。

母料样品EX.MB-9至EX.MB-12使用C.E MB-1的相同方法制备。MB-9至MB-12的分子量分布使用凝胶渗透色谱测量。在图1中，z均分子量作为SLEP-1浓度的函数画图。随着SLEP-1的浓度增加，z均分子量通常增加。这可以归因于当使用低粘度SLEP-1时，在母料的制备过程中的降解减小。

实施例TPO-1至TPO-8

填充TPO组合物通过将聚丙烯(LVPP-2)与母料EX.MB-7或C.E.MB-8使用表3A中列出的浓度干混。LVPP-2是试验(developmental)聚丙烯，其特征在于：熔体流动速率为约9.7g/10min(根据ASTM D1238测量)、比重为约0.89g/cm³(根据ASTM D792测量)、挠曲模量(1％正割)为约950MPa(根据ASTM D790A测量)、极限拉伸强度为927MPa和极限伸长率为约106％(两者均根据ASTM D638测量)。LVPP-2是反应器TPO聚丙烯，其具有通过仪器化落镖冲击试验确定的在-40℃的延性，并且由陶氏化学公司以试验产品名聚丙烯D143.00(Polypropylene D143.00)供给。

将干的共混物进料到注塑机的料斗中，并且在进料到注塑机的螺杆和机筒组合件之前没有熔融混配聚合物母料和LVPP-2聚丙烯的步骤的情况下，制备A4大小注塑板(尺寸为约3mm x约300mm x约200mm)。注塑机的螺杆和机筒组合件被加热并且提供用于熔融共混的剪切。使用螺杆直径为约45mm的Krauss Maffei 300-140C2注塑机，使用下列模塑条件模制板：

机筒温度(从喷嘴到进料喉(feedthroat))：

190-250℃(例如，225)

200-260℃(例如，230)

200-240℃(例如，220)

170-230℃(例如，215)

170-230℃(例如，205)

40-95℃(例如，55)

模具(tool)温度：35-50℃(例如，40°)

热流道温度：

190-230℃(例如，210℃)

定量加料速度：50-150rpm(例如，100rpm)

背压：4-80巴(例如，7巴)

定量加料行程：120-180mm(例如，150mm)

转换点：15-25mm(例如，17mm)

保压压力：20-25巴(例如，22巴)

保压时间：7-20秒(例如，12秒)

注射速度：20-50mm/秒(例如，35mm/秒)

冷却时间：30-40秒(例如，35秒)

总循环时间：+/-60秒(根据ISO标准)

使用MB-7(例如，EX.TPO-1、3、5和7)制成并且包含高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的板比使用MB-8(例如，C.E.TPO-2、4、6和8)类似制备的注塑板具有改善的表面美感，包括减少的老虎条纹。例如，EX.TPO-3和C.E.TPO-4板的表面分别示出在图2和图3中。类似地，EX.TPO-7和C.E.TPO-8板的表面分别示出在图4和图5中。

填充TPO组合物(TPO-1至TPO-8)的机械性质给出在表3B中。图6A、6B、6C和6D示出了对于这些组合物，使用缺口悬臂梁式冲击试验分别在20℃、0℃、-20℃和-30℃测量的冲击强度和挠曲模量之间的关系。使用包含高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的母料制备的实施例TPO-1、3、5和7由正方形符号表示，而使用不含高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的母料制备的比较例TPO-2、4、6和8由菱形符号表示。图7A和7B示出了对于这些组合物，通过落镖冲击试验分别在-30℃和-40℃测量的延性样品的％与挠曲模量之间的关系。图7C和7D示出了对于这些组合物，通过落镖冲击试验分别在-30℃和-40℃测量的总能量和挠曲模量之间的关系。在图7A、7B、7C和7D中，使用包含高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的母料制备的实施例TPO-1、3、5和7由正方形符号表示，而使用不含高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的母料制备的比较例TPO-2、4、6和8由菱形符号表示。图7C示出了对于包含含HVPIC的母料的样品在-30℃测试的延性破坏百分比(DF)由等式DF＞95-(0.1x(M_F-1100))给出，其中M_F是以MPa表示的挠曲模量，并且其中M_F在约1100和1600MPa的范围。对于这些样品，还发现DF＞95-(0.05x(M_F-1100))。比较例不满足上述标准。

实施例TPO 9和11和比较例10和12

EX.TPO-9和-11和C.E.TPO-10和-12是使用在表4中给出的组成制备出的填充TPO组合物。母料在约80℃干燥2小时以移除湿气。将成分干混以形成粒料混合物并且根据上述对于EX.TPO 1所述的方法注塑。SLEP-2是熔体流动速率为约5g/10min并且密度为约0.87g/cm³的乙烯-辛烯共聚物。SLEP-2以名称8200商购自陶氏化学公司。

将母料和聚丙烯在室温(即，在低于母料和聚丙烯的熔融温度的温度)干混。

比较例C.E.TPO-13和C.E.TPO-14

C.E.TPO-13是通过将抗冲击聚丙烯LVPP-2(其在-30℃和-40℃的延性为100％)的粒料和不含HVPIC的滑石母料的粒料以88∶12的比率添加到注塑机中而制备。这些粒料在注塑机的螺杆和机筒中熔融并混合，然后将C.E.TPO-13模塑成板。模塑板具有约4.0至约4.5的老虎条纹评级。当使用落镖试验测试在低温的延性时，在-40℃，0％的样品是延性的，而在-30℃，10％的样品是延性的。

使用与C.E.TPO-13相同的方法制备C.E.TPO-14，不同之处在于将6重量％的HVPIC粒料添加到注塑机的进料中。C.E.TPO-14被模制成板。模制板具有约2.5的老虎条纹评级。当使用落镖试验测试在低温的延性时，在-40℃，0％的样品是延性的，而在-30℃，50％的样品是延性的。C.ETPO-14在延性方面具有最小的改善。相比较而言，EX.TPO-3没有可见的老虎条纹，并且当使用落镖试验测试在低温的延性时，70％的样品在-40℃是延性的，而90％的样品在-30℃是延性的。

如前面所述，理想地，本发明的方法基本上上不包括：在部件制造步骤之前，将聚合物母料、低粘度聚丙烯和任何第三或其它材料混配在一起的步骤，具体地，包括材料的熔融共混步骤在内的混配步骤。应当理解，这样的要求还可以通过在低于材料的熔点的温度进行干混步骤而满足。例如，可能的是，在将原料引入到本文中的螺杆和机筒组合件之前，可以将材料的粒料干混合(例如，通过在料斗中的混合臂)。可以任选采用合适的进料器如重力进料器(如所论述的)。

可以看出，本文的教导允许制备成形的热塑性制品，相对于在它们引入到成形装置中之前(例如，在引入到注塑机的料斗中之前)被混配的现有材料，所述热塑性制品的特征相当或具有更好的性能特性。有利地，将所述材料用热历史加工成所得制品，与使用预先混配共混物而制成的制品相比，所述热历史基本上是最小化的。

尽管本发明的特征可以在所示方面或实施方案中的仅一个的上下文中描述，但是对于任何给定的应用，这些特征可以与其它方面或实施方案的一个或多个其它特征组合。除非另外说明，在本文中描述的各种实施方案的尺寸和几何结构并不意在限制本发明，并且其它尺寸或几何结构也是可能的。多个步骤可以通过单个综合的步骤来提供。备选地，单个步骤可以分开成单独的多个步骤。而且，“一种或个(a)”或“一个种或个(one)”要素或步骤的公开不意在排除附加的要素或步骤。

应当理解，上面的描述意在说明和非限制性的。除所提供的实施例之外的很多实施方案或方面以及很多应用对于本领域技术人员在阅读上面的描述之后将是明显的。因此，本发明的范围不应当参考上面的说明书来确定，而应当是参考后附的权利要求以及这些权利要求被授予的等价物的全部范围来确定。所有文章和参考文献，包括专利申请和公布的公开内容均为了各个目的而通过引用结合在此。在后附权利要求中对本文中公开的主题的任何方面的省略并不是放弃这样的主题，也不应当视为本发明人不考虑这些主题作为所公开的发明主题的一部分。

在本文中所述的任何数值包括从较低值至较高值以1个单位递增的全部数值，条件是在任何较低值和任何较高值之间相隔至少2个单位。举例来说，如果陈述了组分的量或工艺变量的值例如温度、压力、时间等为例如1至90，优选20至80，更优选30至70，则意图在于在本说明书中明确列举了诸如15至85，22至68，43至51，30至32等的数值。对于小于1的数值，适宜时，一个单位被认为是0.0001，0.001，0.01或0.1。这些仅是特别想要的实例，并且在所列举的最低值和最高值之间的数值的所有可能组合均被认为在本申请中以类似的方式明确地陈述。除非另外声明，否则所有范围包括两个端点和在端点之间的所有数值。与范围相关的“约”或“大约”的使用适用于该范围的两端。因此，“约20至30”意图在于涵盖“约20至约30”，至少包括所规定的端点。除非另外声明，与在组分或组合物中的潜在成分相关的术语“基本上不包括”意在表示基于所述组分或组合物的总重量，＜5重量％，＜1重量％，＜0.1重量％，＜0.01重量％和＜0.001重量％的值。

所有文章和参考文献，包括专利申请和公开的内容均为了各种目的而通过引用结合。描述组合的术语“基本上由....组成”应包括所确定的要素、成分、组分或步骤，和本质上不影响组合的基本和新特性的这些其它要素、成分、组分或步骤。描述本文中的要素、成分、组分或步骤的组合的术语“包含”或“包括”的使用也预期到基本上由要素、成分、组分或步骤组成的实施方案。

如本文中使用的，术语″聚合物″和″聚合″是统称，并且可以分别包括″均聚物和共聚物″和″均聚和共聚″的更具体情况中的任何一个或两个。

Claims

1.一种聚合物组合物，所述聚合物组合物包含：

a.基于所述聚合物组合物的总重量，至少约5重量％的无机填料；

b.高粘度聚丙烯抗冲击共聚物，所述高粘度聚丙烯抗冲击共聚物具有

i.高结晶部分，其中所述高结晶部分以所述高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的约20重量％至约90重量％存在，和

ii.二甲苯可溶部分，其中所述二甲苯可溶部分以所述高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的约10重量％至约80重量％存在，具有大于约1,500,000Da的z均分子量、小于约100,000Da的数均分子量，和大于约5的多分散指数；和

c.低粘度的基本上线型的乙烯聚合物(SLEP)，所述低粘度的基本上线型的乙烯聚合物具有小于约3.5的多分散指数和根据ASTM D-1238在190℃/2.16kg测量的大于约40g/10min的熔体流动速率。

2.权利要求1所述的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物是聚合物母料，所述聚合物母料适合于与聚烯烃稀释剂在压制时共混，以实现具有低表面缺陷的模塑表面，并且基于所述聚合物母料的总重量，所述无机填料的浓度为至少约35重量％。

3.权利要求2所述的聚合物母料，其中基于所述聚合物母料的总重量，所述填料浓度为约35重量％至约85重量％。

4.权利要求2或3所述的聚合物母料，其中所述填料包括滑石。

5.权利要求2至4中任一项所述的聚合物母料，其中至少90重量％的所述填料具有约0.1至约20μm的中值粒子尺寸。

6.权利要求2至5中任一项所述的聚合物母料，其中所述高粘度聚丙烯抗冲击共聚物具有根据ASTM D-1238在230℃/2.16kg测量的约0.4至约2.5g/10min的熔体流动速率。

7.权利要求2至6中任一项所述的聚合物母料，其中所述高粘度聚丙烯抗冲击共聚物的二甲苯可溶部分具有约1,800,000Da至约3,500,000Da的z均分子量。

8.权利要求2至7中任一项所述的聚合物母料，其中所述聚合物母料具有二甲苯可溶组分，其中所述二甲苯可溶组分具有大于约1,000,000Da的z均分子量。

9.权利要求2至8中任一项所述的聚合物母料，其中所述SLEP选自由乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物，及其任何组合组成的组中，并且所述SLEP具有根据ASTMD-1238在190℃/2.16kg测量的大于约150g/10min的熔体流动速率。

10.权利要求2至9中任一项所述的聚合物母料，其中所述高粘度聚丙烯抗冲击共聚物具有高于约140℃的熔融温度，并且基于所述聚丙烯抗冲击共聚物的总重量，所述二甲苯可溶部分以22至约55重量％的浓度存在。

11.权利要求2至10中任一项所述的聚合物母料，其中所述高粘度抗冲击共聚物的二甲苯可溶部分具有大于约7的多分散指数。

12.权利要求2至11中任一项所述的聚合物母料，其中所述聚合物母料处于粒料或颗粒的形式。

13.权利要求1所述的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物是在汽车内部模塑应用中使用的填充热塑性聚烯烃(TPO)组合物，其中

基于所述TPO组合物的总重量，所述无机填料以约5至约30重量％的浓度存在；

并且所述聚合物组合物包含低粘度聚丙烯，所述低粘度聚丙烯具有根据ASTM D-1238在230℃测量的大于约4g/10min的熔体流动速率和高于约130℃的熔融温度。

14.权利要求13所述的填充TPO组合物，其中基于所述TPO组合物的总重量，所述高粘度丙烯抗冲击共聚物以约1至约8重量％的浓度存在。

15.权利要求13或14所述的填充TPO组合物，其中基于所述填充TPO组合物的总重量，所述SLEP以大于约1重量％的浓度存在。

16.根据权利要求12至14中任一项所述的填充TPO组合物，其中所述组合物还包含熔体流动速率小于约35g/10min的第二SLEP。

17.权利要求16所述的填充TPO组合物，其中基于所述填充TPO组合物的总重量，所述第二SLEP以约3至约30重量％的浓度存在。

18.根据权利要求13至17中任一项所述的填充TPO组合物，其中基于所述填充TPO组合物的总重量，所述第二聚丙烯以大于约30重量％的浓度存在。

19.根据权利要求13至18中任一项所述的填充TPO组合物，其中所述填充TPO组合物包含权利要求2至11中任一项所述的母料组合物。

20.一种用于制造模塑制品的方法，所述模塑制品包括至少一个具有含母料的聚合物组合物的部件，所述方法包括如下步骤：

a.将至少10重量％的权利要求2至12中任一项所述的聚合物母料和至少40重量％的稀释剂聚丙烯熔融共混，以形成所述含母料的聚合物组合物的熔融共混物，所述稀释剂聚丙烯具有根据ASTM D-1238在230℃/2.16kg测量的大于约2.5g/10min的熔体流动速率；和

b.模塑所述含母料的聚合物组合物。

21.权利要求20所述的方法，其中所述熔融共混步骤发生在注塑机的螺杆中；模塑所述含母料的聚合物组合物的所述步骤包括模塑所述熔融共混物的步骤；并且所述方法不包括在所述熔融共混步骤之前将所述聚合物母料和所述稀释剂聚丙烯熔融混配的步骤。