CN102299322A - 一种磷酸铁锂正极材料的离子热制备方法 - Google Patents

一种磷酸铁锂正极材料的离子热制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102299322A
CN102299322A CN2011102074025A CN201110207402A CN102299322A CN 102299322 A CN102299322 A CN 102299322A CN 2011102074025 A CN2011102074025 A CN 2011102074025A CN 201110207402 A CN201110207402 A CN 201110207402A CN 102299322 A CN102299322 A CN 102299322A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
preparation
source
positive electrode
acetate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011102074025A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102299322B (zh
Inventor
李学良
刘沛
肖正辉
罗梅
李瀚星
胡端豪
汪华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hefei University of Technology
Original Assignee
Hefei University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hefei University of Technology filed Critical Hefei University of Technology
Priority to CN201110207402.5A priority Critical patent/CN102299322B/zh
Publication of CN102299322A publication Critical patent/CN102299322A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102299322B publication Critical patent/CN102299322B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

一种磷酸铁锂正极材料的离子热制备方法。该方法是将锂源、铁源和磷源按摩尔比3∶1∶1进行配比加入到醇胺类离子液体中，再加入还原剂，在110℃～230℃反应1～12小时，得到LiFePO4；再混入碳源后经高温煅烧处理后所得LiFePO4/C正极材料的比容量高达161mAh/g。本发明提供了一种常压低温的磷酸铁锂的离子热法制备技术，能避免水热法对高压的要求；离子液体既作反应介质又是晶体生长的结构调控剂，是一种磷酸铁锂正极材料的新型制备方法。

Description

一种磷酸铁锂正极材料的离子热制备方法
一、技术领域
本发明属于锂离子电池正极材料制备方法，具体地说是一种锂离子电池用磷酸铁锂正极材料的制备方法。
二、背景技术
自1997年A.K.Padhi等首次提出LiFePO4可作为锂离子电池正极材料以来，由于其具有价格便宜、无毒、环境相容性好、矿藏丰富、较高的比容量(理论比容量170mAh/g，比能量550Wh/kg)和较高的工作电压(3.4V，以金属锂为负极)、充放电压平缓、循环寿命长、高温性能和安全性能好等优点，LiFePO4材料已经成为电池工作者竞相研究的热点，并有望成为下一代锂离子电池的主导正极材料。
橄榄石型LiFePO4的制备方法主要有高温固相合成法、碳热还原法、水热法、共沉淀法和溶胶-凝胶法等。目前，一种新的合成的锂离子电池正极材料的方法——离子热合成法已经出现。
离子热合成的概念最先由英国St.Andrews大学的Cooper E R教授等人在2004年提出，报道了使用离子液体(离子液体为[emim]Br，即溴化1-乙基-3-甲基咪唑)作为溶剂和模板剂合成一种新型结构的分子筛。此后，利用离子热合成方法制备无机材料的研究便逐渐开展起来。2009年，法国的N.Recham等将离子热合成引入了锂离子电池正极材料制备的领域，在一系列咪唑类离子液体中合成了橄榄石型LiFePO4正极材料。随后，一系列正极材料，如LiFePO4F、LiTiPO4F、Li(Fe1-xMx)SO4F(M＝Co，Ni，Mn)、Na2MPO4F(M＝Fe，Mn)等在离子液体中被合成出来。
离子热合成法是指用离子液体(包括低共溶混合物)取代常规的水或者有机溶剂作为反应介质的材料合成方法。利用离子热法制备锂离子电池正极材料与常规的水热及溶剂热合成方法相比，离子热合成反应可以在常压下进行，这主要是离子液体几乎没有蒸汽压，因此离子热方法制备锂离子电池正极材料可以不使用高压反应釜。由于可供选择的离子液体种类和数目繁多，因此使用不同类型的离子液体就有可能合成出许多新型结构的材料。此外，离子热合成方法的另外一个特点就是所使用的离子液体可以回收利用，这非常符合当今社会对于绿色环保的要求。
三、发明内容
本发明旨在提供一种利用新型的离子热合成法制备的具有优异性能的磷酸铁锂正极材料的方法。
本发明解决技术问题采用如下技术方案：首先将铁源和磷源按摩尔比为1∶1加入醇胺类离子液体中，混合均匀后，再按铁源和锂源摩尔比为1∶1～3加入锂源，最后加入还原剂，在110℃～230℃、常压的条件下搅拌反应1～12小时，冷却至室温后经分离、洗涤和干燥得到磷酸铁锂(LiFePO4)；然后加入磷酸铁锂质量分数3-5％的碳源混合均匀后在惰性气氛保护下400℃～750℃煅烧1～10小时，得到炭包覆磷酸铁锂正极材料(LiFePO4/C)。
所述的铁源选自七水合硫酸亚铁、醋酸亚铁、乳酸亚铁、氯化亚铁、硝酸铁、草酸亚铁中的一种或几种。
所述的磷源选自磷酸、磷酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠中的一种或几种。
所述的锂源选自一水合氢氧化锂、碳酸锂、草酸锂、醋酸锂、氯化锂、硝酸锂、硫酸锂中的一种或几种。
所述的碳源选自葡萄糖、柠檬酸、蔗糖、淀粉中的一种或几种。
所述的还原剂选自抗坏血酸或者盐酸羟胺。
所述的醇胺类离子液体选自乙醇胺乙酸盐、乙醇胺乳酸盐、二乙醇胺乙酸盐、二乙醇胺乳酸盐、二甲基乙醇胺乙酸盐、二甲基乙醇胺乳酸盐、三乙醇胺乙酸盐、三乙醇胺乳酸盐中的一种或几种。
与已有技术相比，本发明的有益效果体现在：
1、本方法提供了一种常压低温的磷酸铁锂正极材料的离子热法制备技术，既能避免水热法对高压的要求，又可克服高温固相法工艺的重复性差和高能耗；离子液体既作溶剂又是晶体生长的结构模板，易于获得颗粒分布均匀、分散良好的磷酸铁锂正极材料。
2、本方法在离子热法合成中用来作溶剂和结构生长模板的离子液体为醇胺类离子液体，该类离子液体具有易于合成，成本较低，热稳定性好的特点，且能通过分离实现回收再利用。
3、本方法合成条件较温和，能耗较低，易于实现工业化生产。
四、附图说明
图1是按照实施例1制备的未经高温处理的磷酸铁锂的XRD图
图2是按照实施例1制备的炭包覆磷酸铁锂正极材料的XRD图
图3是按照实施例1制备的炭包覆磷酸铁锂正极材料的SEM图
图4是按照实施例1制备的炭包覆磷酸铁锂正极材料的TEM图
图5是按照实施例1制备的炭包覆磷酸铁锂正极材料的首次充放电曲线
图6是按照实施例2制备的炭包覆磷酸铁锂正极材料的SEM图
图7是按照实施例2制备的炭包覆磷酸铁锂正极材料在不同倍率下放电的循环性能图
五、具体实施方式
实施例1
将27.80g FeSO4·7H2O和11.49g H3PO4加入装有250ml乙醇胺乳酸盐离子液体的圆底烧瓶中，混合均匀后加入12.59g LiOH·H2O，再加入4g抗坏血酸。在200℃、常压下搅拌反应6小时，冷却后将产物洗涤、分离、干燥得到磷酸铁锂。混入占磷酸铁锂质量分数5％的碳源蔗糖后在氩气气氛保护下，600℃高温煅烧3小时，得到炭包覆磷酸铁锂正极材料。
高温处理前后的X射线衍射图分别见图1和图2，表明产物为结晶良好的LiFePO4；高温处理后的炭包覆磷酸铁锂正极材料的SEM图和TEM图片分别见图3和图4，可以看出晶体颗粒为橄榄球状，且颗粒分布均匀、分散良好。
将实施实例1中制备的炭包覆磷酸铁锂正极材料、乙炔黑和PVDF以质量比8∶1∶1混合配成浆料，均匀涂敷到铝箔集流体上经干燥得到正极片，以金属锂片作为负极，聚丙烯微孔膜为隔膜，1mol/L LiPF6(溶剂的体积比为1∶1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯混合液)作为电解液，在高纯氩气保护的手套箱中组装成扣式模拟电池。
经测试，所得磷酸铁锂正极材料的首次充放电曲线如图5，在0.1C的倍率下，材料的放电容量为161.3mAh/g，这说明制备的样品具有良好的电化学性能。
实施例2
将27.80g FeSO4·7H2O和11.49g H3PO4加入装有250ml三乙醇胺乙酸盐离子液体的圆底烧瓶中，混合均匀后加入12.59g LiOH·H2O，再加入4g抗坏血酸。在200℃、常压下搅拌反应6小时，冷却后将产物洗涤、分离、干燥得到磷酸铁锂。混入占磷酸铁锂质量分数5％的碳源蔗糖后在氩气气氛保护下，600℃高温煅烧3小时，得到炭包覆磷酸铁锂正极材料。
所得炭包覆磷酸铁锂正极材料的SEM图见图6，可以看出晶体颗粒为橄榄球状，且颗粒分布均匀、分散良好，长度为500nm左右。
图7为所得磷酸铁锂正极材料在不同倍率下放电的循环性能图。以0.2C、0.5C、1C、2C和5C的倍率放电，材料的放电比容量分别为158、144、133、123和99mAh/g，这说明制备的样品具有良好的倍率性能。
实施例3
将19.88g FeCl2和11.49g H3PO4加入装有250ml乙醇胺乙酸盐离子液体的圆底烧瓶中，混合均匀后加入22.17g Li2CO3，再加入4g抗坏血酸。在110℃、常压下搅拌反应12小时，冷却后将产物洗涤、分离、干燥得到磷酸铁锂。混入占磷酸铁锂质量分数4％的碳源葡萄糖后在氩气气氛保护下，500℃高温煅烧8小时，得到炭包覆磷酸铁锂正极材料。
经充放电测试，所得磷酸铁锂正极材料在0.1C的倍率下的首次放电容量为160.4mAh/g。
实施例4
将28.80g Fe(NO□)□·6H□O和11.50g NH4H2PO4加入装有250ml二乙醇胺乙酸盐离子液体的圆底烧瓶中，混合均匀后加入12.59g LiOH·H2O，再加入4g抗坏血酸。在230℃、常压下搅拌反应1小时，冷却后将产物洗涤、分离、干燥得到磷酸铁锂。混入占磷酸铁锂质量分数5％的碳源淀粉后在氩气气氛保护下，600℃高温煅烧3小时，得到炭包覆磷酸铁锂正极材料。
经充放电测试，所得磷酸铁锂正极材料在0.1C的倍率下的首次放电容量为158.7mAh/g。
实施例5
将27.80g FeSO4·7H2O和13.6lgKH2PO4加入装有250ml三乙醇胺乳酸盐离子液体的圆底烧瓶中，混合均匀后加入12.72g LiCl，再加入4g抗坏血酸。在180℃、常压下搅拌反应6小时，冷却后将产物洗涤、分离、干燥得到磷酸铁锂。混入占磷酸铁锂质量分数3％的碳源柠檬酸后在氩气气氛保护下，750℃高温煅烧1小时，得到炭包覆磷酸铁锂正极材料。
经充放电测试，所得磷酸铁锂正极材料在0.1C的倍率下的首次放电容量为159.0mAh/g。
实施例6
将27.80g FeSO4·7H2O和12.0g NaH2PO4加入装有250ml乙醇胺乳酸盐离子液体的圆底烧瓶中，混合均匀后加入38.39g Li2SO4·H2O，再加入4g抗坏血酸。在200℃、常压下搅拌反应6小时，冷却后将产物洗涤、分离、干燥得到磷酸铁锂。混入占磷酸铁锂质量分数5％的碳源蔗糖后在氩气气氛保护下，400℃高温煅烧10小时，得到炭包覆磷酸铁锂正极材料。
经充放电测试，所得磷酸铁锂正极材料在0.1C的倍率下的首次放电容量为160.8mAh/g。

Claims (7)

1.一种锂离子电池用磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于：首先将铁源和磷源按摩尔比为1∶1加入醇胺类离子液体中，混合均匀后，再按铁源与锂源摩尔比为1∶1～3加入锂源，最后加入还原剂；在110℃～230℃、常压的条件下反应1～12小时，冷却至室温后经分离、洗涤和干燥得到磷酸铁锂；然后加入磷酸铁锂质量分数3～5％的碳源混合均匀后在惰性气氛保护下400℃～750℃煅烧1～10小时，得到炭包覆磷酸铁锂正极材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的铁源选自七水合硫酸亚铁、醋酸亚铁、乳酸亚铁、氯化亚铁、硝酸铁、草酸亚铁中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的磷源选自磷酸、磷酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的锂源选自一水合氢氧化锂、碳酸锂、草酸锂、醋酸锂、氯化锂、硝酸锂、硫酸锂中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的碳源选自葡萄糖、柠檬酸、蔗糖、淀粉中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的还原剂选自抗坏血酸或者盐酸羟胺。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的离子液体选自乙醇胺乙酸盐、乙醇胺乳酸盐、二乙醇胺乙酸盐、二乙醇胺乳酸盐、二甲基乙醇胺乙酸盐、二甲基乙醇胺乳酸盐、三乙醇胺乙酸盐、三乙醇胺乳酸盐。
CN201110207402.5A 2011-07-22 2011-07-22 一种磷酸铁锂正极材料的离子热制备方法 Expired - Fee Related CN102299322B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110207402.5A CN102299322B (zh) 2011-07-22 2011-07-22 一种磷酸铁锂正极材料的离子热制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110207402.5A CN102299322B (zh) 2011-07-22 2011-07-22 一种磷酸铁锂正极材料的离子热制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102299322A true CN102299322A (zh) 2011-12-28
CN102299322B CN102299322B (zh) 2014-12-03

Family

ID=45359591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110207402.5A Expired - Fee Related CN102299322B (zh) 2011-07-22 2011-07-22 一种磷酸铁锂正极材料的离子热制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102299322B (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102983330A (zh) * 2012-11-21 2013-03-20 东北大学秦皇岛分校 一种微波离子热合成硅酸锰锂正极材料的方法
CN103956493A (zh) * 2014-05-16 2014-07-30 武汉理工大学 碳包覆等级结构磷酸铁锂的制备方法
CN104009229A (zh) * 2014-05-21 2014-08-27 成都新柯力化工科技有限公司 一种形貌可控的磷酸铁锂及其制备方法
CN104583127A (zh) * 2013-01-10 2015-04-29 株式会社Lg化学 磷酸铁锂纳米粉末的制备方法
CN104582878A (zh) * 2013-01-10 2015-04-29 株式会社Lg化学 磷酸铁锂纳米粉末的制备方法
CN104619643A (zh) * 2013-01-10 2015-05-13 株式会社Lg化学 碳涂敷磷酸铁锂纳米粉末的制备方法
CN105633369A (zh) * 2016-01-04 2016-06-01 兰州理工大学 一种碳包覆磷酸铁锂材料的制备方法
CN106654219A (zh) * 2017-01-12 2017-05-10 吉林大学 一种LiFePO4/C纳米复合材料的离子交换辅助制备方法
CN109004305A (zh) * 2017-06-06 2018-12-14 湖南省正源储能材料与器件研究所 一种正极混合料中分离磷酸亚铁锂和游离碳的方法
CN109360954A (zh) * 2018-09-28 2019-02-19 厦门大学 磷酸钒锂/碳纤维复合正极材料、制备方法及其应用
CN114927684A (zh) * 2022-06-23 2022-08-19 蜂巢能源科技股份有限公司 一种磷酸铁锂正极材料及其制备方法、锂离子电池

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101269821A (zh) * 2008-05-07 2008-09-24 中国科学院过程工程研究所 一种在醇胺离子液体中制备分子筛的离子热方法
CN101764215A (zh) * 2009-10-14 2010-06-30 孙琦 一种制备锂离子电池正极材料磷酸铁锂的水热合成方法
CN101794878A (zh) * 2010-01-29 2010-08-04 北大先行科技产业有限公司 一种制备聚阴离子型锂离子电池正极材料的方法
CN101891180A (zh) * 2010-07-07 2010-11-24 成都开飞高能化学工业有限公司 亚微米磷酸铁锂的制备方法
CN101944601A (zh) * 2010-09-27 2011-01-12 彩虹集团公司 一种纳米磷酸铁锂均匀碳包覆的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101269821A (zh) * 2008-05-07 2008-09-24 中国科学院过程工程研究所 一种在醇胺离子液体中制备分子筛的离子热方法
CN101764215A (zh) * 2009-10-14 2010-06-30 孙琦 一种制备锂离子电池正极材料磷酸铁锂的水热合成方法
CN101794878A (zh) * 2010-01-29 2010-08-04 北大先行科技产业有限公司 一种制备聚阴离子型锂离子电池正极材料的方法
CN101891180A (zh) * 2010-07-07 2010-11-24 成都开飞高能化学工业有限公司 亚微米磷酸铁锂的制备方法
CN101944601A (zh) * 2010-09-27 2011-01-12 彩虹集团公司 一种纳米磷酸铁锂均匀碳包覆的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
N.RECHAM ETAL: "Ionothermal Synthesis of Tailor-Made LiFePO4 Powders for Li-Ion Battery Applications", 《CHEMISTRY OF MATERIALS》 *
PRABEER BARPANDA ETAL: "Ionthermal Synthesis and Electrochemical Characterization of Nanostructured Lithium Manganese Phosphates", 《ECS TRANSACTIONS》 *

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102983330B (zh) * 2012-11-21 2015-06-24 东北大学秦皇岛分校 一种微波离子热合成硅酸锰锂正极材料的方法
CN102983330A (zh) * 2012-11-21 2013-03-20 东北大学秦皇岛分校 一种微波离子热合成硅酸锰锂正极材料的方法
US9608270B2 (en) 2013-01-10 2017-03-28 Lg Chem, Ltd. Method for preparing lithium iron phosphate nanopowder
US9742006B2 (en) 2013-01-10 2017-08-22 Lg Chem, Ltd. Method for preparing lithium iron phosphate nanopowder coated with carbon
US9627685B2 (en) 2013-01-10 2017-04-18 Lg Chem, Ltd. Method for preparing lithium iron phosphate nanopowder
CN104619643A (zh) * 2013-01-10 2015-05-13 株式会社Lg化学 碳涂敷磷酸铁锂纳米粉末的制备方法
US10581076B2 (en) 2013-01-10 2020-03-03 Lg Chem, Ltd. Method for preparing lithium iron phosphate nanopowder
US10020499B2 (en) 2013-01-10 2018-07-10 Lg Chem, Ltd. Method for preparing lithium iron phosphate nanopowder coated with carbon
US9865875B2 (en) 2013-01-10 2018-01-09 Lg Chem, Ltd. Method for preparing lithium iron phosphate nanopowder
US9755234B2 (en) 2013-01-10 2017-09-05 Lg Chem, Ltd. Method for preparing lithium iron phosphate nanopowder
CN104583127B (zh) * 2013-01-10 2016-08-24 株式会社Lg化学 磷酸铁锂纳米粉末的制备方法
US9543582B2 (en) 2013-01-10 2017-01-10 Lg Chem, Ltd. Method for preparing lithium iron phosphate nanopowder
CN104582878B (zh) * 2013-01-10 2016-06-29 株式会社Lg化学 磷酸铁锂纳米粉末的制备方法
US9620776B2 (en) 2013-01-10 2017-04-11 Lg Chem, Ltd. Method for preparing lithium iron phosphate nanopowder coated with carbon
CN104582878A (zh) * 2013-01-10 2015-04-29 株式会社Lg化学 磷酸铁锂纳米粉末的制备方法
CN104583127A (zh) * 2013-01-10 2015-04-29 株式会社Lg化学 磷酸铁锂纳米粉末的制备方法
CN103956493A (zh) * 2014-05-16 2014-07-30 武汉理工大学 碳包覆等级结构磷酸铁锂的制备方法
CN104009229A (zh) * 2014-05-21 2014-08-27 成都新柯力化工科技有限公司 一种形貌可控的磷酸铁锂及其制备方法
CN104009229B (zh) * 2014-05-21 2016-01-13 成都新柯力化工科技有限公司 一种形貌可控的磷酸铁锂及其制备方法
CN105633369B (zh) * 2016-01-04 2017-11-07 兰州理工大学 一种碳包覆磷酸铁锂材料的制备方法
CN105633369A (zh) * 2016-01-04 2016-06-01 兰州理工大学 一种碳包覆磷酸铁锂材料的制备方法
CN106654219A (zh) * 2017-01-12 2017-05-10 吉林大学 一种LiFePO4/C纳米复合材料的离子交换辅助制备方法
CN109004305A (zh) * 2017-06-06 2018-12-14 湖南省正源储能材料与器件研究所 一种正极混合料中分离磷酸亚铁锂和游离碳的方法
CN109004305B (zh) * 2017-06-06 2020-08-14 湖南省正源储能材料与器件研究所 一种正极混合料中分离磷酸亚铁锂和游离碳的方法
CN109360954A (zh) * 2018-09-28 2019-02-19 厦门大学 磷酸钒锂/碳纤维复合正极材料、制备方法及其应用
CN114927684A (zh) * 2022-06-23 2022-08-19 蜂巢能源科技股份有限公司 一种磷酸铁锂正极材料及其制备方法、锂离子电池
CN114927684B (zh) * 2022-06-23 2024-06-07 蜂巢能源科技股份有限公司 一种磷酸铁锂正极材料及其制备方法、锂离子电池

Also Published As

Publication number Publication date
CN102299322B (zh) 2014-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102299322B (zh) 一种磷酸铁锂正极材料的离子热制备方法
CN100461507C (zh) 纳米磷酸亚铁锂-碳复合正极材料的制备方法
CN103515594B (zh) 碳包覆的磷酸锰锂/磷酸铁锂核壳结构材料及其制备方法
US20200328406A1 (en) Layered lithium-rich manganese-based cathode material with olivine structured limpo4 surface modification and preparation method thereof
Liu et al. Synthesis and electrochemical properties of olivine LiFePO4 prepared by a carbothermal reduction method
CN101800311B (zh) 超声共沉淀合成高放电倍率的磷酸铁锂的制备方法
CN102299325B (zh) 一种磷酸锰锂正极材料的离子热制备方法
Yuan et al. Synthesis of Li3V2 (PO4) 3 cathode material via a fast sol–gel method based on spontaneous chemical reactions
Zhu et al. Synthesis of FePO4· xH2O for fabricating submicrometer structured LiFePO4/C by a co-precipitation method
CN101630733B (zh) 一种LiFePO4/C的制备方法
CN101339992B (zh) 锂离子电池正极材料硅酸钒锂的制备方法
CN101420034A (zh) 碳包覆粒度可控球形磷酸铁锂复合正极材料及其制备方法
CN101752562B (zh) 一种复合掺杂改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN101891181B (zh) 一种纯相高结晶度磷酸铁锂的制备方法
Yan et al. Novel self-catalyzed sol–gel synthesis of high-rate cathode Li3V2 (PO4) 3/C for lithium ion batteries
CN101901903A (zh) 一种高活性锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备方法
CN101964411A (zh) LiFePO4复合型正极材料及其制备方法
CN102838102B (zh) 一种磷酸铁锂单晶纳米棒的制备方法
CN103833083B (zh) 一种磷酸铁锂-磷酸钒锂复合材料前驱体的制备方法
Li et al. Influence of synthesis method on the performance of the LiFePO4/C cathode material
CN105576204B (zh) 一种石墨烯复合碳包覆磷酸钴锂材料及其制备方法与应用
CN102832381A (zh) 长寿命锂离子电池高压正极材料Li1+xMn3/2-yNi1/2-zMy+zO4的制备方法
Zhang et al. Novel synthesis of LiMnPO4· Li3V2 (PO4) 3/C composite cathode material
CN103159201B (zh) 一种制备碳包覆磷酸铁锂锂离子电池正极复合材料的高压、低温方法
ZHONG et al. Synthesis of LiMnPO4/C composite material for lithium ion batteries by sol-gel method

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20141203

Termination date: 20180722