CN102295517A - 三氯化磷生产亚磷酸副产氯化氢气体合成氯甲烷的工艺 - Google Patents

三氯化磷生产亚磷酸副产氯化氢气体合成氯甲烷的工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN102295517A
CN102295517A CN2011101865908A CN201110186590A CN102295517A CN 102295517 A CN102295517 A CN 102295517A CN 2011101865908 A CN2011101865908 A CN 2011101865908A CN 201110186590 A CN201110186590 A CN 201110186590A CN 102295517 A CN102295517 A CN 102295517A
Authority
CN
China
Prior art keywords
chloride gas
hydrogen chloride
production
phosphorus trichloride
methyl chloride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011101865908A
Other languages
English (en)
Inventor
高云鹏
杜连才
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhenjiang Donghuang Chemicals Co Ltd
Original Assignee
Zhenjiang Donghuang Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhenjiang Donghuang Chemicals Co Ltd filed Critical Zhenjiang Donghuang Chemicals Co Ltd
Priority to CN2011101865908A priority Critical patent/CN102295517A/zh
Publication of CN102295517A publication Critical patent/CN102295517A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种三氯化磷生产亚磷酸副产氯化氢气体合成氯甲烷的工艺，该工艺是将三氯化磷与水反应得到的氯化氢气体除磷、干燥后直接与甲醇蒸汽在合成釜中反应得到氯甲烷气体。本发明的优点是将三氯化磷生产亚磷酸的副产品氯化氢气体直接用于合成氯甲烷，充分利用副产氯化氢气体，可使生产就地形成产业链，经济环保，综合利用率高，降低生产成本；无需通过加热盐酸得到氯化氢气体，大大降低生产能耗，生产每吨氯甲烷可至少减少1吨蒸汽消耗量、减少3吨废稀酸产生，有利于环保，且三氯化磷生产亚磷酸副产氯化氢气体纯度高，合成氯甲烷的生产效率提高。

Description

三氯化磷生产亚磷酸副产氯化氢气体合成氯甲烷的工艺
技术领域
本发明涉及一种氯甲烷的合成工艺，特别是一种将三氯化磷生产亚磷酸得到的副产氯化氢气体直接合成氯甲烷的工艺。
背景技术
氯甲烷是一种主要应用于有机硅和甲基纤维素行业的化工原料，目前市场上的氯甲烷大致通过两类途径得到，一类是生产某一产品后的副产品为氯甲烷，如生产草甘膦、亚磷酸二甲酯等的副产品为氯甲烷，另一类是通过合成方法生产氯甲烷。而现有的大部分氯甲烷都是通过合成方法生产而得到的，其工艺为将盐酸解析得到氯化氢气体后与甲醇气体在催化剂的作用下合成，生产出氯甲烷气体，氯甲烷气体经过水洗、干燥压缩后即成为氯甲烷成品。
上述通过合成方法生产氯甲烷的工艺主要存在以下三方面的问题：
1、由于是通过盐酸解析得到氯化氢气体，所以生产过程中产生的稀酸量较高，每吨氯甲烷产品要产生大约3吨的质量浓度在20%左右的稀盐酸，造成环保问题；
2、由于是将质量浓度在30%以上的盐酸直接加热解析得到氯化氢气体，温度要控制在100℃～150℃，所以生产过程中蒸汽消耗量很高；
3、由于盐酸是通过市场采购等途径得到，其成分复杂、质量难以控制，容易导致催化剂的催化性能降低甚至使催化剂失去催化性能，即催化剂中毒。
发明内容
发明目的：针对上述问题，本发明的目的是提供一种环保、节能、高效的氯甲烷合成工艺，降低生产成本。
技术方案：一种三氯化磷生产亚磷酸副产氯化氢气体合成氯甲烷的工艺，该工艺包括以下步骤： 
（1）将三氯化磷与水反应得到亚磷酸和氯化氢气体；
（2）将氯化氢气体除磷、干燥后送入合成釜；
（3）甲醇蒸汽和氯化氢气体在合成釜中在催化剂作用下反应得到氯甲烷气体；
（4）将氯甲烷气体水洗、干燥压缩。
步骤（1）的反应温度为30℃～80℃。
步骤（3）的反应温度不高于150℃。
步骤（3）中甲醇蒸汽和氯化氢气体以1∶0.95～1∶1.15的摩尔比进行反应。
步骤（3）中所述催化剂为氯化锌。
有益效果：与现有技术相比，本发明的优点是将三氯化磷生产亚磷酸的副产品氯化氢气体直接用于合成氯甲烷，充分利用副产氯化氢气体，可使生产就地形成产业链，经济环保，综合利用率高，降低生产成本；无需通过加热盐酸得到氯化氢气体，大大降低生产能耗，生产每吨氯甲烷可至少减少1吨蒸汽消耗量、减少3吨废稀酸产生，有利于环保，且三氯化磷生产亚磷酸副产氯化氢气体纯度高，合成氯甲烷的生产效率提高。
附图说明
附图为本发明工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例，进一步阐明本发明，应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，在阅读了本发明之后，本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所附权利要求所限定的范围。
实施例1：在60℃～80℃的温度下，将三氯化磷加入盐酸溶液中反应生成亚磷酸和氯化氢气体；将氯化氢气体除磷、干燥后送入合成釜，甲醇蒸汽和氯化氢气体在合成釜中以1∶1的摩尔比在催化剂作用下发生反应，反应温度控制在130℃～150℃；反应生成的氯甲烷气体经水洗、干燥压缩即得氯甲烷成品。换算得生成1吨氯甲烷耗用质量含量为99%的甲醇蒸汽0.85吨、氯化氢气体0.76吨。
由于三氯化磷与水直接反应生成亚磷酸和氯化氢气体的反应程度过于激烈，实际生产中是采用将三氯化磷加入盐酸溶液中反应生成亚磷酸和氯化氢气体，其实质是三氯化磷与盐酸溶液中的水发生反应生成亚磷酸和氯化氢气体。
实施例2：在60℃～80℃的温度下，将三氯化磷加入盐酸溶液中反应生成亚磷酸和氯化氢气体；将氯化氢气体除磷、干燥后送入合成釜，甲醇蒸汽和氯化氢气体在合成釜中以1∶1.05的摩尔比在催化剂作用下发生反应，反应温度控制在130℃～150℃；反应生成的氯甲烷气体经水洗、干燥压缩即得氯甲烷成品。换算得生成1吨氯甲烷耗用质量含量为99%的甲醇蒸汽0.84吨、氯化氢气体0.76吨。
实施例3：在60℃～80℃的温度下，将三氯化磷加入盐酸溶液中反应生成亚磷酸和氯化氢气体；将氯化氢气体除磷、干燥后送入合成釜，甲醇蒸汽和氯化氢气体在合成釜中以1∶1.1的摩尔比在催化剂作用下发生反应，反应温度控制在130℃～150℃；反应生成的氯甲烷气体经水洗、干燥压缩即得氯甲烷成品。换算得生成1吨氯甲烷耗用质量含量为99%的甲醇蒸汽0.85吨、氯化氢气体0.75吨。
实施例4：在60℃～80℃的温度下，将三氯化磷加入盐酸溶液中反应生成亚磷酸和氯化氢气体；将氯化氢气体除磷、干燥后送入合成釜，甲醇蒸汽和氯化氢气体在合成釜中以1∶0.95的摩尔比在催化剂作用下发生反应，反应温度控制在130℃～150℃；反应生成的氯甲烷气体经水洗、干燥压缩即得氯甲烷成品。换算得生成1吨氯甲烷耗用质量含量为99%的甲醇蒸汽0.9吨、氯化氢气体0.8吨。
实施例5：在60℃～80℃的温度下，将三氯化磷加入盐酸溶液中反应生成亚磷酸和氯化氢气体；将氯化氢气体除磷、干燥后送入合成釜，甲醇蒸汽和氯化氢气体在合成釜中以1∶1.15的摩尔比在催化剂作用下发生反应，反应温度控制在130℃～150℃；反应生成的氯甲烷气体经水洗、干燥压缩即得氯甲烷成品。换算得生成1吨氯甲烷耗用质量含量为99%的甲醇蒸汽0.86吨、氯化氢气体0.77吨。

Claims (5)

1.一种三氯化磷生产亚磷酸副产氯化氢气体合成氯甲烷的工艺，其特征在于该工艺包括以下步骤： 
（1）将三氯化磷与水反应得到亚磷酸和氯化氢气体；
（2）将氯化氢气体除磷、干燥后送入合成釜；
（3）甲醇蒸汽和氯化氢气体在合成釜中在催化剂作用下反应得到氯甲烷气体；
（4）将氯甲烷气体水洗、干燥压缩。
2.根据权利要求1所述的三氯化磷生产亚磷酸副产氯化氢气体合成氯甲烷的工艺，其特征在于：步骤（1）的反应温度为30℃～80℃。
3.根据权利要求1所述的三氯化磷生产亚磷酸副产氯化氢气体合成氯甲烷的工艺，其特征在于：步骤（3）的反应温度不高于150℃。
4.根据权利要求1所述的三氯化磷生产亚磷酸副产氯化氢气体合成氯甲烷的工艺，其特征在于：步骤（3）中甲醇蒸汽和氯化氢气体以1∶0.95～1∶1.15的摩尔比进行反应。
5.根据权利要求1所述的三氯化磷生产亚磷酸副产氯化氢气体合成氯甲烷的工艺，其特征在于：步骤（3）中所述催化剂为氯化锌。
CN2011101865908A 2011-07-05 2011-07-05 三氯化磷生产亚磷酸副产氯化氢气体合成氯甲烷的工艺 Pending CN102295517A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011101865908A CN102295517A (zh) 2011-07-05 2011-07-05 三氯化磷生产亚磷酸副产氯化氢气体合成氯甲烷的工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011101865908A CN102295517A (zh) 2011-07-05 2011-07-05 三氯化磷生产亚磷酸副产氯化氢气体合成氯甲烷的工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102295517A true CN102295517A (zh) 2011-12-28

Family

ID=45356225

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011101865908A Pending CN102295517A (zh) 2011-07-05 2011-07-05 三氯化磷生产亚磷酸副产氯化氢气体合成氯甲烷的工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102295517A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103351274A (zh) * 2013-08-06 2013-10-16 河南清水源科技股份有限公司 一种低温低压气液相合成一氯甲烷的工艺
CN103435438A (zh) * 2013-08-08 2013-12-11 顾志祥 一氯甲烷的生产方法
CN103864568A (zh) * 2014-03-13 2014-06-18 张家港市振方化工有限公司 一种氯代特戊烷的制备工艺及设备
CN106316833A (zh) * 2016-08-19 2017-01-11 周超 副产氯化氢再利用方法
CN107879322A (zh) * 2017-04-25 2018-04-06 湖南比德生化科技股份有限公司 一种生产废酸制备高含量亚磷酸的方法
CN110283045A (zh) * 2019-07-04 2019-09-27 郯城众一科环化工有限公司 一种氯乙烷联产亚磷酸的清洁生产方法
CN112778078A (zh) * 2021-01-24 2021-05-11 湖南比德生化科技股份有限公司 一种间苯二甲酸酰氯化副产氯化氢制备3-氯-3-甲基丁炔的工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1057802A2 (en) * 1999-06-01 2000-12-06 Dow Corning Corporation Process for manufacturing methyl chloride
CN101429093A (zh) * 2008-11-28 2009-05-13 山东东岳有机硅材料有限公司 一种液相催化法制备一氯甲烷的节能生产工艺
CN101823704A (zh) * 2009-03-06 2010-09-08 南通江山农药化工股份有限公司 一种连续化合成亚磷酸方法
CN101993051A (zh) * 2009-08-21 2011-03-30 北京紫光英力化工技术有限公司 一种制备亚磷酸和氯化氢的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1057802A2 (en) * 1999-06-01 2000-12-06 Dow Corning Corporation Process for manufacturing methyl chloride
CN101429093A (zh) * 2008-11-28 2009-05-13 山东东岳有机硅材料有限公司 一种液相催化法制备一氯甲烷的节能生产工艺
CN101823704A (zh) * 2009-03-06 2010-09-08 南通江山农药化工股份有限公司 一种连续化合成亚磷酸方法
CN101993051A (zh) * 2009-08-21 2011-03-30 北京紫光英力化工技术有限公司 一种制备亚磷酸和氯化氢的方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103351274A (zh) * 2013-08-06 2013-10-16 河南清水源科技股份有限公司 一种低温低压气液相合成一氯甲烷的工艺
CN103435438A (zh) * 2013-08-08 2013-12-11 顾志祥 一氯甲烷的生产方法
CN103435438B (zh) * 2013-08-08 2015-11-25 顾志祥 一氯甲烷的生产方法
CN103864568A (zh) * 2014-03-13 2014-06-18 张家港市振方化工有限公司 一种氯代特戊烷的制备工艺及设备
CN106316833A (zh) * 2016-08-19 2017-01-11 周超 副产氯化氢再利用方法
CN107879322A (zh) * 2017-04-25 2018-04-06 湖南比德生化科技股份有限公司 一种生产废酸制备高含量亚磷酸的方法
CN110283045A (zh) * 2019-07-04 2019-09-27 郯城众一科环化工有限公司 一种氯乙烷联产亚磷酸的清洁生产方法
CN112778078A (zh) * 2021-01-24 2021-05-11 湖南比德生化科技股份有限公司 一种间苯二甲酸酰氯化副产氯化氢制备3-氯-3-甲基丁炔的工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102295517A (zh) 三氯化磷生产亚磷酸副产氯化氢气体合成氯甲烷的工艺
Ojeda et al. Evaluation of technological alternatives for process integration of sugarcane bagasse for sustainable biofuels production—Part 1
CN104176723A (zh) 小管径碳纳米管的纯化装置及方法
CN103351274A (zh) 一种低温低压气液相合成一氯甲烷的工艺
CN105154240A (zh) 一种甘油法生产环保型脂肪酸甲酯的方法
CN101406842B (zh) 铝柱撑坡缕石改性固体酸催化剂及其制备和应用
CN104557390B (zh) 一种利用甲醇驰放气联产合成液态甲烷的方法
CN105622667A (zh) 一种羟基亚乙基二磷酸联产乙酰氯的生产方法及系统
CN103073429A (zh) 一种酯交换合成碳酸二乙酯的方法
CN104193611A (zh) 一种甲酸钠和甲醇的联产制备方法
CN103497321A (zh) 一种聚环氧琥珀酸盐的合成方法
CN103524329B (zh) 一种乙炔羰化合成丙烯酸的方法
CN102731335B (zh) 一种草酸酯加氢反应液的后处理方法
CN104163753B (zh) 一种改性l型分子筛催化甘油氯化制备二氯丙醇的方法
CN203382687U (zh) 一种三氯化磷水解副产氯化氢制备一氯甲烷的生产系统
CN102241583A (zh) 合成2-氯丁酸的方法
CN102745935B (zh) 利用低含量五水亚硫酸钠生产脂肪族高效减水剂的方法
CN103360420B (zh) 一种高纯度三硅烷基硼酸酯的制备方法
CN102731567B (zh) 间歇法生产2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷产品副产氯甲烷的方法
CN203768006U (zh) 一种节能型循环co变化装置
CN202709072U (zh) 一种新型甲烷氯化物装置余热回收利用系统
CN1044462C (zh) 用低压蒸汽取代高压蒸汽的变换工艺
CN103224442A (zh) 酸醇法生产一氯烷的方法
CN201871369U (zh) 一种一步法固体环氧树脂生产蒸汽冷凝水回收利用系统
CN103664504B (zh) 一种由乙烷制备氯乙烯的工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20111228