CN102276911A

CN102276911A - 一种抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜及其制备方法

Info

Publication number: CN102276911A
Application number: CN2010101991766A
Authority: CN
Inventors: 李�杰; 杨庆泉; 徐萌; 吕明福; 吕芸; 邹浩; 刘涛; 张洪波; 李魁; 张�浩; 张丽英; 张师军
Original assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2010-06-12
Filing date: 2010-06-12
Publication date: 2011-12-14
Anticipated expiration: 2030-06-12
Also published as: CN102276911B

Abstract

本发明公开了一种抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜及其制备方法，所述聚丙烯薄膜，包含共混的以下组分：100重量份的聚丙烯树脂，0.1～3重量份的抗菌防霉剂；抗菌防霉剂为聚胍吡啶硫酮酸盐；是由聚胍的无机酸盐或有机酸盐水溶液与吡啶硫酮酸钠水溶液混合后制得的；聚胍中胍基与吡啶硫酮酸钠的摩尔比为1∶(0.1～5)；聚丙烯树脂为BOPP专用聚丙烯树脂。所述制备方法包含将所述组分按所述比例共混或熔融共混、流延成片材，然后双向拉伸成所述抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜。采用本发明所述方法制备的BOPP薄膜具有抗菌和防霉效果好，抗菌和防霉组分不易从薄膜中析出，耐水稳定性好，透明度高的优点，可广泛应用。

Description

一种抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜及其制备方法

技术领域

本发明涉及塑料领域，进一步地说，是涉及一种抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜及其制备方法。

背景技术

聚丙烯(PP)具有力学性能良好、无毒、耐热、耐化学药品腐蚀、容易加工成型及成本较低等优点，在许多领域得到越来越广泛的应用。随着包装行业的快速发展，双向拉伸聚丙烯薄膜(简称BOPP)已大量用于食品、糖果、水果等的包装，食物中富含的营养成分容易导致微生物的滋生，从而导致食物腐败，造成浪费，同时人食用后也会对健康带来损害；此外，随着人们卫生意识的增强，以及近年来多种传染病的流行，对餐厅、医院等一些公共场所的用品(例如，菜谱、歌谱、相册等)对包装使用的BOPP薄膜也提出了抗菌防霉方面的需求。因此，研究开发抗菌PP包装薄膜具有重要的现实意义和良好的市场前景。

中国专利CN 2789254Y提出了一种制备抗菌BOPP薄膜的方法，该方法使用的是一种多胺与胍盐聚合物母粒，或者使用含银类的复合物母粒，该专利并没有提到使用的多胺和胍盐聚合物母料是自制还是市售，但是先将胍盐聚合物作成母粒再制成BOPP薄膜，步骤比较繁琐，增加了成本，此外，该专利使用的银系抗菌剂在长期光照或者老化后会出现颜色变黄的问题，并且该专利的BOPP薄膜没有提到具有防霉性能。

美国专利US 7282538B2介绍了一种先将特殊制备的带有不同活性官能团的聚胍化合物先做成功能化母粒的方法，然后将这种抗菌母粒用于制备抗菌BOPP薄膜，起到了较好的抗菌和防霉作用，这种方法是先制备特殊结构的胍基聚合物，然后再将其反应接枝到聚丙烯上，制备成抗菌母粒，该专利在实施例中提到了将这种抗菌母粒用于制备BOPP薄膜，这样步骤与专利CN2789254Y类似，需要进行二次加工，成本较高，难以在大型石化厂进行推广。

美国专利US6838186提到了的多层抗菌透明BOPP薄膜的制备方法，其中使用的是银系抗菌母粒，这种薄膜在长期光照等老化条件下，会出现薄膜泛黄的现象。

近年来，一种基于胍基的聚合物(聚胍)，由于其高效、广谱、无毒、无刺激、稳定性好、热分解温度较高，可以用于塑料的抗菌用途，已经成为了抗菌领域的一个研究热点。前面提到2篇关于抗菌BOPP的专利CN 2789254Y和US 7282538B2中使用的都是聚胍类的抗菌组分。目前，市场化的聚胍的种类较多，包括聚六亚甲基胍的无机酸盐和有机酸盐；聚六亚甲基双胍的无机酸盐和有机酸盐；聚氧乙烯基胍的无机酸盐和有机酸盐。

专利CN1390876A报道了盐酸聚六亚甲基胍及其制备方法，专利CN101037503公开了一种丙酸聚六亚甲基胍的制备方法，克服了聚六亚甲基胍盐酸盐等吸湿性大，做成粉末状固体的困难的缺点，同时可以提高对霉菌的杀灭效果。但是，由于大部分聚胍化合物有较强的亲水性，因此，在长期与水分接触的情况下，聚胍会逐渐从基体中析出进入水中，从而使抗菌效果降低，甚至消失。因此，对于专利CN1390876A报道的盐酸聚六亚甲基胍和CN101037503报道的丙酸聚六亚甲基胍以及专利CN1227219C，CN101173041A等公开的其他结构的胍盐聚合物，这些都具有不同程度的亲水性。如果单纯将聚胍加入到BOPP中，仍然存在聚胍在BOPP薄膜中易析出的缺点，特别是在一些湿度较大的应用场合，更会降低抗菌BOPP的抗菌时效性。

因此，如何提高BOPP薄膜的耐水性和抗菌时效性是目前亟待解决的问题。

发明内容

为解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜及其制备方法，具有耐水性高，抗菌防霉效果好的特点。

本发明的目的之一是提供一种抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜，

包含共混的以下组分：100重量份的聚丙烯树脂，0.1～3重量份的抗菌防霉剂；抗菌防霉剂用量优选为0.3～1.0重量份；

所述抗菌防霉剂为聚胍吡啶硫酮酸盐；

所述聚胍吡啶硫酮酸盐是由聚胍的无机酸盐或有机酸盐水溶液与吡啶硫酮酸钠水溶液混合后制得的；

所述聚胍中胍基与吡啶硫酮酸钠的摩尔比为1∶(0.1～5)；

制备聚胍吡啶硫酮酸盐使用的前驱物包括：聚胍的水溶性无机酸盐或有机酸盐；吡啶硫酮酸钠。

用于本发明的聚胍的水溶性无机酸盐或有机酸盐包括以下物质之一或其组合：聚六亚甲基(双)胍盐酸盐、聚六亚甲基(双)胍丙酸盐、聚六亚甲基(双)胍硝酸盐、聚六亚甲基(双)胍碳酸盐、或者聚六亚甲基的其它无机酸盐；聚氧乙烯基胍的无机酸盐或有机酸盐，优选聚六亚甲基(双)胍盐酸盐、聚六亚甲基(双)胍丙酸盐。

用于本发明的吡啶硫酮酸钠是一种强效水溶性防霉防腐剂，具有高效、广谱、低毒、稳定的特点，它已被广泛地应用于医药、日化、金属加工、农产品、防腐涂料、皮革制品、纺织、造纸等领域。但是由于其良好的水溶性，也无法用于要求耐水性的抗菌塑料中。

聚胍吡啶硫酮酸盐的具体合成步骤为：(1)将聚胍无机酸盐或有机酸盐溶于一定量的水中；(2)称取一定量的吡啶硫酮酸钠，也将其溶于水中；然后在室温下将两者混合搅拌，即有不溶物生成，然后利用渗析分离装置，将水溶液中游离的无机钠盐或有机钠分离，然后将提纯后的聚胍产物干燥、粉碎、包装。

本发明中，对聚胍无机酸盐和吡啶硫酮酸钠水溶液的浓度没有严格的限制，但是如果浓度过高，会造成聚胍粘度过大，在搅拌会造成混合不均匀，使反应不充分；而浓度过低会，造成干燥时水和热源的浪费，同时也会延长时间，因此，可以优选聚胍水溶液的浓度为10％～60％，吡啶硫酮酸钠溶液浓度为15～70％。

本发明中，如果要将聚胍的原有酸根完全替代为吡啶硫酮酸根，那反应中聚胍中胍基与吡啶硫酮酸钠的摩尔比理论值为1∶1，为了使反应充分，可以使吡啶硫酮酸钠量略多一些，摩尔比为1∶(1～5)，可以优选为1∶(1～1.5)，如果比例过高，会造成不必要的浪费。另外，在反应过程中，优选的添加顺序是将聚胍添加到过量的吡啶硫酮酸钠的水溶液中，这样可以使取代进行的更加完全。

如果聚胍中胍基与吡啶硫酮酸钠的摩尔比大于1∶1，那将会使将聚胍中的酸根部分取代吡啶硫酮酸根，仍有部分的与胍基连接的原有的无机酸根或有机酸根。但是，值得一提的是，即便是部分取代的聚胍吡啶硫酮酸盐仍将具有一定的厌水性，而且可以尽可能多的保留原有聚胍的杀菌特性，成本也可以降低。因此，有时可根据需要选择部分取代的聚胍吡啶硫酮酸盐。

对于合成部分取代的聚胍吡啶硫酮酸盐，合成过程中，优选将吡啶硫酮酸钠逐渐加入到聚胍无机酸盐，其中，聚胍与吡啶硫酮酸钠摩尔比例可以根据需要在1∶(0.1～1)的情况下进行调节，但是如果吡啶硫酮酸钠含量过低，将影响厌水的效果，如果其含量过高，二者比例接近于1∶1又会造成浪费，因此优选1∶(0.5～0.8)。

其中所述聚丙烯树脂采用现有技术中所有的可用于双向拉伸的聚丙烯树脂，俗称为聚丙烯双向拉伸薄膜专用料，即BOPP专用聚丙烯树脂。BOPP专用聚丙烯树脂是指可以采用特定的拉伸工艺在纵向和横向两个方向的拉伸的聚丙烯树脂，拉伸的薄膜具有一定的强度和挺度，并且工业化拉膜速度可以达到一定的要求。这种BOPP专用聚丙烯树脂分子量、等规度、熔指、乙烯含量等都具有自己的特点。至于其具体的结构或者数值内部结构，目前国内外公司也存在一定的争议，比如在等规度高低，分子量分布特点，因此，不易从性能上界定。部分BOPP专用聚丙烯树脂的性能指标可参考《合成树脂与塑料牌号手册(上册)》(化学工业出版社，2001年1月，张知先主编，362～425页)以及《烟用BOPP薄膜国内外发展概况》(塑料包装，2003年第13卷，第3期，P18-23、P27)。其中介绍了BOPP专用聚丙烯树脂，并列出了部分国内常用的BOPP专用聚丙烯树脂品牌。本发明中优选的BOPP专用聚丙烯树脂品牌见表一(国内品牌)及表二(国外品牌)，其中更优选中石化、茂名石化产的F280M、青岛炼化产的280Q。

表一

厂家	牌号	厂家	牌号
				广州石化	F400-H	扬子石化	F1002B
茂名石化	EPT56F、F280M	镇海炼厂	F280Z
				荆门石化	T36F	洛阳石化	JF300
武汉凤凰	T36F	济南炼厂	T36F
				湖南长盛	T38F	大庆炼化	T38F
福建炼厂	T36F	大庆石化	T38F
				九江石化	T36F	兰州石化	T38F
上海石化	F280S	青岛炼化	280Q

表二

抗氧剂可选用现有技术中BOPP常用的抗氧剂，优选为受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种，如：1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、168(三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)等；抗氧剂的用量优选0.1～0.5份。

在加工过程中，可用根据具体加工的需要，还可加入不同的加工助剂，例如成核剂、增透剂、抗静电剂等，其用量均为常规用量，或根据实际情况的要求进行调整。

本发明的目的之二是提供一种抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜的制备方法，包括将所述组分按所述比例混合，或者将所述组分按所述比例混合后进行熔融共混；之后将混合料或者熔融共混料流延成片材，然后再进行双向拉伸得到所述抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜的步骤。

具体来讲，本发明的抗菌防霉BOPP薄膜制备方法可以分为两条途径：(1)先将上述介绍的各个组分通过高搅等混合装置混合均匀；然后通过双螺杆挤出机制备出抗菌防霉BOPP料；再将抗菌BOPP料通过流延膜装置流延成片材；最后通过双向拉伸薄膜装置将片材拉伸成为抗菌BOPP薄膜。(2)将上述各个组分通过高搅等混合装置混合均匀；然后将混合后的物料通过流延膜装置流延出片材；最后通过双向拉伸薄膜装置将片材拉伸成为抗菌BOPP薄膜。第一种加工方法，抗菌防霉剂和BOPP原料通过双螺杆等的熔融共混过程，抗菌防霉剂在塑料中分散得更好，抗菌效果更好，因此，在本发明中优选前者。

本发明的制备方法中的物料(包括树脂、抗菌剂等组分)混合设备是双螺杆挤出机。混合的过程，可以将聚胍的抗菌防霉剂与其他组分混合均匀后熔融共混。

本发明的制备方法中，物料的熔融共混温度即为通常聚丙烯树脂加工中所用的共混温度，应该在既保证聚丙烯树脂完全熔融又不会使其分解的范围内选择。可以是较宽的范围内如170℃～280℃，但温度过低会使BOPP基体塑料无法完全熔融，混合效果不好；同时，温度过高会加速聚胍吡啶硫酮酸盐抗菌剂中少量小分子量组分以及吡啶硫酮酸根的分解，影响抗菌和防霉效率，因此，加工温度优选190℃～220℃。对于流延过程，流延膜装置的加热段温度设置为170℃～230℃，基于与前面同样的考虑，优选加热段温度为190℃～220℃。

本发明的制备方法中，双向拉伸阶段的工艺参数均为现有技术中双向拉伸聚丙烯薄膜的工艺参数，具体步骤为：首先将片材进行预热，预热温度为140℃～170℃，优选150～160℃；然后将BOPP片材在MD方向进行拉伸，拉伸倍率为2～6倍，拉伸温度为：140～170℃，优选温度为150～160℃，拉伸速率为100～700％/s，优选500～700％；然后再将薄膜在TD方向进行拉伸，拉伸倍率为2～7.5倍，拉伸速率为100～700％/s，优选400～500％/s；最后将BOPP薄膜进行回缩定型，定型温度为150～160℃，优选160℃。

本发明使用了一种既难溶于水，又具有高效杀菌率的胍基聚合物——聚胍吡啶硫酮酸盐作为抗菌防霉剂。因为聚胍吡啶硫酮酸盐同时兼备了胍基和吡啶硫酮酸两种基团的杀菌和防霉效应，因此，利用这种方法制备的BOPP薄膜具有抗菌和防霉效果好，在抗菌防霉剂用量较少的时候也能达到很好的抗菌防霉效果，抗菌效果达99.9％，并且抗菌和防霉组分不易从薄膜中析出，长时间水煮后依然保持较好的抗菌效果，耐水稳定性好，透明度高的优点，有望在将来得到推广应用。

具体实施方式

下面结合实施例，进一步说明本发明，本发明的范围不受这些实施例的限制，以下实施例和比较例中原料为：

BOPP专用聚丙烯树脂：中国石化茂名石化F280M，熔指2.8。

抗氧剂1010、168：瑞士汽巴嘉基公司(ciba)；

抗菌防霉剂：聚胍吡啶硫酮酸盐，自制；

双螺杆：ZSK-40，德国WP公司；

三层共挤流延膜机：国产

薄膜双向拉伸试验机：Kero IV德国布鲁克纳

抗菌测试标准：

抗菌检测：JIS2801：2006抗菌塑料抗菌性能试验方法及抗菌效果

检测用菌：大肠杆菌(Escherichia coli)ATCC 25922

金黄葡萄球菌(Staphylococcus aureus)ATCC 6538

防霉检测标准：ASTM G21-96《合成高分子材料抗真菌的测定》

培养28天观察生长霉菌情况：

0级：不长，即显微镜(放大50倍)下观察未见生长；

1级：痕迹生长，即肉眼可见生长，但生长覆盖面积小于10％；

2级：生长覆盖面积不小于10％

检测用菌：

聚胍吡啶硫酮酸盐的制备

实施例1：

称取聚六亚甲基胍丙酸盐(上海高聚F3000)21.0g(0.098mol)，加入到200mL去离子水溶液中，搅拌使其溶解；另称取吡啶硫酮酸钠(杭州万景NPT)20.0g(0.134mol)，加入到200mL去离子水中，搅拌使其溶解；在室温下(约25℃)，将聚六亚甲基胍丙酸盐缓缓倒入吡啶硫酮酸钠的水溶液中，并且不断搅拌，混合完全后，再充分搅拌20分钟，将产物干燥，粉碎，得到完全取代的聚六亚甲基胍吡啶硫酮酸盐(抗菌防霉剂1)。

实施例2：

称取聚六亚甲基双胍盐酸盐(上海山的实业有限公司PHMB)20g(0.091mol)，加入到200mL水溶液中，搅拌使其溶解；另称取吡啶硫酮酸钠(杭州万景NPT)35.0g(0.235mol)，加入到200mL水中，搅拌使其溶解；在40℃下，将聚六亚甲基双胍盐酸酸盐缓缓倒入吡啶硫酮酸钠的水溶液中，并且不断搅拌，混合完全后，再充分搅拌20分钟，将产物干燥，粉碎，得到完全取代的聚六亚甲基双胍吡啶硫酮酸盐(抗菌防霉剂2)。

实施例3：

称取聚六亚甲基胍盐酸盐(上海高聚F1000)21.0g(0.133mol)，加入到200mL水溶液中，搅拌使其溶解；另称取吡啶硫酮酸钠(杭州万景NPT)12.0g(0.080mol)，加入到50mL水中，搅拌使其溶解；在室温下(约25℃)，将吡啶硫酮酸钠的水溶液缓缓倒入中聚六亚甲基胍盐酸酸盐溶液中，并且不断搅拌，混合完全后，再充分搅拌20分钟，将产物干燥，粉碎，得到部分取代的聚六亚甲基胍吡啶硫酮酸盐(抗菌防霉剂3)。

实施例4：

抗菌BOPP薄膜的制备：

将聚丙稀(PP)100份；抗菌防霉剂1：1.0份，抗氧剂1010：0.1份；抗氧剂168：0.1份；放入低速混合机充分搅拌均匀，然后将混合物料通过双螺杆挤出机熔融共混，挤出机温度为190℃～210℃，转速为350r.p.m挤出造粒，将挤出的粒料在90℃恒温烘箱中烘干3hr。

将制备的抗菌BOPP原料通过流延膜设备，在温度200℃～210℃，流延成片材。利用双向拉伸设备将片材按照表三中条件拉伸成BOPP薄膜，厚度约为20μm。

表三、实施例4中BOPP薄膜拉伸条件：

预热温度℃

拉伸温度℃

拉伸倍率(MD)

拉伸速度(MD)

拉伸倍率TD

拉伸速度TD

定型温度℃

实施例4

150

6倍

500％/s

7倍

500％/s

160

在进行抗菌防霉测试前，先将一部分BOPP样品在50℃水中，煮16小时，备用。

抗菌结果：

水煮前：金黄葡萄球菌灭杀率：99.9％；大肠杆菌灭杀率：99.9％；

防霉等级：0级

水煮后：金黄葡萄球菌灭杀率：99.9％；大肠杆菌灭杀率：99.9％；

防霉等级：0级

比较例1：

将抗菌剂替换为纯聚六亚甲基胍丙酸盐(上海高聚F3000)1.0份，其余条件均同实施例4，将其拉伸成薄膜后，进行抗菌测试。

抗菌结果：

防霉等级：1级

水煮后：金黄葡萄球菌灭杀率：32.4％；大肠杆菌灭杀率：30.2％；

防霉等级：1级

从上述实施例4和比较例1中，可以看到在水煮前，利用聚胍吡啶硫酮酸盐抗菌防霉剂和纯聚胍丙酸盐制备的BOPP薄膜都具有较好的抗菌效果，防霉效果前者可以达到0级，后者只能达到1级；但是水煮之后，用聚胍吡啶硫酮酸盐抗菌防霉剂制备的BOPP薄膜的抗菌性和防霉性，比利用纯聚胍丙酸盐抗菌剂改性的BOPP薄膜效果要好很多，具有较好的耐水稳定性。

实施例5：

将抗菌防霉剂1替换为抗菌防霉剂2：0.8份，其余条件均同实施例4，将制备的抗菌BOPP原料通过流延膜设备，在温度200℃～210℃，流延成片材。利用双向拉伸设备将片材按照表四中条件双向拉伸成BOPP薄膜，厚度约为26μm。

表四、实施例5中BOPP薄膜拉伸条件：

预热温度℃

拉伸温度℃

拉伸倍率(MD)

拉伸速率(MD)

拉伸倍率TD

拉伸速度TD

定型温度℃

实施例5

150

6倍

700％/s

6倍

700％/s

160

抗菌结果：

防霉等级：0级

比较例2：

将抗菌防霉剂2替换为纯聚六亚甲基双胍盐酸盐(上海山的实业有限公司PHMB)0.8份，其余条件均同实施例5，将其拉伸成薄膜后，进行抗菌测试。

抗菌结果：

防霉等级：1级

水煮后：金黄葡萄球菌灭杀率：28.3％；大肠杆菌灭杀率：19.2％；

防霉等级：1级

从上述实施例5和比较例2中，可以看到在水煮前，利用聚胍吡啶硫酮酸盐抗菌防霉剂和纯聚六亚甲基双胍盐酸盐制备的BOPP薄膜都具有较好的抗菌效果，防霉效果前者可以达到0级，后者只能达到1级；但是水煮之后，用聚胍吡啶硫酮酸盐抗菌防霉剂制备的BOPP薄膜的抗菌性和防霉性，比利用纯聚胍丙酸盐抗菌剂改性的BOPP薄膜效果要好很多，具有较好的耐水稳定性。

实施例6：

将抗菌防霉剂1替换为抗菌防霉剂3：0.6份，其余条件均同实施例4，将制备的抗菌BOPP原料通过流延膜设备，在温度200℃～220℃，流延成片材。利用双向拉伸设备将片材按照表五中条件双向拉伸成BOPP薄膜，厚度约为35μm。

表五、实施例6中BOPP薄膜拉伸条件：

预热温度℃

拉伸温度℃

拉伸倍率(MD)

拉伸速率(MD)

拉伸倍率TD

拉伸速度TD

定型温度℃

实施例6

150

160

5倍

500％/s

5倍

500％/s

160

在进行抗菌测试前，先将一部分BOPP样品在50℃水中，煮16小时，备用。

抗菌结果：

防霉等级：0级

比较例3：

将抗菌防霉剂3替换为纯聚六亚甲基胍盐酸盐(上海高聚F1000)0.6份，其余条件均同实施例6，将其拉伸成薄膜后，进行抗菌防霉测试。

抗菌结果：

水煮前：金黄葡萄球菌灭杀率：94.1％；大肠杆菌灭杀率：88.7％；

防霉等级：1级

水煮后：金黄葡萄球菌灭杀率：43.9％；大肠杆菌灭杀率：51.2％；

防霉等级：1级

从上述实施例6和比较例3中，可以看到当抗菌防霉剂的用量减少时，无论在水煮前和水煮后，利用聚胍吡啶硫酮酸盐抗菌防霉剂的杀菌和防霉效果都要好于纯聚六亚甲基胍盐酸盐，具有良好的耐水稳定性。

实施例7：

抗菌防霉剂1的用量为0.3份，其余条件均同实施例4，将制备的抗菌BOPP原料通过流延膜设备，在温度200℃～210℃，流延成片材。利用双向拉伸设备将片材按照表六中条件拉伸成BOPP薄膜，厚度约为20μm。

表六实施例7中BOPP薄膜拉伸条件：

预执温度℃

拉伸温度℃

拉伸倍率(MD)

拉伸速度(MD)

拉伸倍率TD

拉伸速度TD

定型温度℃

实施例4

150

6倍

500％/s

7倍

500％/s

160

抗菌结果：

防霉等级：0级

比较例4：

将抗菌剂替换为纯聚六亚甲基胍丙酸盐(上海高聚F3000)0.3份，其余条件均同实施例7，将其拉伸成薄膜后，进行抗菌测试。

抗菌结果：

水煮前：金黄葡萄球菌灭杀率：68.7％；大肠杆菌灭杀率：58.4％

防霉等级：1级

从上述实施例7和比较例4中，可以看出，当抗菌剂的用量较少时(0.3份)，在水煮前，利用聚胍吡啶硫酮酸盐抗菌防霉剂制备的BOPP薄膜的抗菌性和防霉性，比利用纯聚胍丙酸盐抗菌剂改性的BOPP薄膜效果要好很多。

Claims

1.一种抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜，包含共混的以下组分：100重量份的聚丙烯树脂，0.1～3重量份的抗菌防霉剂；

所述抗菌防霉剂为聚胍吡啶硫酮酸盐；

所述聚胍中胍基与吡啶硫酮酸钠的摩尔比为1∶(0.1～5)；

所述聚丙烯树脂为BOPP专用聚丙烯树脂。

2.如权利要求1所述的抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜，其特征在于：

所述抗菌防霉剂的用量为0.3～1.0重量份。

3.如权利要求1所述的抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜，其特征在于：

当所述聚胍中胍基与吡啶硫酮酸钠的摩尔比为1∶(1～5)时，聚胍的无机酸盐或有机酸盐水溶液添加到吡啶硫酮酸钠的水溶液中。

4.如权利要求3所述的抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜，其特征在于：

所述聚胍中胍基与吡啶硫酮酸钠的摩尔比为1∶(1～1.5)。

5.如权利要求1所述的抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜，其特征在于：

当所述聚胍中胍基与吡啶硫酮酸钠的摩尔比大于1∶1时，吡啶硫酮酸钠的水溶液添加到聚胍的无机酸盐或有机酸盐水溶液中。

6.如权利要求5所述的抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜，其特征在于：

所述聚胍中胍基与吡啶硫酮酸钠的摩尔比1∶(0.5～0.8)。

7.如权利要求1所述的抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜，其特征在于：

所述聚胍的无机酸盐或有机酸盐包括以下物质之一或其组合：聚六亚甲基(双)胍盐酸盐、聚六亚甲基(双)胍丙酸盐、聚六亚甲基(双)胍硝酸盐、聚六亚甲基(双)胍碳酸盐、或者聚六亚甲基的其它无机酸盐；聚氧乙烯基胍的无机酸盐或有机酸盐。

8.如权利要求7所述的抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜，其特征在于：

所述聚胍的无机酸盐或有机酸盐为聚六亚甲基(双)胍盐酸盐、聚六亚甲基(双)胍丙酸盐中的至少一种。

9.如权利要求1所述的抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜，其特征在于：包含有以聚丙烯树脂为100重量份计，0.1～0.5重量份的抗氧剂，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种。

10.如权利要求1～9之一所述的抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜的制备方法，包括将所述组分按所述比例混合，或者将所述组分按所述比例混合后进行熔融共混；之后将混合料或者熔融共混料流延成片材，然后进行双向拉伸得到所述抗菌防霉聚丙烯双向拉伸薄膜的步骤。