CN110818955B - 一种mof负载原花青素抑菌膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种MOF负载原花青素抑菌膜及其制备方法，MOF负载原花青素抑菌膜的制备原料包括负载原花青素的金属‑有机框架材料和壳聚糖，负载原花青素的金属‑有机框架材料的质量为壳聚糖的0.5％‑1％。MOF负载原花青素抑菌膜的制备方法包括以下步骤：将负载原花青素的金属‑有机框架材料与壳聚糖分散于第一溶剂中，并进行搅拌，得到分散液，然后将分散液铸涂成膜，得到MOF负载原花青素抑菌膜。该MOF负载原花青素抑菌膜及其制备方法将原花青素负载于具有丰富孔隙、大比表面积，结构稳定的金属‑有机框架材料上，然后再与壳聚糖成膜，抑菌膜的抑菌活性高，抑菌性能持久。
Description
技术领域
本发明属于抑菌薄膜材料技术领域，具体涉及一种MOF负载原花青素抑菌膜及其制备方法。
背景技术
随着人们环保意识的增加，利用不可再生的石油基材料制备的且难以降解的塑料制品，尤其是塑料包装袋等材料将会逐渐退出市场。壳聚糖作为一种可再生的天然生物质，具有无毒、可再生、可降解的优点，其可用于制备薄膜，成为塑料的替代品。壳聚糖属于碱性多糖，氨基基团独特的化学结构使壳聚糖可以破坏细胞膜的稳定性从而产生抑菌效果，对革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、白色念珠菌等实验菌株均具有抑制作用。但是，单纯的壳聚糖虽然具有抑菌性能，抑菌效果却差，要提高壳聚糖的抑菌效果需要对壳聚糖进行适当的抑菌改性，提高其抑菌的稳定性及高效性，拓宽其应用领域。
中国专利文献CN1197586C公开了一种原花青素复合物及其制备方法，将原花青素和壳聚糖物理混合，然后干燥，得到原花青素复合物，由于原花青素也具有一定的抑菌性能，比如：抗氧化清除自由基、改善肝功能损伤、对心血管疾病有抑制作用、抗癌症作用、抗炎抗感染的作用、保护视力等，原花青素与壳聚糖复合后可使复合物中原花青素缓慢释放，使复合物的抑菌性能大大提高，但该技术中仅制备得到复合物用于制备保健品，不适于将其制成薄膜，并且即便使用该方法将二者复合，然后制成薄膜，成膜后由于壳聚糖膜的比表面积较小，壳聚糖膜表面负载的原花青素只能以较大的颗粒进行堆积，原花青素分散度小，使壳聚糖膜上暴露在外的原花青素量少，原花青素的活性比表面小，最终得到的抑菌膜抑菌活性仍较低。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供一种MOF负载原花青素抑菌膜及其制备方法，将原花青素负载于具有丰富孔隙、大比表面积，结构稳定的金属-有机框架材料上，然后再与壳聚糖成膜，抑菌膜的抑菌活性高，抑菌性能持久。
为了解决上述问题，本发明提供一种MOF负载原花青素抑菌膜，MOF负载原花青素抑菌膜的制备原料包括负载原花青素的金属-有机框架材料和壳聚糖。
金属-有机框架材料(MOF)，即金属离子与有机配体之间通过配位键连接形成的具有三维孔结构的配位聚合物，具有丰富的孔隙结构和很大的比表面积，结构稳定，可以耐高温超过500℃。将原花青素负载于金属-有机框架材料上，然后再与壳聚糖成膜，由于金属-有机框架材料具有丰富的孔隙和高比表面积，金属-有机框架材料上负载的原花青素分散度高，制成的抑菌膜表面暴露出的原花青素多，原花青素的活性比表面大，使抑菌膜的抑菌性大大提高。
优选地，负载原花青素的金属-有机框架材料的质量为壳聚糖的0.5％-1％。抑菌膜的抑菌性不会随抑菌膜制备原料中负载原花青素的金属-有机框架材料的量的增加而持续提高，因为随着原料中负载原花青素的金属-有机框架材料的量的增加，抑菌膜本身的物理强度会下降，且负载原花青素的金属-有机框架材料的不断增加，其分散度达到一个较高值后会降低。经实验表明，负载原花青素的金属-有机框架材料的质量为壳聚糖的0.5％-1％时抑菌膜的抑菌性最好。
优选地，负载原花青素的金属-有机框架材料中，原花青素的负载量为6.2％-57.8％。本申请中负载量指金属-有机框架材料上负载的原花青素的质量与金属-有机框架材料的质量比。
具体地，金属-有机框架材料中的金属中心和有机配体可进行调整，并且通过改变金属中心和有机配体可构筑具有不同构型、不同尺寸、不同性能的金属有机骨架材料。其中，金属中心可以为Zn、Fe、Co、Ni、Cu等过渡金属；有机配体可以是2-甲基咪唑、对苯二甲酸、均苯三甲酸等。
优选地，负载原花青素的金属-有机框架材料中，金属中心为Zn，有机配体为2-甲基咪唑。
优选地，按照质量份数计算，金属-有机框架材料中Zn2+与2-甲基咪唑的质量比为1：(7-23)。
本发明的另一目的是提供一种制备上述MOF负载原花青素抑菌膜的方法，包括以下步骤：将负载原花青素的金属-有机框架材料与壳聚糖分散于第一溶剂中，并进行搅拌，得到分散液，然后将分散液铸涂成膜，得到MOF负载原花青素抑菌膜。
优选地，将负载原花青素的金属-有机框架材料与壳聚糖分散于第一溶剂中得到的分散液中负载原花青素的金属-有机框架材料与壳聚糖的总质量浓度为3.84％-5％。
优选地，第一溶剂为1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的混合溶液。1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的混合溶液可使壳聚糖更快的溶解。1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的混合溶液中1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的体积比为1：(0.5-5)。
优选地，负载原花青素的金属-有机框架材料的制备方法包括以下步骤：
S1.将锌盐、2-甲基咪唑、原花青素分散于溶剂中，于常温下反应，得到反应液，溶剂优选甲醇；
S2.对步骤S1中反应液进行离心分离，将分离出的产物干燥并研磨，得到负载原花青素的金属-有机框架材料。
其中，步骤S1中，常温指温度范围20-30℃。
其中，锌盐可以是硝酸锌、硫酸锌、氯化锌或有机酸锌盐，优选硝酸锌。
优选地，步骤S1中，首先将锌盐与2-甲基咪唑溶于溶剂中，得到总浓度为0.367-0.667g/ml溶液，然后将原花青素加入溶液中，于常温下反应，得到反应液。
优选地，步骤S1中，将锌盐、2-甲基咪唑、原花青素分散于溶剂中，于常温下反应24-48h。
优选地，步骤S2中还包括将离心分离出的产物使用甲醇洗涤至少3次，然后再干燥。
优选地，还包括在将分散液铸涂成膜之后，将产品置于第二溶剂中进行溶剂交换，得到MOF负载原花青素抑菌膜。
优选地，第二溶剂为乙醇。
其中，壳聚糖是由自然界广泛存在的几丁质经过脱乙酰作用得到的，化学名称为聚葡萄糖胺(1-4)-2-氨基-B-D葡萄糖，分子式为C56H103N9O39，CAS号为9012-76-4；原花青素是一种有着特殊分子结构的生物类黄酮混合物，分子式为C30H12O6，CAS号为84929-27-1，是目前国际上公认的清除人体内自由基最有效的天然抗氧化剂；2-甲基咪唑分子式为C4H6N2，CAS号为693-98-1；1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐，分子式为C8H14N2O2，CAS号为143314-17-4；酒石酸分子式为C4H6O6，CAS号为526-83-0。
本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：
1.本发明的MOF负载原花青素抑菌膜，由负载有原花青素的金属-有机框架材料和壳聚糖溶于溶剂，混合均匀后涂膜干燥得到，其中，壳聚糖属于碱性多糖，氨基基团独特的化学结构使壳聚糖可以破坏细胞膜的稳定性从而产生抑菌效果，对革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、白色念珠菌等实验菌株均具有抑制作用；原花青素具有抗氧化清除自由基、改善肝功能损伤、抑制心血管疾病、抗癌症、抗炎抗感染等作用，因此，将原花青素与壳聚糖结合制备抑菌膜，可使壳聚糖抑菌膜的性能提高，并且二者都是可再生、可降解天然生物质材料，可减少石油基材料的使用，降低环境污染；
2.本发明的MOF负载原花青素抑菌膜，通过金属-有机框架材料负载原花青素，金属-有机框架材料是由金属离子与有机配体之间通过配位键连接形成的具有三维孔结构的配位聚合物，具有丰富的孔隙结构和很大的比表面积，结构稳定，将原花青素负载于金属-有机框架材料上，然后再与壳聚糖成膜，由于金属-有机框架材料具有丰富的孔隙和高比表面积，可存储原花青素，使得原花青素在金属-有机框架材料上获得很高的分散度，制成的抑菌膜表面暴露出的原花青素多，原花青素的活性比表面大，使抑菌膜的抑菌性大大提高；
3.本发明的MOF负载原花青素抑菌膜，通过大量实验确定了负载原花青素的金属-有机框架材料中原花青素的最佳负载量范围和抑菌膜制备原料中壳聚糖与负载原花青素的金属-有机框架材料的比例，在该优选比例范围内抑菌膜可获得最佳的抑菌性能和物理强度。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
以下各实施例与对比例中，壳聚糖购自于北京索莱宝科技有限公司；原花青素、2-甲基咪唑、酒石酸、1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐购自于Sigma-Aldrich公司。需要说明的是，上述记载的原料来源仅为举例，其实际选择并不唯一，本领域技术人员还可根据实际情况购买其他厂家、规格型号的产品，不同厂家、型号的产品并不影响本发明技术效果的实现。
对比例
本对比例的壳聚糖抑菌膜的制备原料仅包含壳聚糖，制备方法为：将10g壳聚糖溶于190g 1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的混合溶液中，然后铸涂成膜，放入乙醇中进行溶剂交换，使铸涂液成型得到壳聚糖抑菌膜。
实施例一
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜，其制备原料中，负载原花青素的金属-有机框架材料的质量为壳聚糖的质量的0.5％；负载原花青素的金属-有机框架材料中原花青素的负载量为11.6％；金属-有机框架材料中金属中心为Zn，有机配体为2-甲基咪唑。
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜的制备方法具体如下：
S1.称取3g的六水合硝酸锌和8g 2-甲基咪唑溶于30ml甲醇中，搅拌5分钟使其充分溶解，然后加入1g原花青素，常温25℃下反应24h，得到反应液；
S2.将反应液使用离心机进行离心分离，去除上层清液，得到产物，将分离出的产物使用甲醇清洗3遍，然后于室温下自然风干，并研磨，得到负载原花青素的金属-有机框架材料；
S3.将10g壳聚糖溶于190g 1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的混合溶液中(1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的质量比为1:0.5)，加入0.05g负载原花青素的金属-有机框架材料，搅拌30min，使负载原花青素的金属-有机框架材料分散均匀，然后铸涂成膜，放入乙醇中进行溶剂交换，使铸涂液成型得到MOF负载原花青素抑菌膜。
实施例二
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜，其制备原料中，负载原花青素的金属-有机框架材料的质量为壳聚糖的质量的0.8％；负载原花青素的金属-有机框架材料中原花青素的负载量为34.7％；金属-有机框架材料中金属中心为Zn，有机配体为2-甲基咪唑。
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜的制备方法具体如下：
S1.称取3g的六水合硝酸锌和8g 2-甲基咪唑溶于30ml甲醇中，搅拌5分钟使其充分溶解，然后加入3g原花青素，常温25℃下反应36h，得到反应液；
S2.将反应液使用离心机进行离心分离，去除上层清液，得到产物，将分离出的产物使用甲醇清洗3遍，然后于室温下自然风干，并研磨，得到负载原花青素的金属-有机框架材料；
S3.将10g壳聚糖溶于190g 1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的混合溶液中(1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的质量比为1:2)，加入0.08g负载原花青素的金属-有机框架材料，搅拌30min，使负载原花青素的金属-有机框架材料分散均匀，然后铸涂成膜，放入乙醇中进行溶剂交换，使铸涂液成型得到MOF负载原花青素抑菌膜。
实施例三
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜，其制备原料中，负载原花青素的金属-有机框架材料的质量为壳聚糖的质量的1％；负载原花青素的金属-有机框架材料中原花青素的负载量为57.8％；金属-有机框架材料中金属中心为Zn，有机配体为2-甲基咪唑。
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜的制备方法具体如下：
S1.称取3g的六水合硝酸锌和8g 2-甲基咪唑溶于30ml甲醇中，搅拌5分钟使其充分溶解，然后加入5g原花青素，常温25℃下反应48h，得到反应液；
S2.将反应液使用离心机进行离心分离，去除上层清液，得到产物，将分离出的产物使用甲醇清洗3遍，然后于室温下自然风干，并研磨，得到负载原花青素的金属-有机框架材料；
S3.将10g壳聚糖溶于190g 1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的混合溶液中(1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的质量比为1:3)，加入0.1g负载原花青素的金属-有机框架材料，搅拌30min，使负载原花青素的金属-有机框架材料分散均匀，然后铸涂成膜，放入乙醇中进行溶剂交换，使铸涂液成型得到MOF负载原花青素抑菌膜。
实施例四
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜，其制备原料中，负载原花青素的金属-有机框架材料的质量为壳聚糖的质量的0.5％；负载原花青素的金属-有机框架材料中原花青素的负载量为11.0％；金属-有机框架材料中金属中心为Zn，有机配体为2-甲基咪唑。
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜的制备方法具体如下：
S1.称取5g的六水合硝酸锌和8g 2-甲基咪唑溶于30ml甲醇中，搅拌5分钟使其充分溶解，然后加入1g原花青素，常温25℃下反应24h，得到反应液；
S2.将反应液使用离心机进行离心分离，去除上层清液，得到产物，将分离出的产物使用甲醇清洗3遍，然后于室温下自然风干，并研磨，得到负载原花青素的金属-有机框架材料；
S3.将10g壳聚糖溶于250g 1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的混合溶液中(1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的质量比为1:5)，加入0.05g负载原花青素的金属-有机框架材料，搅拌30min，使负载原花青素的金属-有机框架材料分散均匀，然后铸涂成膜，放入乙醇中进行溶剂交换，使铸涂液成型得到MOF负载原花青素抑菌膜。
实施例五
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜，其制备原料中，负载原花青素的金属-有机框架材料的质量为壳聚糖的质量的1％；负载原花青素的金属-有机框架材料中原花青素的负载量为6.2％；金属-有机框架材料中金属中心为Zn，有机配体为2-甲基咪唑。
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜的制备方法具体如下：
S1.称取5g的六水合硝酸锌和15g 2-甲基咪唑溶于30ml甲醇中，搅拌5分钟使其充分溶解，然后加入1g原花青素，常温25℃下反应36h，得到反应液；
S2.将反应液使用离心机进行离心分离，去除上层清液，得到产物，将分离出的产物使用甲醇清洗3遍，然后于室温下自然风干，并研磨，得到负载原花青素的金属-有机框架材料；
S3.将10g壳聚糖溶于220g 1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的混合溶液中(1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的质量比为1:1)，加入0.1g负载原花青素的金属-有机框架材料，搅拌30min，使负载原花青素的金属-有机框架材料分散均匀，然后铸涂成膜，放入乙醇中进行溶剂交换，使铸涂液成型得到MOF负载原花青素抑菌膜。
实施例六
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜，其制备原料中，负载原花青素的金属-有机框架材料的质量为壳聚糖的质量的0.8％；负载原花青素的金属-有机框架材料中原花青素的负载量为6.4％；金属-有机框架材料中金属中心为Zn，有机配体为2-甲基咪唑。
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜的制备方法具体如下：
S1.称取3g的六水合硝酸锌和15g 2-甲基咪唑溶于30ml甲醇中，搅拌5分钟使其充分溶解，然后加入1g原花青素，常温25℃下反应36h，得到反应液；
S2.将反应液使用离心机进行离心分离，去除上层清液，得到产物，将分离出的产物使用甲醇清洗3遍，然后于室温下自然风干，并研磨，得到负载原花青素的金属-有机框架材料；
S3.将10g壳聚糖溶于200g 1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的混合溶液中(1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的质量比为1:2)，加入0.08g负载原花青素的金属-有机框架材料，搅拌30min，使负载原花青素的金属-有机框架材料分散均匀，然后铸涂成膜，放入乙醇中进行溶剂交换，使铸涂液成型得到MOF负载原花青素抑菌膜。
实施例七
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜，制备方法与实施例一中相同，不同之处是本实施例的MOF负载原花青素抑菌膜制备原料中，负载原花青素的金属-有机框架材料的质量为壳聚糖的质量的2％；负载原花青素的金属-有机框架材料中原花青素的负载量为11.6％；金属-有机框架材料中金属中心为Zn，有机配体为2-甲基咪唑。
实施例八
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜，制备方法与实施例一中相同，不同之处是本实施例的MOF负载原花青素抑菌膜制备原料中，负载原花青素的金属-有机框架材料的质量为壳聚糖的质量的0.2％；负载原花青素的金属-有机框架材料中原花青素的负载量为11.6％；金属-有机框架材料中金属中心为Zn，有机配体为2-甲基咪唑。
实施例九
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜，制备方法与实施例一中相同，不同之处是本实施例的MOF负载原花青素抑菌膜制备原料中，负载原花青素的金属-有机框架材料的质量为壳聚糖的质量的0.8％；负载原花青素的金属-有机框架材料中原花青素的负载量为4％；金属-有机框架材料中金属中心为Zn，有机配体为2-甲基咪唑。
实施例十
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜，制备方法与实施例一中相同，不同之处是本实施例的MOF负载原花青素抑菌膜制备原料中，负载原花青素的金属-有机框架材料的质量为壳聚糖的质量的0.8％；负载原花青素的金属-有机框架材料中原花青素的负载量为60％；金属-有机框架材料中金属中心为Zn，有机配体为2-甲基咪唑。
实施例十一
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜，制备方法与实施例一中相同，不同之处是本实施例的MOF负载原花青素抑菌膜制备原料中，负载原花青素的金属-有机框架材料的质量为壳聚糖的质量的0.5％；负载原花青素的金属-有机框架材料中原花青素的负载量为11.6％；金属-有机框架材料中金属中心为Fe，有机配体为对苯二甲酸。
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜的制备方法具体如下：
S1.称取2.9g的六水合硝酸亚铁和8g对苯二甲酸30ml甲醇中，搅拌5分钟使其充分溶解，然后加入0.99g原花青素，常温25℃下反应36h，得到反应液；
S2.将反应液使用离心机进行离心分离，去除上层清液，得到产物，将分离出的产物使用甲醇清洗3遍，然后于室温下自然风干，并研磨，得到负载原花青素的金属-有机框架材料；
S3.将10g壳聚糖溶于200g 1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的混合溶液中，加入0.05g负载原花青素的金属-有机框架材料，搅拌30min，使负载原花青素的金属-有机框架材料分散均匀，然后铸涂成膜，放入乙醇中进行溶剂交换，使铸涂液成型得到MOF负载原花青素抑菌膜。
实施例十二
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜，制备方法与实施例一中相同，不同之处是本实施例的MOF负载原花青素抑菌膜制备原料中，负载原花青素的金属-有机框架材料的质量为壳聚糖的质量的0.5％；负载原花青素的金属-有机框架材料中原花青素的负载量为11.6％；金属-有机框架材料中金属中心为Fe，有机配体为对苯二甲酸。
本实施例所述的MOF负载原花青素抑菌膜的制备方法具体如下：
S1.称取2.93g的六水合硝酸钴和8g均苯三甲酸30ml甲醇中，搅拌5分钟使其充分溶解，然后加入0.997g原花青素，常温25℃下反应36h，得到反应液；
S2.将反应液使用离心机进行离心分离，去除上层清液，得到产物，将分离出的产物使用甲醇清洗3遍，然后于室温下自然风干，并研磨，得到负载原花青素的金属-有机框架材料；
S3.将10g壳聚糖溶于200g 1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的混合溶液中，加入0.05g负载原花青素的金属-有机框架材料，搅拌30min，使负载原花青素的金属-有机框架材料分散均匀，然后铸涂成膜，放入乙醇中进行溶剂交换，使铸涂液成型得到MOF负载原花青素抑菌膜。
MOF负载原花青素抑菌膜性能测试
对上述各实施例和对比例得到的抑菌膜的抑菌性能和拉伸强度进行测试，测试结果如下表1。
抑菌圈的测定方法具体为：将大肠杆菌用适宜斜面培养基活化，以无菌生理盐水制成1011～1012cfu/L均匀的菌(孢子)悬液，将融化的牛肉膏蛋白胨琼脂培养基(马铃薯琼脂培养基)倾入无菌培养皿凝固。参照标准AATCC90-1982、GB/T2591-2003中的方法，将10mm×10mm(大肠杆菌)的抑菌膜贴于平板上后，将300μL菌(孢子)悬液滴在薄膜表面，涂布均匀制成含菌平板。置于恒温培养箱中培养(大肠杆菌在37℃下培养24h，观察抑菌效果。
拉伸强度的测试方法具体为：采用恒速加荷法，裁取试样长250,mm,宽15mm，将试样夹在拉力机的夹子上，开始测定，记录数值。
由测试结果可以看出，本发明的MOF负载原花青素抑菌膜相比于对比例的仅适用壳聚糖制备的抑菌膜，抑菌性能得到了很大的提高，且同时抑菌膜具有较好的物理强度。此外，还可以看出，抑菌膜的抑菌性不会随抑菌膜制备原料中负载原花青素的金属-有机框架材料的量的增加而持续提高，而负载原花青素的金属-有机框架材料的含量越高可能会使抑菌膜的物理强度下降，负载原花青素的金属-有机框架材料的质量优选为壳聚糖的0.5％-1％。抑菌膜的抑菌性也不会随负载原花青素的金属-有机框架材料中原花青素的负载量的增加而持续增高，当原花青素的负载量达一定值之后，再增加其负载量，原花青素的分散度会降低，相应的使抑菌膜的抑菌性能降低，负载原花青素的金属-有机框架材料中原花青素的负载量优选6.2％-57.8％。
表1
| 拉伸强度 | 抑菌性能(抑菌圈直径) | |
| 对比例 | 6.47kN/m | 6.56mm |
| 实施例一 | 8.65kN/m | 7.23nm |
| 实施例二 | 9.17kN/m | 8.45nm |
| 实施例三 | 8.99kN/m | 8.96nm |
| 实施例四 | 10.54kN/m | 7.11mm |
| 实施例五 | 11.09kN/m | 7.30mm |
| 实施例六 | 11.08kN/m | 7.24mm |
| 实施例七 | 7.51kN/m | 7.00mm |
| 实施例八 | 7.56kN/m | 6.93mm |
| 实施例九 | 7.84kN/m | 7.02mm |
| 实施例十 | 8.07kN/m | 7.21mm |
| 实施例十一 | 7.85kN/m | 7.00mm |
| 实施例十二 | 6.94kN/m | 6.93mm |
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (6)
1.一种MOF负载原花青素抑菌膜，其特征在于：所述MOF负载原花青素抑菌膜的制备原料包括负载原花青素的金属-有机框架材料和壳聚糖；所述负载原花青素的金属-有机框架材料的质量为壳聚糖的0.5%-1%；所述负载原花青素的金属-有机框架材料中，原花青素的负载量为6.2%-57.8%；所述负载原花青素的金属-有机框架材料中，金属中心为Zn，有机配体为2-甲基咪唑；按照质量份数计算，所述金属-有机框架材料中Zn2+与2-甲基咪唑的质量比为1：（7-23）。
2.一种制备如权利要求1所述的MOF负载原花青素抑菌膜的方法，其特征在于，包括以下步骤：将所述负载原花青素的金属-有机框架材料与壳聚糖分散于第一溶剂中，并进行搅拌，得到分散液，然后将所述分散液铸涂成膜，得到所述MOF负载原花青素抑菌膜。
3.根据权利要求2所述的制备MOF负载原花青素抑菌膜的方法，其特征在于，所述负载原花青素的金属-有机框架材料的制备方法包括以下步骤：
S1. 将锌盐、2-甲基咪唑、原花青素分散于溶剂中，于常温下反应，得到反应液；
S2. 对步骤S1中所述反应液进行离心分离，将分离出的产物干燥并研磨，得到所述负载原花青素的金属-有机框架材料。
4.根据权利要求3所述的制备MOF负载原花青素抑菌膜的方法，其特征在于：步骤S1中，将锌盐、2-甲基咪唑、原花青素分散于溶剂中，于常温下反应24-48h。
5.根据权利要求2所述的制备MOF负载原花青素抑菌膜的方法，其特征在于：所述第一溶剂为1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐与酒石酸的混合溶液。
6.根据权利要求2所述的制备MOF负载原花青素抑菌膜的方法，其特征在于：还包括在将所述分散液铸涂成膜之后，将产品置于第二溶剂中进行溶剂交换，得到所述MOF负载原花青素抑菌膜。
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| CN115590981A (zh) * | 2022-10-25 | 2023-01-13 | 北京化工大学（Cn） | 一种生物活性大分子药物的口服递送系统及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1486700A (zh) * | 2002-09-30 | 2004-04-07 | 王洪栋 | 原花青素复合物及其制备方法 |
| CN108148212A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-06-12 | 青岛科技大学 | 一种壳聚糖抑菌膜的制备方法及其产品 |
| CN109021264A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-12-18 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种MOFs-壳聚糖纳米纤维复合膜的制备方法 |
| CN109320733A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-02-12 | 广西大学 | 一种宏量制备MOFs@天然高分子新型复合材料的方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US8642088B2 (en) * | 2009-09-04 | 2014-02-04 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Tannin-chitosan composites |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1486700A (zh) * | 2002-09-30 | 2004-04-07 | 王洪栋 | 原花青素复合物及其制备方法 |
| CN108148212A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-06-12 | 青岛科技大学 | 一种壳聚糖抑菌膜的制备方法及其产品 |
| CN109021264A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-12-18 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种MOFs-壳聚糖纳米纤维复合膜的制备方法 |
| CN109320733A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-02-12 | 广西大学 | 一种宏量制备MOFs@天然高分子新型复合材料的方法 |
Non-Patent Citations (2)
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|---|
| "Copper metal-organic frameworks loaded on chitosan film for the efficient inhibition of bacteria and local infection therapy";Xinyi Ren等;《Nanoscale》;20190628;第11卷(第24期);第11830-11838页 * |
| Xinyi Ren等."Copper metal-organic frameworks loaded on chitosan film for the efficient inhibition of bacteria and local infection therapy".《Nanoscale》.2019,第11卷(第24期),第11830-11838页. * |
Also Published As
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