CN102264879A - 润滑油添加剂组合物及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
一种油溶性润滑油添加剂组合物,其通过包括使琥珀酰亚胺、琥珀酰胺或它们的混合物与第一后处理剂反应,从而产生初始后处理的产物,使该初始后处理的产物与第二后处理剂反应的方法进行制备。
Description
发明领域
本发明涉及在机油中使用的改进的分散剂添加剂组合物;并且本发明还涉及制造所述分散剂添加剂组合物的方法。
发明背景
在润滑油组合物的配制中使用含氮分散剂和/或清净剂是已知的。许多已知的分散剂/清净剂化合物基于链烯基琥珀酸或酸酐与胺或多胺的反应,以产生链烯基琥珀酰亚胺或链烯基琥珀酰胺酸,这由选择的反应条件决定。润滑剂制造商面临的一个问题是粒状物质在内燃机内的分散性。不能具有足够的粒状物质分散性可导致过滤器堵塞、油泥累积和油增稠。
已经发现某些芳族酸酐和乙烯后处理的分散剂的组合提供了如烟炱增稠台架试验和柴油发动机燃料喷射器流动损失改进试验中所示的改进的分散性。
相关技术的描述
欧洲公开专利申请No.0438848公开了一种润滑油,该润滑油含有通过如下反应制备的分散剂:(i)使至少一种多胺与至少一种无环烃基取代的琥珀酰化剂反应,其中这种无环烃基取代基含有平均至少40个碳原子,这种反应利用使得酰化剂与多胺以每摩尔多胺1.05-2.85摩尔的摩尔比反应的比例进行,和(ii)使如此形成的产物与(a)、或者(b)、或者(a)和(b)的组合(c)反应,所述(a)为至少一种脂族邻二羧酸酰化剂,该酰化剂在分子中含有4-30个碳原子且其中两个羧基被两个脂族碳原子彼此隔开,所述(b)为至少一种这类二羧酸酰化剂的酸酐、酰氯或酯,反应(ii)中使用的比例使得这类酰化剂的摩尔比为每摩尔所述多胺0.10-2.50摩尔,条件是酰化剂在(i)和(ii)中每摩尔所述多胺的总摩尔比为2.40-4.50。
JP51130408公开了一种通过加入有效量的硼与氮的重量比为约0.05-1的反应产物制备的润滑油组合物,所述反应产物通过将(a)芳族多元羧酸(邻苯二甲酸、对苯二甲酸、均苯三酸、偏苯三酸、均苯四酸等)及其酸酐,(b)链烯基-琥珀酸或其酸酐(所连接的链烯基的分子量约300-3000),和(c)多亚烷基多胺以(a)∶(b)∶(c)=1∶1-4∶1-4的摩尔比进行处理,然后用硼处理所产生的中间体来获得。
Stuart等的美国专利No.3,287,271公开了含有胺羧酸产物的润滑油组合物。
LeSuer的美国专利No.3,374,174公开了由胺与高分子量羧酸例如一元羧酸和亚烷基或亚芳基二羧酸的反应获得的含氮组合物。
Liston的美国专利No.3,692,681公开了分散在含有高度受阻酰化亚烷基多胺的烃介质中的对苯二甲酸。
Durand等的美国专利No.4,747,964公开了添加剂组合物,该添加剂组合物可以是(1)通过使链烯基琥珀酰亚胺与芳族二酸酐反应得到的产物,或(2)通过使链烯基琥珀酰亚胺与低分子量的一元或多元羧酸的脂族、脂环族或芳族酸的酸酐或二酐反应,然后使所获得的产物与至少一种具有若干羟基和/或胺基的有机化合物反应得到的产物。可以将这些分散添加剂组合物以例如0.1-20重量%的比例加入到润滑油。
Clark等的美国专利No.6,255,258公开了油溶分散剂、含有这种分散剂的润滑油和燃料组合物及添加剂浓缩物,所述油溶分散剂可通过使多胺和长链烃基取代的二羧酸、其酸酐或酯的反应产物与聚酸酐反应获得,其特征在于所述分散剂在本文限定的Haake流变试验中以2%w/w活性物和0.26s-1 Pa.s剪切速率限制油的粘度提高到低于8Pa.s。
Degonia等的美国专利No.5,241,003公开了琥珀酰亚胺、琥珀酸酯和通过如下反应形成的琥珀酸酯-酰胺:(A)使(i)至少一种低级烯烃的至少一种基本上脂族的聚合物,和(ii)通式表示的酸性反应物或两种或更多种酸性反应物的混合物反应,其中R和R′独立地是--OH、--O-低级烷基、卤素原子或一起为单个氧原子;和(B)使酰化剂与至少一种醇(优选多元醇)或胺(优选具有至少一个伯氨基的多胺)反应。
Wollenberg等的美国专利No.4,612,132公开了含有氨基甲酸酯官能团的聚氨基链烯基或烷基琥珀酰亚胺,其在润滑油、汽油、船用曲轴箱油和液压油中用作分散剂。
Wollenberg等的美国专利No.4,747,850公开了含有氨基甲酸酯官能团的聚氨基链烯基或烷基琥珀酰亚胺,其在润滑油、汽油、船用曲轴箱油和液压油中用作分散剂。
Harrison等的美国专利No.5,334,321公开了链烯基或烷基琥珀酰亚胺添加剂,其是高分子量链烯基-或烷基-取代的琥珀酸酐和每摩尔具有平均多于4个氮原子的多亚烷基多胺的反应产物,其中该反应产物用环状碳酸酯进行后处理,与氟碳发动机密封件相容,对于获得氟碳密封件相容性时的浓度水平,其在润滑油和燃料中使用时具有改进的分散性和/或清净性性能。
Harrison等的美国专利No.5,356,552公开了链烯基或烷基琥珀酰亚胺添加剂,其是高分子量链烯基-或烷基-取代的琥珀酸酐和每摩尔具有平均多于4个氮原子的多亚烷基多胺的反应产物,其中该反应产物用环状碳酸酯进行后处理,与氟弹性体发动机密封件相容,对于获得氟弹性体密封件相容性时的浓度水平,其在无氯润滑油中使用时具有改进的分散性和/或清净性性能。
Harrison等的美国专利No.5,716,912公开了通过如下制备的琥珀酰亚胺组合物:使链烯基或烷基琥珀酸衍生物、不饱和酸性反应物(reagent)共聚物和多胺的混合物在反应性条件下反应;然后用环状碳酸酯或者线性单或聚碳酸酯或者硼化合物在反应性条件下处理该反应产物。
Harrison等的美国专利No.5,753,597公开了通过如下制备的聚琥珀酰亚胺组合物:使第一不饱和酸性反应物和1,1-二取代烯烃的共聚物;第二不饱和酸性反应物和1-烯烃的共聚物,与多胺的混合物在反应性条件下反应;然后用环状碳酸酯或者线性单或聚碳酸酯或者硼化合物在反应性条件下处理该反应产物。
Harrison等的美国专利No.5,849,676公开了通过如下制备的琥珀酰亚胺组合物:使链烯基或烷基琥珀酸衍生物、不饱和酸性反应物共聚物和多胺的混合物在反应性条件下反应。
Harrison等的美国专利No.6,358,892公开了通过如下制备的琥珀酰亚胺组合物:使链烯基或烷基琥珀酸衍生物、不饱和酸性反应物共聚物和多胺的混合物在反应性条件下反应;然后用环状碳酸酯或者线性单或聚碳酸酯或者硼化合物在反应性条件下处理该反应产物。
Harrison等的美国专利No.6,451,920公开了一种用于制备如下物质的混合物的方法:(1)聚链烯烃(polyalkene)和不饱和酸性反应物的共聚物与(2)不饱和酸性反应物的多烯基衍生物,所述方法包括(a)使(1)含有烷基亚乙烯基异构体和非烷基亚乙烯基异构体的聚链烯烃与(2)不饱和酸性反应物在聚合条件下于自由基引发剂存在下进行共聚;以及(b)使步骤(a)的产物与不饱和酸性反应物在提高的温度下于强酸存在下反应。
Harrison的美国专利No.6,214,775公开了一种通过如下制备的无雾(haze-free)后处理的琥珀酰亚胺:用油溶性强酸处理链烯基或烷基琥珀酰亚胺,并使经处理的琥珀酰亚胺与环状碳酸酯接触以形成无雾后处理的琥珀酰亚胺。
发明概述
在本发明的最宽泛的实施方案中,本发明涉及一种通过包括如下步骤的方法制备的润滑油添加剂组合物:
(A)使多烯基琥珀酸或多烯基琥珀酸酐与至少一种具有至少3个氮原子的多亚烷基多胺反应,从而产生琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物;
(B)使步骤(A)的产物与邻苯二甲酸酐或萘二甲酸酐后处理剂或它们的混合物反应,从而产生初始后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物;以及
(C)使步骤(B)的产物与环状碳酸酯反应从而产生最终后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物,其中至少一个碱性氮保留在最终后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物中。
本发明还涉及一种包含主要量的润滑粘度油和次要量的润滑油添加剂组合物的润滑油组合物,所述润滑油添加剂组合物通过包括如下步骤的方法制备:
(A)使多烯基琥珀酸或多烯基琥珀酸酐与至少一种具有至少3个氮原子的多亚烷基多胺反应,从而产生琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物;
(B)使步骤(A)的产物与邻苯二甲酸酐或萘二甲酸酐后处理剂或它们的混合物反应,从而产生初始后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物;以及
(C)使步骤(B)的产物与环状碳酸酯反应从而产生最终后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物,其中至少一个碱性氮保留在最终后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物中。
本发明还涉及一种制造润滑油添加剂组合物的方法,该方法包括如下步骤:
(A)使多烯基琥珀酸或多烯基琥珀酸酐与至少一种具有至少3个氮原子的多亚烷基多胺反应,从而产生琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物;
(B)使步骤(A)的产物与邻苯二甲酸酐或萘二甲酸酐后处理剂或它们的混合物反应,从而产生初始后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物;以及
(C)使步骤(B)的产物与环状碳酸酯反应从而产生最终后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物,其中至少一个碱性氮保留在最终后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物中。
因此,本发明涉及在内燃机内用作分散剂的多官能团的润滑油添加剂。
发明详述
尽管本发明容许各种改变和替代形式,但这里将详细地描述其具体实施方案。然而,应当理解,这里的具体实施方案的说明并不是要限制本发明到所公开的特定形式,相反,本发明将覆盖落在所附权利要求书所定义的本发明的精神和范围内的所有变例、等价物和替代物。
定义
在本说明书中使用的下述术语定义如下:
术语“PIB”是聚异丁烯的缩写。
术语“PIBSA”是聚异丁烯基琥珀酸酐的缩写。
术语“琥珀基团(succinic group)”是指具有下式的基团:
其中W和Z独立地选自--OH、--Cl、--O--低级烷基或者一起是--O--以形成琥珀酸酐基。术语“--O--低级烷基”是指包括1-6个碳原子的烷氧基。
术语“琥珀酰亚胺”在本领域中理解为包括通过琥珀酸酐与胺的反应一起形成的许多酰胺、酰亚胺等物质。然而,主要的产物是琥珀酰亚胺,并且这一术语已经被广泛接受为是指链烯基或烷基取代的琥珀酸或酸酐与胺的反应产物。链烯基或烷基琥珀酰亚胺在许多参考文献中公开,并且是本领域中众所周知的。美国专利No.2,992,708;3,018,291;3,024,237;3,100,673;3,219,666;3,172,892;和3,272,746中教导了术语“琥珀酰亚胺”所包括的某些基本类型的琥珀酰亚胺和相关材料,所述专利公开的内容通过引用并入本文。
术语“链烯基或烷基琥珀酸衍生物”是指具有下式的结构:
其中L和M独立地选自--OH、--Cl、--O--低级烷基,或者一起为--O--以形成链烯基或烷基琥珀酸酐基。
术语“在润滑油中可溶”是指材料以基本上所有比例溶解在脂族和芳族烃如润滑油或燃料中的能力。
术语“高分子量烯烃”是指分子量和链长足以使它们的反应产物具有在润滑油中的溶解性的烯烃(包括具有残留不饱和度的聚合的烯烃)。典型地,具有约30个碳以上的烯烃是足够的。
术语“烷基”是指直链和支链的烷基。
术语“聚烷基”是指通常衍生自聚烯烃的烷基,所述聚烯烃是单烯烃,特别是1-单烯烃,例如乙烯、丙烯、丁烯等的聚合物或共聚物。优选地,所使用的单烯烃具有2-约24个碳原子,更优选地,具有约3-12个碳原子。更优选的单烯烃包括丙烯、丁烯(特别是异丁烯)、1-辛烯和1-癸烯。由这样的单烯烃制备的优选的聚烯烃包括聚丙烯、聚丁烯,特别是聚异丁烯。
术语“碱性氮”是指能够接纳质子的氮原子。
术语“链烯基琥珀酸或酸酐”与“烷基琥珀酸或酸酐”可以互换使用。
本发明的一个实施方案为后处理的油溶性润滑油添加剂组合物。在一个实施方案中,所述组合物通过包括如下步骤的方法进行制备:(A)使多烯基琥珀酸或多烯基琥珀酸酐与至少一种具有至少3个氮原子的多亚烷基多胺反应,从而产生琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物;(B)使步骤(A)的产物与第一后处理剂反应,从而产生初始后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物;以及(C)使步骤(B)的产物与第二后处理剂反应从而产生最终后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物,其中至少一个碱性氮保留在最终后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物中。
在一个实施方案中,所述组合物通过包括如下步骤的方法进行制备:(A)使多烯基琥珀酸或多烯基琥珀酸酐与至少一种具有至少3个氮原子的多亚烷基多胺反应,从而产生琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物;(B)使步骤(A)的产物与邻苯二甲酸酐或萘二甲酸酐后处理剂或它们的混合物反应,从而产生初始后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物;以及(C)使步骤(B)的产物与环状碳酸酯反应从而产生最终后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物,其中至少一个碱性氮保留在最终后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物中。
(A)多烯基琥珀酸或多烯基琥珀酸酐
多烯基琥珀酸或多烯基琥珀酸酐是多烯基反应物和不饱和酸性反应物的反应产物。多烯基琥珀酸或酸酐通过氯化反应法或热反应法形成。
聚链烯烃
多烯基反应物为这样的聚链烯烃:可以是单一类型的烯烃的聚合物或者可以是两种或更多种类型的烯烃的共聚物。多烯基的主要来源包括烯烃聚合物,特别是由具有2-约30个碳原子的单烯烃制备的聚合物。特别有用的是1-单烯烃例如乙烯、丙烯、1-丁烯和异丁烯的聚合物。优选异丁烯的聚合物。
除上述纯粹多烯基取代基外,用于本说明书和权利要求中的术语“多烯基”意欲还包括基本上是多烯基的那些物质。如本文所使用的,术语“基本上多烯基”是指多烯基不含有显著影响这类多烯基取代基相对于它们在本发明中的用途的多烯基性能的非烃基取代基或非碳原子。例如,多烯基取代基可以含有一个或多个醚、氧杂(oxo)、硝基、硫杂、烃氧羰基(carbohydrocarbyloxy),或其它非烃基,只要这些基团不显著影响所述取代基的多烯基特性。
本发明的另一重要方面是多烯基琥珀酸类化合物的多烯基取代基应该基本上饱和,即碳-碳共价键总数的至少约95%应该是饱和键。不饱和键的过大比例使分子对氧化、劣化和聚合敏感并且导致在许多应用中不适合用于烃油的产物。
琥珀酸类化合物的多烯基取代基的大小似乎决定本发明的添加剂在润滑油中的有效性。优选具有约500-5000的分子量的烯烃聚合物(即聚链烯烃)。更优选地,烯烃聚合物具有约700-3000的分子量。在优选的实施方案中,烯烃聚合物具有约1000的分子量。在另一个优选的实施方案中,烯烃具有约2300的分子量。这些聚链烯烃的最常见的来源是聚烯烃例如聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯等。特别优选的聚烯烃是具有约900-约2500的分子量的聚异丁烯。
不饱和酸性反应物
术语“不饱和酸性反应物”是指下面通式的马来酸系或富马酸系反应物:
其中X和X′相同或不同,条件是X和X′中的至少一个是能够反应以酯化醇,与氨或胺形成酰胺或胺盐,与反应性金属或碱性反应性金属化合物形成金属盐,和在其它情况下起酰化剂作用的基团。典型地,X和/或X′是-OH、-O-烃基、--OM+,其中M+表示一当量的金属、铵或胺阳离子、-NH2、-Cl、-Br,并且X和X′一起可以是-O-以形成酸酐。优选地,X和X′是使得两个羧酸官能团可参与酰化反应的基团。马来酸酐是优选的不饱和酸性反应物。其它合适的反应物包括贫电子(electron-deficient)的烯烃,例如单苯基马来酸酐;单甲基、二甲基、单氯、单溴、单氟、二氯和二氟马来酸酐;N-苯基马来酰亚胺和其它取代的马来酰亚胺,异马来酰亚胺;富马酸,马来酸,马来酸单烷基酯和富马酸单烷基酯,富马酸二烷基酯和马来酸二烷基酯,富马酸一酰替苯胺(fumaronilic acid)和马来酸一酰替苯胺(maleanic acid);和马来腈(maleonitrile)和富马腈(fumaronitrile)。
制备多烯基衍生物的方法
一般而言,多烯基琥珀酸和多烯基琥珀酸酐可以通过两种不同类型的反应或方法进行制备。
第一种类型的反应或方法包括:使聚链烯烃与卤素例如氯预反应,并将卤化的聚链烯烃与马来酸或酸酐反应,或者使聚链烯烃与马来酸酐或马来酸在卤素例如氯存在下接触。这种类型的反应或方法在本领域中称作“氯化”反应且描述于1965年3月9日颁发给Lesuer等的美国专利No.3,172,892中,在此通过引用以其全文并入本文。
可以用于制备多烯基琥珀酸酐或酸的第二种类型的反应或方法包括:使烃与马来酸酐或马来酸(在不存在卤素的情况下)在提高的温度下简单接触。这种类型的反应或方法在本领域中称作热反应。就本说明书和权利要求而言,术语“热方法”和“热反应”包括例如在1968年1月2日颁发给Stuart等的美国专利No.3,361,673(在此通过引用以其全文并入本文)公开的方法。另外,1975年10月14日颁发给Palmer的美国专利No.3,912,764涉及如通过使大部分烃与马来酸酐或马来酸以热方法反应并然后通过氯化反应完成该反应的热方法和氯化方法的组合。同样通过引用将美国专利No.3,912,764以其全文并入本文。
(B)胺化合物
在本发明的实施方案中,使胺与本文所描述的多烯基琥珀酸或酸酐反应。优选地,胺为含有至少2个伯胺的多亚烷基多胺。更优选的多亚烷基多胺化合物具有至少3氮原子。
在一个实施方案中,多亚烷基多胺为二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、重多胺(HPA)或它们的混合物。还可以使用较高分子量的多亚乙基胺。多亚烷基多胺可以含有支链、环状结构或它们的混合物。
在一个实施方案中,多亚烷基多胺可以是含有伯胺和仲胺的聚醚胺。
初始后处理剂和最终后处理剂需要与其反应的伯氮或仲氮位置。在两个后处理步骤之后,优选氮原子中的一些为碱性氮。
(C)琥珀酰亚胺的后处理
在本发明的一个实施方案中,用第一后处理剂后处理琥珀酰亚胺,从而产生初始后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物。随后使初始后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物与第二后处理剂反应。
在一个实施方案中,通过使琥珀酰亚胺与芳族羧酸酐反应制备初始后处理的琥珀酰亚胺。所述芳族羧酸酐可以被取代(即甲基、硝基、羟基,这取决于芳族环)。典型的芳族酸酐包括偏苯三甲酸酐、邻苯二甲酸酐和萘二甲酸酐。优选地,芳族酸酐为邻苯二甲酸酐或萘二甲酸酐。
在一个实施方案中,最终后处理的琥珀酰亚胺通过使初始后处理的琥珀酰亚胺与第二后处理剂(优选环状碳酸酯)反应进行制备。
本发明中使用的典型环状碳酸酯包括如下:1,3-二氧五环-2-酮(碳酸亚乙酯);4-甲基-1,3-二氧五环-2-酮(碳酸亚丙酯);4-乙基-1,3-二氧五环-2-酮(碳酸亚丁酯);4-羟甲基-1,3-二氧五环-2-酮;4,5-二甲基-1,3-二氧五环-2-酮;4-乙基-1,3-二氧五环-2-酮;4,4-二甲基-1,3-二氧五环-2-酮;4-甲基-5-乙基-1,3-二氧五环-2-酮;4,5-二乙基-1,3-二氧五环-2-酮;4,4-二乙基-1,3-二氧五环-2-酮;1,3-二氧六环-2-酮;4,4-二甲基-1,3-二氧六环-2-酮;5,5-二甲基-1,3-二氧六环-2-酮;5,5-二羟甲基-1,3-二氧六环-2-酮;5-甲基-1,3-二氧六环-2-酮;4-甲基-1,3-二氧六环-2-酮;5-羟基-1,3-二氧六环-2-酮;5-羟甲基-5-甲基-1,3-二氧六环-2-酮;5,5-二乙基-1,3-二氧六环-2-酮;5-甲基-5-丙基-1,3-二氧六环-2-酮;4,6-二甲基-1,3-二氧六环-2-酮;4,4,6-三甲基-1,3-二氧六环-2-酮和螺[1,3-氧杂-2-环己酮-5,5′-1′,3′-氧杂-2′-环己酮]。其它合适的环状碳酸酯可以由糖类例如山梨糖醇、葡萄糖、果糖、半乳糖等以及由邻二醇通过本领域已知的方法来制备,所述邻二醇由C1-C30烯烃来制备。
若干这些环状碳酸酯可商购获得,例如1,3-二氧五环-2-酮或4-甲基-1,3-二氧五环-2-酮。环状碳酸酯可易于通过已知的反应制备。例如,光气与合适的α-链烷二醇或链烷-1,3-二醇反应产生在本发明范围内使用的碳酸酯,例如在美国专利No.4,115,206中,通过引用将其并入本文中。
同样,用于本发明的环状碳酸酯可以通过合适的α-链烷二醇或链烷-1,3-二醇与例如碳酸二乙酯在酯交换条件下酯交换来制备。例如,参见美国专利No.4,384,115和4,423,205,所述专利就它们关于环状碳酸酯制备的教导通过引用并入本文中。
典型的线性单碳酸酯包括碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丙酯等。典型的线性聚碳酸酯包括聚(碳酸亚丙酯)等。
典型的芳族羧酸酐包括2,3-吡嗪二羧酸酐;2,3-吡啶(pydridine)二羧酸酐;3,4-吡啶二羧酸酐;联苯酸酐;靛红酸酐;苯基琥珀酸酐;1-萘乙酸酐;1,2,4-苯三羧酸酐等。典型的芳族羧酸包括上述酸酐的酸。
典型的芳族羧酸酯包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二甲基己酯、邻苯二甲酸单甲基己酯,邻苯二甲酸单乙酯和邻苯二甲酸单甲酯。
在一个实施方案中,所述后处理剂是环状碳酸酯或线性单碳酸酯。在一个实施方案中,第一后处理剂是芳族羧酸、酸酐或酯。
典型地,将第一后处理剂(即邻苯二甲酸酐或1,8-萘二甲酸酐)加入到含有琥珀酰亚胺的反应器中并进行加热,从而产生初始后处理的琥珀酰亚胺。使该初始后处理的琥珀酰亚胺进一步与第二后处理剂例如碳酸亚乙酯反应。
(D)制备后处理的琥珀酰亚胺的方法
琥珀酰亚胺通过包括如下步骤的方法进行制备:任选在氮气吹扫下,将多烯基琥珀酸或多烯基琥珀酸酐装入反应器中,并且在约80℃-约170℃的温度下加热。任选地,可以将稀释油在氮气吹扫下装入同一反应器内。任选在氮气吹扫下,将胺化合物装入到所述反应器中。在氮气吹扫下将该混合物加热到约130℃-约200℃的温度。任选地,对所述混合物施加真空约0.5-约2.0小时以除去反应中形成的任何水。
琥珀酰亚胺也可使用包括如下步骤的方法进行制备:将所有反应物即多烯基琥珀酸或多烯基琥珀酸酐和胺化合物以所需比例同时装入到反应器中。反应物中的一种或更多种可以在升高的温度下加入以促进混合和反应。当反应物被加入到反应器中时,可以使用静态混合器以促进它们的混合。所述反应在约130℃-约200℃的温度进行约0.5-约2小时。任选地,在所述反应时间段内对该反应混合物施加真空以除去反应中形成的任何水。
初始后处理的琥珀酰亚胺通过包括如下步骤的方法进行制备:任选在氮气吹扫下,将琥珀酰亚胺装入反应器中,并且在约80℃-约170℃的温度下加热。任选地,可以将稀释油在氮气吹扫下装入同一反应器内。任选在氮气吹扫下,将芳族羧酸酐装入到所述反应器中。在氮气吹扫下将该混合物加热到约130℃-200℃的温度。任选地,对所述混合物施加真空约0.5-2.0小时以除去反应中形成的任何水。由此形成初始后处理的琥珀酰亚胺。
最终后处理的琥珀酰亚胺通过包括如下步骤的方法进行制备:任选在氮气吹扫下,将初始后处理的琥珀酰亚胺装入反应器中,并且在约80℃-约200℃的温度下加热。任选地,可以将稀释油在氮气吹扫下装入同一反应器内。任选在氮气吹扫下,将环状碳酸酯装入到所述反应器中,从而产生最终后处理的琥珀酰亚胺。
(E)润滑油组合物
通常将上述最终后处理的琥珀酰亚胺加入到足以润滑移动部件例如内燃机、齿轮和变速箱的基础油中。典型地,本发明的润滑油组合物包含主要量的润滑粘度的油和次要量的润滑油添加剂组合物。
所使用的基础油可以是很多种润滑粘度的油中的任何一种。在这样的组合物中使用的润滑粘度的基础油可以是矿物油或合成油。具有在40℃下至少2.5cSt的粘度和低于20℃,优选0℃或低于0℃的倾点的基础油是理想的。所述基础油可以衍生自合成源或天然源。在本发明中用作基础油的矿物油包括例如在润滑油组合物中常用的石蜡油、环烷油和其它油。合成油包括例如具有所需粘度的烃合成油和合成酯及它们的混合物。烃合成油可以包括例如由乙烯聚合制备的油,聚α烯烃或PAO油,或者使用一氧化碳和氢气由烃合成方法制备的油,例如在费托工艺中制备的油。有用的合成烃油包括具有合适粘度的α烯烃的液体聚合物。特别有用的是氢化的C6-C12α烯烃的液体低聚物,例如1-癸烯三聚物。同样地,可以使用合适粘度的烷基苯,例如双十二烷基苯。有用的合成酯包括一元羧酸和多元羧酸以及单羟基链烷醇和多元醇的酯。典型的实例是己二酸双十二烷基酯、四己酸季戊四醇酯、己二酸双(2-乙基己)酯、癸二酸二月桂酯等。也可以使用由一元羧酸和二羧酸以及单羟基链烷醇和二羟基链烷醇的混合物制备的复合酯。矿物油和合成油的调和物也是有用的。
因此,所述基础油可以是润滑粘度的精制的烷属烃类基础油,精制的环烷属基础油,或合成烃或非烃油。所述基础油也可以是矿物油和合成油的混合物。
(F)浓缩物
还设想到润滑油浓缩物。这些浓缩物通常包括约90重量%-约10重量%,优选约90重量%-约50重量%的润滑粘度油,和约10重量%-约90重量%的本文所描述的最终后处理的琥珀酰亚胺。典型地,所述浓缩物含有足够的稀释剂以使它们在装运(shipping)和贮存期间易于处理。用于所述浓缩物的合适的稀释剂包括任何惰性稀释剂,优选润滑粘度油,使得所述浓缩物可易于与润滑油混合以制备润滑油组合物。可以用作稀释剂的合适的润滑油典型地具有在100°F(38℃)下约35-约500赛波特通用秒(Saybolt Universal Seconds)(SUS)的粘度,尽管可以使用任意润滑粘度油。
(G)其它添加剂
在本发明的一个实施方案中,下面的添加剂组分是可以在润滑油组合物中有利地使用的一些组分的实例。
提供这些添加剂的实例以说明本发明,但它们并不意欲限制本发明:
1.金属清净剂
硫化或未硫化的烷基或链烯基酚盐,烷基或链烯基芳族磺酸盐,含硼的磺酸盐,硫化或未硫化的多羟基烷基或链烯基芳族化合物的金属盐,烷基或链烯羟基芳族磺酸盐,硫化或未硫化的烷基或链烯基环烷酸盐,链烷酸的金属盐,烷基或链烯基多酸的金属盐,和它们的化学和物理混合物。
2.抗氧化剂
抗氧化剂降低了油在暴露于氧气和热时发生劣化的倾向。这种劣化由油泥和漆膜状沉积物的形成,油粘度的提高和腐蚀或磨损的增加所证明。用于本发明的抗氧化剂的实例包括但不限于酚型(酚类)氧化抑制剂,例如
4,4′-亚甲基-二(2,6-二叔丁基酚),4,4′-二(2,6-二叔丁基酚),4,4′-二(2-甲基-6-叔丁基酚),
2,2′-亚甲基-二(4-甲基-6-叔丁基酚),
4,4′-亚丁基-二(3-甲基-6-叔丁基酚),
4,4′-亚异丙基-二(2,6-二叔丁基酚),
2,2′-亚甲基-二(4-甲基-6-壬基酚),
2,2′-亚异丁基-二(4,6-二甲基酚),
2,2′-5-亚甲基-二(4-甲基-6-环己基酚),
2,6-二叔丁基-4-甲基酚,2,6-二叔丁基-4-乙基酚,
2,4-二甲基-6-叔丁基酚,2,6-二(二甲基氨基)-4-甲基酚,
2,6-二叔丁基-4-(N,N’-二甲基氨基甲基)酚,
4,4′-硫双(2-甲基-6-叔丁基酚),
2,2′-硫双(4-甲基-6-叔丁基酚),
二(3-甲基-4-羟基-5-叔-10-丁基苄基)硫化物,和
二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)。二苯胺类氧化抑制剂包括但不限于烷基化的二苯胺,苯基-α-萘基胺,和烷基化的α-萘基胺。含硫的氧化抑制剂包括无灰硫化物和多硫化物,二硫代氨基甲酸金属盐(例如二硫代氨基甲酸锌)和15-亚甲基双(二丁基二硫代氨基甲酸盐)。还可以使用磷化合物,特别是亚磷酸烷基酯,硫-磷化合物和铜化合物作为抗氧化剂。
3.抗磨损剂
抗磨损剂降低了在连续和中度负荷状态下运动的金属部件的磨损。这类试剂的实例包括但不限于磷酸酯、硫代磷酸酯和它们的盐,氨基甲酸酯,酯和钼络合物。特别优选的抗磨损化合物是磷酸胺。
4.防锈剂(抗锈剂)
防锈剂弥补含铁金属的腐蚀。这些包括(a)非离子聚氧乙烯表面活性剂例如聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯高级醇醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯辛基硬酯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醇单油酸酯和聚乙二醇单油酸酯;以及(b)各种其它化合物例如硬脂酸和其它脂肪酸、二羧酸、金属皂、脂肪酸胺盐、重磺酸的金属盐、多羟基醇的偏羧酸酯和磷酸酯。
5.破乳剂
破乳剂促进油与可以通过污染与油接触的水的分离。破乳剂包括烷基酚和环氧乙烷的加成产物、聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯山梨聚糖酯。
6.极压剂(EP剂)
极压剂降低在高负荷状态下运动的金属部件的磨损。EP剂的实例包括硫化烯烃、二烷基-1-二硫代磷酸锌(伯烷基、仲烷基和芳基类型)、二苯基硫醚、三氯代硬脂酸甲基酯、氯化萘、氟烷基聚硅氧烷、环烷酸铅、中和或部分中和的磷酸酯、二硫代磷酸酯和不含硫的磷酸酯。
7.摩擦改进剂
脂肪醇,脂肪酸(硬脂酸、异硬脂酸、油酸和其它脂肪酸或它们的盐),胺,含硼的酯,其它酯,磷酸酯,亚磷酸三和二烃基酯以及其它亚磷酸酯,和膦酸酯。
8.多功能添加剂
一些添加剂起到同时提供多种功能的作用。特别地,芳基和烷基二硫代磷酸锌可同时提供抗磨损、极压和抑制氧化。特别优选烷芳基、伯烷基和仲烷基二硫代磷酸锌。特别优选伯烷基二硫代磷酸锌。
9.粘度指数改进剂
使用粘度指数改进剂提高润滑油的粘度指数,从而减小油随着温度的提高而粘度降低。聚甲基丙烯酸酯聚合物、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、水化(hydrated)苯乙烯-异戊二烯共聚物和聚异丁烯都用作粘度指数改进剂。还可以使用氮-和氧-官能团化的聚合物,即所谓的分散剂粘度指数改进剂。
10.倾点抑制剂
倾点抑制剂降低蜡从润滑油沉淀出时的温度,因此扩展了在油流动受到阻碍之前润滑油可起作用的温度范围。倾点抑制剂包括聚甲基丙烯酸甲酯、酯-烯烃共聚物,特别是乙烯乙酸乙烯酯共聚物,以及其它。
11.抑泡剂
抑泡剂起到在运行期间加速润滑剂中夹带的气体的释放的作用。一般的泡沫抑制剂包括甲基丙烯酸烷基酯聚合物和二甲基硅氧烷聚合物。
12.金属减活剂
金属减活剂阻碍金属表面的腐蚀,并且螯合润滑油内溶液中的金属离子,从而降低由金属离子的催化作用造成的氧化。一般的金属减活剂包括亚水杨基丙二胺、三唑衍生物、巯基苯并噻唑、噻二唑衍生物和巯基苯并咪唑。
13.分散剂
链烯基琥珀酰亚胺,用其它有机化合物改性的链烯基琥珀酰亚胺,通过后处理用碳酸亚乙酯或硼酸改性的链烯基琥珀酰亚胺,多元醇和聚异丁烯基琥珀酸酐的酯,酚盐-水杨酸盐和它们的后处理过的类似物,碱金属或混合的碱金属、碱土金属硼酸盐,水合碱金属硼酸盐的分散体,碱土金属硼酸盐的分散体,聚酰胺无灰分散剂等,或这样的分散剂的混合物。
(H)本发明的使用方法
将本发明的最终后处理的琥珀酰亚胺添加到润滑粘度的油中,从而生产润滑油组合物。使添加到润滑粘度油的最终后处理的琥珀酰亚胺用于内燃机中,从而改进了烟炱、油泥等的分散性。
给出下列实施例以举例说明本发明的具体实施方案,并且所述实施例决不应解释为限制本发明的范围。
实施例
实施例1
衍生自1000MW PIBSA和二亚乙基三胺的单琥珀酰亚胺
(胺∶PIBSA装料摩尔比为0.90∶1)
在1L反应器内装入549.94g的1000MW PIBSA(可得自Chevron Oronite,LLC)和263g Chevron RLOP 100N基础油。将装配有冷凝器和250mL圆底烧瓶的蒸馏头连接到所述1L反应器。将该系统置于氮气气氛下且将该混合物加热到160℃。然后在30分钟时间段内将二亚乙基三胺(41.80g;可得自Sigma-Aldrich)加入到该混合物中。在160℃下加热该混合物并持续另外90分钟。然后以<0mmHg施加真空30分钟。产物具有如下性质:
TBN=31.2mg KOH/g
氮=1.85重量%
实施例2
邻苯二甲酸酐后处理的衍生自1000MW PIBSA和DETA的单琥珀酰亚胺
(邻苯二甲酸酐∶PIBSA装料摩尔比为0.80∶1)
在如实施例1所描述的设备中于氮气气氛下将实施例1的产物加热到160℃。在15分钟过程中加入邻苯二甲酸酐(53.25g;可得自Sigma-Aldrich)。在160℃下加热该反应混合物并持续另外90分钟。然后以≤0mm Hg施加真空30分钟。产物具有如下性质:
TBN=16.5mg KOH/g
氮=1.85重量%
实施例3
衍生自1000MW PIBSA和重多胺的单琥珀酰亚胺
(胺∶PIBSA装料摩尔比为0.90∶1)
在2L反应器内装入1030.1g的1000MW PIBSA和321.3gChevron RLOP 100N基础油,并将其置于氮气气氛下。将该混合物加热到160℃。然后在20分钟时间段内将重多胺(208.33g)加入到该混合物中。在160℃下加热该混合物并持续另外90分钟。然后以10mm Hg施加真空30分钟。产物具有如下性质:
TBN=125.3mg KOH/g
氮=4.58重量%
实施例4
邻苯二甲酸酐后处理的衍生自1000MW PIBSA和HPA的单琥珀酰亚胺
(邻苯二甲酸酐∶PIBSA装料摩尔比为0.80∶1)
在1L反应器内装入899.95g实施例3中制备的单琥珀酰亚胺,并在氮气气氛下将其加热到160℃。然后加入邻苯二甲酸酐(58.12g)。在160℃下加热该反应混合物并持续另外90分钟。然后以20mm Hg施加真空30分钟。产物具有如下性质:
TBN=102.1mg KOH/g
氮=4.51重量%
实施例5
碳酸亚乙酯和邻苯二甲酸酐后处理的衍生自1000MW PIBSA和HPA的单琥珀酰亚胺
在500mL反应器内装入466.45g实施例4中制备的邻苯二甲酸酐后处理的单-琥珀酰亚胺,并在氮气气氛下将其加热到160℃。在1小时过程中通过注射泵加入碳酸亚乙酯(79.58g)。在160℃下加热该反应混合物并持续另外2小时。产物具有如下性质:
TBN=48.0mg KOH/g
氮=3.99重量%
实施例6
衍生自2300MW PIBSA和重多胺的单-琥珀酰亚胺
(胺∶PIBSA装料摩尔比为0.90∶1)
在2L反应器内装入1163.7g的2300MW PIBSA(可得自Chevron Oronite,LLC)和251.3g Chevron RLOP 100N基础油。将该系统置于氮气气氛下且将该混合物加热到160℃。然后在10分钟时间段内将重多胺(91.37g)加入到该混合物中。在160℃下加热该混合物并持续另外90分钟。然后以10mm Hg施加真空30分钟。产物具有如下性质:
TBN=83.9mg KOH/g
氮=2.12重量%
实施例7
邻苯二甲酸酐后处理的衍生自2300MW PIBSA和HPA的单琥珀酰亚胺
(邻苯二甲酸酐∶PIBSA装料摩尔比为0.80∶1)
在1L反应器内装入890.44g实施例8,并在氮气气氛下将其加热到160℃。加入邻苯二甲酸酐(25.97g)。在160℃下加热该反应混合物并持续另外90分钟。然后以10mm Hg施加真空30分钟。产物具有如下性质:
TBN=40.94mg KOH/g
氮=2.05重量%
实施例8
碳酸亚乙酯和邻苯二甲酸酐后处理的衍生自2300MW PIBSA和HPA的单琥珀酰亚胺
在500mL反应器内装入404.05g实施例9中制备的邻苯二甲酸酐后处理的单琥珀酰亚胺,并在氮气气氛下将其加热到160℃。在1小时过程中通过注射泵加入碳酸亚乙酯(32.1g)。在160℃下加热该反应混合物并持续另外2小时。产物具有如下性质:
TBN=26.0mg KOH/g
氮=1.89重量%
实施例9
衍生自2300MW PIBSA和重多胺的单琥珀酰亚胺
(胺∶PIBSA装料摩尔比为0.60∶1)
在2L反应器内装入1000.9g的2300MW PIBSA(可得自Chevron Oronite,LLC)。将该系统置于氮气氛下且将该混合物加热到160℃。然后在20分钟时间段内将重多胺(52.24g)加入到该混合物中。在160℃下加热该混合物并持续另外60分钟。然后施加真空(<20mm Hg(绝对))30分钟。产物具有如下性质:
TBN=43.8mg KOH/g
氮=1.68重量%
实施例10
萘二甲酸酐后处理的衍生自2300MW PIBSA和HPA的单琥珀酰亚胺
(萘二甲酸酐∶PIBSA装料摩尔比为0.60∶1)
在1L反应器内装入513.9g实施例13中制备的琥珀酰亚胺,在氮气气氛下将其加热到140℃。在5分钟内加入萘二甲酸酐(18.47g)。将该反应混合物加热到160℃,并使条件维持处于160℃另外60分钟。然后施加真空(<20mm Hg(绝对))30分钟。产物具有如下性质:
TBN=36.0mg KOH/g
氮=1.62重量%
实施例11
碳酸亚乙酯和萘二甲酸酐后处理的衍生自2300MW PIBSA和HPA的单琥珀酰亚胺
在1L反应器内装入325.80g实施例14中制备的琥珀酰亚胺,在氮气气氛下将其加热到160℃。然后在1小时过程内通过注射泵加入碳酸亚乙酯(17.68g)。在160℃下加热该反应混合物另外60分钟。产物具有如下性质:
TBN=xx mg KOH/g
氮=1.62重量%
实施例12
碳酸亚乙酯后处理的衍生自2300MW PIBSA和HPA的单琥珀酰亚胺
在500mL反应器内装入278.84g实施例13中制备的琥珀酰亚胺,并在氮气气氛下将其加热到160℃。加入碳酸亚乙酯(20.08g)。在160℃下加热该反应混合物另外60分钟。然后施加真空(<10mm Hg(绝对))30分钟。产物具有如下性质:
TBN=24.4mg KOH/g
氮=1.52重量%
实施例13
邻苯二甲酸酐后处理的衍生自2300MW PIBSA和HPA的单琥珀酰亚胺
(邻苯二甲酸酐∶PIBSA装料摩尔比为0.60∶1)
在4L反应器内装入1592.0g实施例13中制备的琥珀酰亚胺(不同之处在于反应保持时间为90而不是60分钟),并在氮气气氛下将其加热到160℃。加入邻苯二甲酸酐(44.76g)。在160℃下加热该反应混合物另外90分钟。然后施加真空(<20mm Hg(绝对))30分钟。产物具有如下性质:
TBN=30.5mg KOH/g
氮=1.66重量%
实施例14
碳酸亚乙酯和邻苯二甲酸酐后处理的衍生自2300MW PIBSA和HPA的单琥珀酰亚胺
在500mL反应器内装入247.17g实施例17中制备的琥珀酰亚胺,并在氮气气氛下将其加热到160℃。然后在1小时过程中通过注射泵加入碳酸亚乙酯(13.53g)。在160℃下加热该反应混合物另外1小时。产物具有如下性质:
TBN=xx mg KOH/g
氮=1.61重量%
烟炱增稠台架试验结果
在烟炱增稠台架试验中使来自实施例1-10的单-琥珀酰亚胺和后处理的单-琥珀酰亚胺反应。在该试验中,称量98.0g的试验样品并将其放置到250mL烧杯内。该试验样品在85%150N油、15%600N油中含有基于50%活性物计8重量%的试验分散剂、50毫摩尔的过碱性酚盐清净剂、18毫摩尔的二硫代磷酸锌磨损抑制剂和7.3重量%的VI改进剂。向其加入2.0g来自Cabot Co的Vulcan 炭黑。搅拌该混合物并然后将其在干燥器中贮存16小时。使用型号PF 45/6的Willems Polytron均化器将无炭黑的第二种样品混合60秒并然后在50-55℃下于真空烘箱中将其脱气30分钟。然后使用毛细管粘度计在100℃下测量这两种样品的粘度。通过对比具有和无炭黑的样品的粘度来计算粘度增加百分数。因此,粘度增加百分数越低,分散剂的分散性越好。烟炱增稠台架试验的结果示于表1中。
表1
NA:萘二甲酸酐
PA:邻苯二甲酸酐
EC:碳酸亚乙酯
烟炱增稠台架试验的结果表明使用用(ii)邻苯二甲酸酐和碳酸亚乙酯或(ii)萘二甲酸酐和碳酸亚乙酯后处理的单-琥珀酰亚胺的配方油的粘度增加百分数典型地低于不含邻苯二甲酸酐/碳酸亚乙酯或萘二甲酸酐/碳酸亚乙酯后处理的单琥珀酰亚胺的配方油的粘度增加百分数。该试验表明本发明的润滑油添加剂具有优越的分散剂性能。
应该理解,尽管在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以对本发明进行修饰和改变,但是应当仅有如所附权利要求书中所指明的限制可以加到本发明上。
Claims (16)
1.一种润滑油添加剂组合物,该润滑油添加剂组合物通过包括以下步骤的方法制备:
(A)使多烯基琥珀酸或多烯基琥珀酸酐与至少一种具有至少3个氮原子的多亚烷基多胺反应,从而产生琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物;
(B)使步骤(A)的产物与邻苯二甲酸酐或萘二甲酸酐后处理剂或它们的混合物反应,从而产生初始后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物;以及
(C)使步骤(B)的产物与环状碳酸酯反应从而产生最终后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物,其中至少一个碱性氮保留在最终后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物中。
2.权利要求1的润滑油添加剂组合物,其中所述多烯基琥珀酸或多烯基琥珀酸酐衍生自具有约500-约5000的数均分子量(Mn)的聚异丁烯。
3.权利要求2的润滑油添加剂组合物,其中所述多烯基琥珀酸或多烯基琥珀酸酐衍生自具有约700-约3000的数均分子量(Mn)的聚异丁烯。
4.权利要求1的润滑油添加剂组合物,其中所述多亚烷基多胺选自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、重多胺或它们的混合物。
5.权利要求4的润滑油添加剂组合物,其中所述多亚烷基多胺是重多胺。
6.权利要求4的润滑油添加剂组合物,其中所述多亚烷基多胺是四亚乙基五胺。
7.权利要求1的润滑油添加剂组合物,其中所述环状碳酸酯选自碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯或碳酸亚丁酯。
8.一种包含主要量的润滑粘度油和次要量的润滑油添加剂组合物的润滑油组合物,所述润滑油添加剂组合物通过包括以下步骤的方法制备:
(A)使多烯基琥珀酸或多烯基琥珀酸酐与至少一种具有至少3个氮原子的多亚烷基多胺反应,从而产生琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物;
(B)使步骤(A)的产物与邻苯二甲酸酐或萘二甲酸酐后处理剂或它们的混合物反应,从而产生初始后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物;以及
(C)使步骤(B)的产物与环状碳酸酯反应从而产生最终后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物,其中至少一个碱性氮保留在最终后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物中。
9.权利要求8的润滑油组合物,其中所述多烯基琥珀酸或多烯基琥珀酸酐衍生自具有约500-约5000的数均分子量(Mn)的聚异丁烯。
10.权利要求8的润滑油组合物,其中所述多亚烷基多胺选自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、重多胺或它们的混合物。
11.权利要求10的润滑油组合物,其中所述多亚烷基多胺是重多胺。
12.权利要求10的润滑油组合物,其中所述多亚烷基多胺是四亚乙基五胺。
13.一种制造润滑油添加剂组合物的方法,该方法包括以下步骤:
(A)使多烯基琥珀酸或多烯基琥珀酸酐与至少一种具有至少3个氮原子的多亚烷基多胺反应,从而产生琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物;
(B)使步骤(A)的产物与邻苯二甲酸酐或萘二甲酸酐后处理剂或它们的混合物反应,从而产生初始后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物;以及
(C)使步骤(B)的产物与环状碳酸酯反应从而产生最终后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物,其中至少一个碱性氮保留在最终后处理的琥珀酰亚胺或琥珀酰胺或它们的混合物中。
14.权利要求13的制备润滑油添加剂组合物的方法,其中所述多烯基琥珀酸或多烯基琥珀酸酐衍生自具有约500-约5000的数均分子量(Mn)的聚异丁烯。
15.一种改进内燃机中烟炱分散性的方法,该方法包括用权利要求8的润滑油组合物使发动机工作。
16.一种包含10-90重量%的权利要求1的润滑油添加剂组合物和90-10重量%的有机稀释剂的浓缩物。
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