KR19990082752A - 중합성마니히첨가제 - Google Patents

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마이크칼앤쏘니
앤더슨그레고리폴
에슈칼커트쥬니어
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에틸코오포레이션
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Abstract

연료 첨가제 및 윤활유 첨가제로서 유용한 중합성 마니히 염기 축합물. 상기 중합성 마니히 염기 축합물은 폴리(α-올레핀/불포화 산성 반응물)과 알데히드 및 아민으로 축합된 알킬-치환 페놀의 마니히 염기 부가물과의 반응 생성물이다.

Description

중합성 마니히 첨가제 {POLYMERIC MANNICH ADDITIVES}
본 발명은 폴리(올레핀-불포화 산성 반응물) 및 알데히드와 아민으로 축합된 알킬-치환된 페놀의 마니히 염기 부가물으로부터 유도된 중합성 마니히 염기 첨가제를 함유하며, 윤활 첨가제 및 연료 첨가제로서 유용한 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 중합성 마니히 첨가제는 유성 조성물용 분산 첨가제로서 유용하며, 윤활유에 우수한 슬러지 보호성과 우수한 저온 성질 그리고 향상된 점성을 부여한다. 본 발명의 첨가제는 윤활유 조성물에 유동성 변형 성질을 부여하며, 이는 이들 첨가제를 함유하는 윤활제 조성물로부터 점성도 지수 향상제의 일부를 제거하기에 충분하다.
윤활유용 화학 첨가제는 상기 오일의 물리화학적 성질을 조절하는데 사용된다. 이들 첨가제는 오일 점성도 및 점성도 지수를 변형시키고, 오일의 내산화성을 좀 더 크게 만들고, 엔진 및 기타 기계 장치를 깨끗하게 유지하고 부식 및 마모로부터 보호하며, 미립자 물질을 분산되게 하여 슬러지 및 침전물을 최소화 또는 제거하게 만든다.
탄화수소-기재 화학 첨가제는, 상기 첨가제가 관심 범위의 유체 유형에서 기능할 수 있도록 하는 탄화수소 유형 및 분자량 범위나 분자량 분포를 선택함으로써, 특정한 기능을 위해 계획된다. 예컨대, 고분자량 중합체는 광유나 합성유의 점성도 및 점성도 지수를 증가시키는데 사용될 수 있다. 극성의 선단(head group)은 저분자량이나 고분자량의 탄화수소 말단에 부착되어 세제, 분산제, 내마모제 또는 내부식제를 제공하도록 계획될 수 있다.
마니히 염기 분산제는 시판하는 크랭크케이스(crankcase) 분산제 계열이다. 이들 화합물은, US 특허 제 3,539,633 호, 제 3,697,574 호, 제3,704,308 호, 제 3,736,535 호, 제 3,736,357 호, 제 4,334,085 호 및 제 5,433,875 호에 기술되었듯이, 통상 알킬-치환 페놀을 알데히드 및 아민과 반응시킴으로써 제조된다. 이들 발명의 마니히 생성물은 단량체성이고, 페놀 알킬 치환체의 분자량에 의해 규정되듯이 상대적으로 낮은 분자량과 점성도로 제한된다. US 특허 제 5,608,029 호에는 페놀과 1,2-알킬렌디아민의 고리형 마니히 반응 생성물의 열유도 개환 중합반응에 의한 마니히 염기 중합체가 상세히 기술되어 있다.
최근 특허 공개에 윤활유 조성물 향상용으로 중합성 분산제의 이용이 예시되어 있다. 이들 발명은 올레핀 함유 중합체의 자유 라디칼 중합반응 및 불포화 산성 반응에 중점을 두고 있다. 미국 특허 제 5,112,507 호 및 제 5,616,668 호에는 고분자량 비닐리덴 함유 중합체와 불포화 산성 반응물의 공중합체를 윤활 및 연료 첨가제로서 사용하는 것이 상세히 기술되어 있다. WO 95/07944 호에는 고분자량 비닐리덴 함유 중합체, 저분자량 모노에틸렌성 불포화 화합물 및 산성 반응물의 중합반응이 상세히 기술되어 있다.
윤활 분산제 향상용으로 아실화제의 사용은 업계에 잘 공지되어 있다. 미국 특허 제 4,548,724 호에는 폴리부테닐 숙신이미드와 폴리카르복실산의 반응이 분산성을 향상시킬 수 있음이 개시되어 있다. 미국 특허 제 5,259,968 호에는 폴리무수물과 질소 또는 에스테르 함유 윤활 부가물의 반응 생성물을 함유하는 향상된 분산제가 개시되어 있다. 상기에서 개시된 폴리무수물은 무수물 치환체와 결합하는 히드로카르빌(hydrocarbyl) 라디칼 1 개당 2 개 이상의 무수물 부분을 함유한다. 미국 특허 제 5,464,549 호에는 질소 또는 히드록시 함유 분산제와 2 개 이상의 무수물 등으로 치환된 텔레켈릭 화합물의 반응에 의해 향상된 분산제가 개시되어 있다. 미국 특허 제 4,684,054 호에는 숙신이미드 분산제를 말레산 무수물 또는 숙신산 무수물로 후-처리하는 것이 개시되어 있다. 미국 특허 제 4,509,955 호 및 제 4,566,983 호에는 말레산 무수물을 C12-30올레핀으로부터 유도된 탄소수 30 이상의 폴리올레핀 및 C2-8올레핀으로부터 유도된 탄소수 30 이상의 폴리올레핀 둘다와 반응시킨 반응 생성물로 이루어진 아실화제의 혼합물이 개시되어 있다. 미국 특허 제 4,940,552 호에는 디카르복실산 또는 디카르복실산 무수물과의 반응에 의해 플루오로엘라스토머에 아민 함유 분산제를 패시베이션(passivation)하는 것이 개시되어 있다.
미국 특허 제 5,356,550 호 및 제 5,719,108 호에는 말레산 무수물-올레핀 공중합체, 숙신이미드 및 1차 또는 2차 아민의 반응으로부터 수득된 숙신이미드 분산제가 개시되어 있다. 최근 몇몇 유럽 특허출원에는 불포화 산성 반응물-올레핀 공중합체를 이용하는 향상된 숙신이미드 조성물이 개시되어 있다.
EP 0 776 963 A1 호에는 알킬 또는 알케닐 숙신산 무수물, 불포화 산성-올레핀 공중합체 및 폴리아민에 의한 숙신이미드 조성물이 개시되어 있다. EP 0 775 740 A2 호에는 말레산 무수물-옥타데센 공중합체 (Mn 6,300 내지 12,000) 및 폴리알킬 또는 알케닐 숙신이미드, 그리고 경우에 따라 1차 및/또는 2차 아민의 반응 생성물에 의한 분산 향상제/점성도 지수 향상제가 개시되어 있다. EP 0 773 234 Al 호에는 폴리알킬 또는 알케닐 숙신산 무수물, 폴리아민, 및 아민과 반응할 수 있는 관능기를 함유하는 올리고머의 반응으로부터 생성된 분산 첨가제가 개시되어 있다.
미국 특허 제 5,266,186 호에는 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 지방 아민의 반응에 의해 생성된 정련 가공 장치내의 슬러지 침전물을 억제하는데 유용한 황화 철 분산제가 개시되어 있다. 상기 특허는 또한 폴리부테닐 숙신산 무수물과 에틸렌디아민의 숙신이미드를 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 반응시킴으로써 효과적인 황화 철 분산제를 만들 수 있음을 알려준다.
미국 특허 제 5,160,349 호에는 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 복소환 화합물의 반응 생성물이 연료에서 유용한 내마모제로서 개시되어 있다. 미국 특허 제 4,391,721 호에는 스티렌 말레산 무수물 공중합체와 3차 아미노 알콜의 반응으로부터 생성된 분산 점성도 지수 향상제가 개시되어 있다. 미국 특허 제 3,933,761 호, 제 3,956,149 호 및 제 3,959,159 호에는 α-올레핀-말레산 무수물 공중합체와 알콜 및 하나 이상의 3차 아미노기 또는 복소환 아미노기 (예, N-알킬모르폴린, N-알킬이미다졸 등) 를 함유하는 1차 또는 2차 아민의 반응으로부터 생성된 유용한 윤활 첨가제 및 연료 첨가제가 개시되어 있다.
미국 특허 제 4,873,009 호에는 C8-500폴리부텐 숙신산 또는 무수물 화합물과 히드록시프로폭실화된 알킬렌 디아민을 반응시켜 수득된 윤활유 분산제가 개시되어 있으며, 상기 디아민은 프로필렌 옥시드와 알킬렌 디아민의 반응 생성물이다. 상기 특허에는 또한 상기 분산제가 불화탄소 엔진 실(seals)과 상기 분산제의 상용성을 향상시킬 정도의 붕소를 함유할 수 있음이 개시되어 있다.
미국 특허 제 5,080,815 호에는 C30-250히드로카르빌-치환 숙신산 무수물을 아미노구아니딘과 반응시켜 수득된 반응 생성물을 함유하는 분산제 조성물이 개시되어 있다. 미국 특허 제 5,454,962 호에는 아미노구아니딘을 히드로카르빌-치환 숙신산 또는 무수물을 숙신산 화합물 1 몰당 아미노구아니딘이 약 0.4 내지 약 1.2 몰인 몰비로 반응시킴으로써 제조된 분산제가 개시되어 있다.
미국 특허 제 5,238,588 호 및 제 5,162,086 호에는 방향족 아민을 말레산 무수물로 그라프트된 에틸렌 프로필렌 중합체에 혼입하여 향상된 산화방지성과 분산성을 얻을 수 있다는 것이 개시되어 있다. 상기 방향족 아민은 그라프트 중합체의 숙신산 무수물 부분과 반응한다.
다목적용 윤활유는 저온 및 고온 점성도 요건을 동시에 만족시켜야 한다. 고온 요건은 엔진이 작동되는 동안 윤활유가 충분한 보호 두께를 유지하도록 보증하며, 저온 요건은 차가운 기후에서 오일의 펌프 작용을 보증한다. 다목적용윤활유는 통상 하기와 같이 선정된다 : SAE 5W30, SAE 10W30, SAE 15W40 등. 상기 서열의 첫번째 수는 고전단(high shear)에서 콜드 크랭킹 시뮬레이터(CCS)로 측정한 저온 점성도 요건과 관련이 있고, 두번째 수는 고온 점성도 요건 (통상, 100 ℃ 동점성도) 과 관련이 있다. ASTM 요건은 특정 다목적용 오일에 대한 점성도 한계를 성립시킨다 (예, 5W30 오일은 -25 ℃ CCS 가 ≤ 3500 cP 이고 100 ℃ 점성도가 9.5 내지 12.4 cSt 일 것을 요구한다).
다목적용 모터 오일에 대한 이중 온도 점성도 요건은 오일 제조자의 주요 도전 대상이다. 제조자는 다목적용 오일 가공품을 처리하기 위해 점성도 지수 향상제를 이용한다. 통상적인 점성도 지수 향상제는 기재 오일의 동점성도를 충분히 증가시킬 수 있는 지용성 고분자량 중합체이다. 점성도 지수 향상제는 기재 오일의 저온 점성도보다는 고온 점성도에 더 기여한다. 고분자량 중합체의 용액 성질은 고전단 환경에서 점성도를 저하시키는 경향이 있다.
윤활제 조성물에 사용되는 기재 오일은 특유의 자연적인 점성도를 갖는다. 서로 다른 자연 점성도를 갖는 기재 오일의 혼합물은 다목적용 오일에 대한 고온 점성도 한계는 만족시킬 수 있을지라도, 수득된 혼합물은 요구되는 저온 점성도를 초과할 수 있다. 점성도 지수 향상제와 기재 오일의 평형물이 종종 목적하는 다목적용 오일을 달성하는데 사용된다.
기재 오일과 점성도 지수 향상제의 평형물은 한계를 제시할 수 있다. 고온 요건을 처리하기 위해 더 많은 양의 점성도 지수 향상제를 윤활유에 도입하는 것은 저온 요건을 초과하는 결과를 낳을 수 있다. 낮은 자연 점성도를 갖는 기재 오일의 사용은 저온 점성도는 향상시킬 수 있지만, 성능 저하를 초래할 수 있다. 더 낮은 자연 점성도를 갖는 기재 오일은 디젤 엔진에서만큼 효과적이지 않으며, 휘발하는 경향이 더 강해진다.
엔진의 깨끗함을 유지하고 유해한 침전물을 방지하기 위해 윤활제 조성물에 혼입되는 분산 첨가제는 종종 다목적용 오일의 점성도 요건에 상반되는 효과를 갖는다. 적당한 분산도를 제공하기 위해 요구되는 전형적인 분산제 처리 속도는 기재 오일의 저온 점성도와 고온 점성도 둘 다를 증가시킨다. 통상, 분산제는 고온 점성도보다 저온 점성도에 더 큰 영향을 주며, 이는 결과적으로 요구되는 한계를 초과하거나 이에 근접하도록 증가된 저온 점성도를 낳는다.
다목적용 모터 오일의 제조는 분산제 고유의 상반되는 저온 점성도 효과때문에 점점 더 어려워진다. 점성도 지수 향상제와 증가되는 비율의 바람직하지 않은 낮은 자연 점성도를 갖는 기재 오일과의 미세한 평형이 종종 모터 오일의 저온과 고온 점성도 요건 둘다를 처리하는데 요구된다. 본 발명의 중합성 분산제는 윤활유에 뛰어난 혼합 융통성을 부여한다. 본 발명의 중합성 분산제는 더 큰 자연 점성도를 갖는 기재 오일의 사용을 허용하면서 우수한 저온 점성도를 가능하게 한다. 그러므로, 본 발명의 중합성 분산제는 통상적인 분산제에 대항하는 다목적용 오일의 형성을 용이하게 한다.
종래 기술은 알데히드 및 아민과 축합된 알킬-치환 페놀의 마니히 염기 부가물과 반응하는 폴리(올레핀-불포화 산성 반응물)을 함유하는, 본 발명의 신규 중합성 마니히 염기 첨가제에 대해 제시하거나 개시하고 있지 않다. 그러므로 본발명에 의한 물질은 강화된 혼합 융통성과 함께 분산제로서 유효성 때문에 통상적인 분산제보다 진일보한 것이다. 본 발명의 마니히 첨가제는 단량체성이라기보다는 중합성이어서 통상적인 출발 물질로부터 고분자량 및 고점성도의 마니히 분산제를 생성시키는데 기여한다는 점에서 차이점이 있다.
본 발명의 중합성 마니히 첨가제는 유성 조성물용 분산 첨가제로서 유용하고, 윤활유에 우수한 슬러지 보호성과 향상된 점성도를 부여한다. 본 발명의 중합성 마니히 분산제는 또한 필수적으로 염소가 없다. 본 발명의 중합성 마니히 분산제는 또한 불화탄소 엔질 실과의 상용성이 향상되었다.
일반적으로, 본 발명은 윤활유 첨가제 및 연료 첨가제로서 유용하고, 폴리(올레핀-불포화 산성 반응물) 및 알데히드 및 아민과 축합된 알킬-치환 페놀의 마니히 염기 부가물로부터 유도된 중합성 마니히 첨가제를 함유하는 신규 조성물에 관한 것이다. 또다른 측면에서 본 발명은 본 발명의 중합성 마니히 염기 첨가제와 아민, 알콜 및/또는 아미노 알콜의 반응에 관한 것이다. 본 발명은 또한 본 발명에 따라 제조된 중합성 마니히 염기 첨가제를 무기 또는 유기 인 화합물, 붕소 화합물, 모노- 또는 폴리카르복실산 및 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 후-처리제와 반응시킴으로써 제조된 후-처리 생성물에 관한 것이다.
윤활제 조성물 및 연료 조성물에 유용한 중합성 마니히 염기 첨가제는 하기 반응물의 반응 생성물을 함유한다 :
1) 히드로카르빌 히드록시 방향족 화합물과 알데히드 및 아민과의 마니히 염기 축합 생성물 하나 이상과,
2) 폴리(α-올레핀-불포화산성 반응물), 및
3) 경우에 따라 상기 반응물 1) 및 2) 와 아민, 알콜 또는 아미노 알콜, 또는 이들의 혼합물과의 반응 생성물, 및
4) 경우에 따라 상기 반응 생성물중 하나와 유기 또는 무기 인 화합물, 붕소 화합물, 모노- 또는 폴리카르복실산 및 그 유도체의 후-처리물.
본 발명의 중합성 마니히 분산제를 함유할 수 있는 상기 반응물 (1-4) 각각은 하기에 나타난 부분에서 상세히 설명된다.
본 발명의 물질을 제조하는데 사용되기에 적합한 마니히 염기 축합 생성물은 히드로카르빌로 치환된 히드록시 방향족 화합물을 포름알데히드나 파라포름알데히드와 같은 알데히드 및 아민과 축합시켜 제조된다. 하기의 미국 특허에 기술된 물질을 예시할 수 있다 : 제 3,442,808 호, 제 3,694,229 호, 제 3,798,154 호, 제 3,980,569 호 및 제 4,334,085 호.
이러한 마니히 축합 생성물은 히드록시 방향족 화합물상에 긴 사슬, 고분자량 히드로카르빌 치환체를 포함할 수 있거나, 상기의 탄화수소를 함유하는 화합물, 예컨대 폴리알케닐 숙신산 무수물 (미국 특허 제 3,442,808 호에 기술됨) 과 반응될 수 있다.
마니히 염기 축합물의 제조된 사용된 히드로카르빌 치환 히드록시 방향족 화합물은 하나 이상의 히드로카르빌기와 상기 히드록실기에 근접한 하나 이상의 개환위치를 갖는 넓은 범위의 방향족 화합물이다. 따라서 상기 히드록시 방향족 화합물은 하기 일반식의 것을 포함한다 :
(Ar)x-(OH)y
[식중, Ar 은 페닐, 안트라세닐, 나프테닐, 페닐렌, 비페닐렌 등을 나타내고, x 는 통상 1, 2 또는 3 을 나타내며, 바람직하게는 1 이고, y 는 1 이상이다].
적합한 화합물로는 페놀, 특히 알킬 치환체가 모노 올레핀의 중합으로부터 유도된 파라-알킬 페놀과 같이 치환된 페놀이 포함된다. 이러한 올레핀으로는 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜텐, 1-옥텐, 스티렌 등이 포함된다. 상기 중합체는 폴리이소부틸렌과 같은 단일중합체, 그리고 에틸렌과 프로필렌, 부틸렌과 이소부틸렌, 프로필렌과 이소부틸렌의 공중합체 등과 같이 둘 이상의 올레핀의 공중합체일 수 있다. 다른 공중합체로는 적은 양의 공중합체 단량체가 디엔으로부터 유도된 공중합체, 예컨대 이소부틸렌과 부타디엔의 공중합체, 에틸렌, 프로필렌 및 1,4-헥사디엔의 공중합체 등이 포함된다.
몇몇 경우 상기 올레핀 중합체는, 분자량을 조절하기 위해 수소를 사용하는 지글러-나타 촉매반응에 의해 제조된 에틸렌-프로필렌 공중합체와 같이 완전히 포화될 수도 있다.
상기 올레핀 공중합체는 겔 투과 크로마토그래피 (참고 : W. W. Yau, J. J. Kirkland 및 D. D. Gly, "Modern Size Exclusion Liquid Chromatography", John Wiley and Sons, New York, 1979) 로 측정했을 때, 통상 약 400 내지 약 20,000, 바람직하게 약 700 내지 10,000 범위의 수평균 분자량 (Mn) 을 가질 수 있다.특히 유용한 올레핀 중합체는 중합체 사슬 1 개당 대략 1 개의 말단 이중 결합을 갖고 수평균 분자량의 범위가 700 내지 5,000, 바람직하게 900 내지 3,000 인 중합체이다. 폴리이소부틸렌은 본 발명에 따라 제조된 매우 효과적인 분산제에 대해 특히 유용한 출발 물질이다. 이러한 중합체의 수평균 분자량은 공지된 몇몇 방법으로 측정될 수 있다.
히드록시 방향족 화합물을 상기 올레핀 중합체로 치환하는 방법은 업계에 공지되어 있으며, 그 예로는 미국 특허 제 3,539,633 호 및 제 3,649,229 호이다.
본 발명에서 사용하려고 하는 히드로카르빌 치환 히드록시 방향족 화합물의 대표예로는 2-폴리프로페닐 페놀, 3-폴리프로페닐 페놀, 4-폴리프로페닐 페놀, 2-폴리부테닐 페놀, 3-폴리부테닐 페놀, 4-폴리부테닐 페놀, 2-폴리이소부테닐 페놀, 3-폴리이소부테닐 페놀, 4-폴리이소부테닐 페놀, 4-폴리이소부테닐-2-메틸페놀, 4-폴리이소부테닐-2-클로로페놀 등이 있다. 폴리올레핀-치환 카테콜뿐만 아니라, 폴리올레핀 치환 레조르시놀, 및 폴리올레핀 치환 히드로퀴논 (예, 4-폴리이소부테닐-1,2-디히드록시벤젠, 3-폴리프로페닐-1,2-디히드록시벤젠, 5-폴리이소부테닐-1,3-디히드록시벤젠 등) 이 있다.
적절한 히드로카르빌 나프톨로는 1-폴리이소부틸렌-5-히드록시나프탈렌, 1-폴리프로필렌-3-히드록시나프탈렌 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 바람직한 긴 사슬 히드로카르빌 치환 방향족 화합물은 하기식으로 예시될 수 있다 :
R-(Ar)x-(OH)y
[식중, Ar 은 상기 정의와 같고, R 은 탄소수 약 25 내지 350 의 히드로카르빌이고, 바람직하게는 C2-10모노-α-올레핀으로부터 유도된 폴리올레핀이며, x 와 y 는 1 이다].
마니히 염기 축합물의 제조에 사용될 수 있는 알데히드 물질은 하기식으로 표현된다 :
R1-C(=O)-H
[식중, R1은 수소 또는 탄소수 1 내지 10 의 지방족 탄화수소 라디칼이다].
상기 예로는 포름알데히드 및 각종 형태의 그의 등가물 또는 전구체가 포함된다. 이들로는 파라포름알데히드, 폴리포름알데히드, 수성 포름알데히드, 및 트리옥산이 포함된다. C2-10의 히드로카르빌 알데히드 (예, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, 부티르알데히드 등) 와 같은 다른 알데히드기 함유 화합물이 사용될 수 있다. 바람직한 것은 R1이 H 또는 Cl-4알킬인 것이다.
마니히 염기 축합물을 제조하는데 유용한 아민으로는 모노 및 폴리아민이 포함된다. 모노아민은 암모니아 및 하나의 1차 아민을 함유하는 아민이다. 상기 모노아민의 질소 원자상의 치환체는 수소 또는 탄소수 1 내지 약 30 의 알킬기로부터 독립적으로 선택된다. 적합한 모노아민의 예로는 암모니아, 메틸 아민, 에틸 아민, 프로필 아민, 이소프로필 아민, t-부틸 아민, 헥실 아민, 데실 아민, 에이코실 아민, 등이 있다.
마니히 염기 축합물을 형성하는데 사용되기에 적합한 폴리아민은 분자내에 하나 이상의 1차 또는 2차 아미노기를 갖는다. 상기 폴리아민은 바람직하게 분자내에 하나 이상의 1차 아미노기를 갖고 추가로 분자내에 평균 하나 이상의 다른 아미노 질소 원자를 더 함유하는 폴리아민 단독물 또는 혼합물이다.
바람직한 유형의 폴리아민은 하기식으로 표현되는 것과 같은 1,2-알킬렌 폴리아민 또는 그 혼합물로 구성된다 :
H2N(CH2)n[NH(CH2)n]mNH2
[식중, n 은 2 내지 약 10, 바람직하게는 2 내지 6 이고, m 은 0 내지 10, 바람직하게는 0 내지 2 이다].
또한 아미노알킬-피페라진 (예, β-아미노에틸-피페라진) 과 같은 환상 폴리아민은, 하나 이상의 1차 아민기가 존재하는 한, 본 발명에 사용될 수 있다. 적합한 폴리알킬렌 폴리아민의 예로는 에틸렌 디아민, 헥사메틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 비스(아미노프로필)-에틸렌 디아민, 비스(아미노프로필)-피페라진, 비스(아미노에틸)-피페라진 등이 있다.
다른 유용한 폴리아민은 하기식으로 표현된다 :
R2NHCH2CH2NH2
[식중, R2는 탄소수 2 내지 25 의 히드로카르빌이다].
원칙적으로는, 분자내에 하나 이상의 1차 아미노기 및 하나 이상의 다른 아미노 질소 원자를 갖는 임의의 폴리아민이 본 발명의 첨가제에 유용한 마니히 염기축합물을 형성하는데 사용될 수 있다. 그러나, 선택된 특정 폴리아민이 최종 중합체의 심각한 겔화를 유발하지 않을 것이 요망된다.
본 발명에서 유용한 폴리(올레핀-불포화 산성 반응물)은 랜덤 또는 교대 공중합체일 수 있다. 이러한 중합체는 시판 제품이거나, 아민이나 알콜과 같은 친핵성 시약과 반응할 관능기를 가진 불포화 산성 반응물과 올레핀의 중합반응으로 제조될 수 있다. 특히 적합한 화합물로는 α-올레핀, 스티렌 또는 1,3-부타디엔과 말레산 무수물 또는 아크릴산과의 공중합체가 포함된다. 폴리(올레핀-불포화 산성 반응물)은 C2-30α-올레핀, 스티렌, 1,3-부타디엔 및 불포화 산성 반응물 (예, 말레산 무수물) 의 중합반응에 의해 생성된다. 상기 공중합반응은 통상 퍼옥시드나 아조 자유 라디칼 개시제, 예컨대 디-t-부틸 퍼옥시드, 디큐밀 퍼옥시드, 아조이소부티로니트릴 등의 존재하에 수행된다. 미국 특허 제 3,560,455 호 및 제 4,240,916 호에 α-올레핀-불포화 산성 반응물 공중합체의 제조 방법이 개시되어 있다.
몇몇 시판 폴리(올레핀-불포화 산성 반응물)의 예로는 PA-18(1-옥타데센-co-말레산 무수물)과 같이 케브론 케미칼스사(Chevron Chemicals)에서 판매하는 폴리(α-올레핀-co-말레산 무수물) 공중합체, ARCO 케미칼사 또는 몬산토사(Monsanto)에서 각각 상표명 "SMA 수지" 또는 "Lytron 수지" 로 판매하는 폴리(스티렌-co-말레산 무수물) 공중합체, 폴리(이소부텐-co-말레산 무수물) 및 폴리(부타디엔-co-말레산 무수물)이 포함된다.
폴리(올레핀-불포화 산성 반응물) 공중합체는 통상 약 10,000 내지 약70,000 의 수평균 분자량을 갖는다.
본 발명의 중합성 마니히 화합물은 목적하는 마니히 염기 축합물을 폴리(올레핀-불포화 산성 반응물)과 반응 조건하에서 접촉시킴으로써 제조될 수 있다.
마니히 염기 축합물과 폴리(올레핀-불포화 산성 반응물)과의 반응의 일반적인 표현은 하기와 같다 :
[식중, L' 는 CHR1NR'[(CH2)nNH]m(CH2)nNH2이고, R' 는 수소 또는 알킬이며, R1은 C1-10알킬이고, z 는 1 또는 2 이고, Ar,R, x, y, m 및 n 은 상기 정의와 같고, R* 는 수소, C1-36알킬 또는 페닐이고, a, b 및 c 는 독립적으로 1 이상의 정수이고, Z 및 Z' 는 각각 동일하거나 상이하며, 단 Z 및 Z' 중 적어도 하나는 암모니아나 아민과 반응하여 아미드, 이미드 또는 아민염을 만들거나, 알콜을 에스테르화하거나, 아니면 아실화할 수 있는 기이다].
일반적으로, Z 및/또는 Z' 는 -OH, -O-히드로카르빌, -NH2, -Cl, -Br 이거나 Z 및 Z'가 함께 -O- 를 만들어 무수물을 형성할 수 있다. 바람직하게는, Z 및 Z' 는 두 카르복실 관능기가 아실화 반응에 도입될 수 있는 것이다. 무수물 또는 카르복실산 관능성이 특히 바람직하다.
마니히 염기 축합물과 폴리(올레핀-불포화 산성 반응물)로서의 폴리(올레핀-말레산 무수물)과의 반응에 대한 설명이 하기에 보여진다 :
[식중, Ar, R, L', x, y, 및 z 는 상기와 같고, R* 는 수소, C1-36알킬 또는 페닐이고, a, b 및 c 는 독립적으로 1 이상의 정수이다].
하기의 일반식은 본 발명의 반응 생성물을 나타낸다 :
[식중, R* 는 수소 또는 C1-36알킬이고,
Ar 은 상기와 같고,
x 는 1 내지 3 의 정수이고,
y 는 1 이상의 정수이고,
R 은 Mn 이 500 내지 10,000 인 알킬 치환체이고
L 은 (CH2)n[NH(CH2)n]mNR'CHR1이고,
(식중, n 과 m 은 상기 정의와 같고,
R' 는 수소 또는 C1-10알킬이고,
R1은 수소 또는 C1-10알킬이다)
a, b 및 c 는 독립적으로 1 이상의 정수이다].
상기 일반식에서 개시기와 말단기가 엄밀하게는 생략되었다 할지라도, 당업자라면 이들 기가 폴리(올레핀-불포화 산성 반응물)을 제조하는데 이용되는 자유 라디칼 반응의 생성물일 수 있음을 쉽게 인식할 것이다. 그러므로, 개시기와 말단기는 특정한 폴리(올레핀-불포화 산성 반응물) 및 이들 중합반응 특유의 2차 반응에 따라 다를 수 있다.
기본적으로, 상기의 일반식은 전구체 마니히 염기 축합물의 아민 치환체를 통해 단량체성 마니히 생성물을 폴리(올레핀-불포화 산성 반응물)과 결합시켜 수득되는 중합성 마니히 염기로 간주될 수 있다.
경쟁 반응과 순차 반응으로 인해, 그리고 상기 마니히 염기 축합물이 알킬 치환기 1 개당 하나 이상의 아민 부분을 함유할 수 있기 때문에, 상기 반응은, 통상, 상기 일반식 외에 좀 더 복잡한 반응 생성물과 중합체를 함유할 것이다. 상기 마니히 염기 축합물은 또한 반응성이 다른 아미노 부분을 함유할 수 있다. 예컨대, 마니히 염기 축합물내의 2차 아미노기는 수득되는 생성물에 아미드형 관능성을 부여할 수 있다.
또다른 측면에서 본 발명은 본 발명의 중합성 마니히 염기 첨가제 (마니히염기 축합물과 폴리(올레핀-불포화 산성 반응물)의 반응 생성물) 와 아민, 알콜 및/또는 아미노 알콜의 반응에 관한 것이다. 본 발명의 분산제를 형성하는데 유용한 아민 화합물 (모노아민, 폴리아민, 폴리에테르 아민, 폴리히드록시 아민 및 폴리옥시알킬렌 폴리아민을 포함하여) 은 반응성 아미노기, 즉 1차 및/또는 2차 아미노기를 함유하는 것들이다. 1차 및 2차 아민은 지방족 또는 방향족일 수 있다. 포화 및 불포화 아민이 적합하다. 아민으로는 폴리알킬렌 아민, 히드로카르빌 아민, 및 다른 기 (예, 히드록실기 등) 를 함유하는 히드로카르빌 아민이 포함된다. 이러한 유형의 아민 그리고 에스테르-아미드형 분산제를 형성하는데 사용될 수 있는 폴리올은 미국 특허 제 4,234,435 호, 제 4,873,009 호 및 제 5,137,980 호와 같은 특허 문헌에 광범위하게 기술되어 있으며, 그 내용이 여기에 참고로 구체화되어 있다. 폴리아민은 바람직하게는 분자내에 하나 이상의 1차 아미노기를 가지며 추가로 분자내에 하나 이상의 다른 아미노 질소 원자를 더 함유하는 폴리아민 단독물 또는 혼합물이다.
하나의 바람직한 유형의 폴리아민은 하기식으로 표현되는 것과 같은 알킬렌 폴리아민 또는 그 혼합물로 구성된다 :
H2N(CH2)n[NH(CH2)n]mNH2
[식중, n 은 2 내지 약 10, 바람직하게는 2 내지 6 이고, m 은 0 내지 10, 바람직하게는 0 내지 6 이다].
또한 아미노알킬-피페라진 (예, β-아미노에틸-피페라진) 과 같은 환상 폴리아민이 본 발명에서 사용될 수 있다. 또다른 바람직한 유형의 폴리아민은 10내지 50 중량% 의 비환상(acyclic) 알킬렌 폴리아민 및 50 내지 90 중량% 의 환상 알킬렌 폴리아민을 함유하는 히드로카르빌 폴리아민으로 구성되어 있다.
당업계에 덴드리머(dendrimers) 또는 아르보롤(arborols)로 공지된 고분자 다(多)분지된 다관능성 아민이 또한 본 발명에서 유용하다. 고분자성 아민으로는 미국 특허 제 4,694,064 호에 기술된 것과 같은 폴리아미도아민 "스타버스트 덴드리머(Starburst dendrimers)" 가 포함된다. 추가적인 고분자 아민의 예는 문헌 [G. R. Newkome 등, "Dendritic Molecules", VCH Publishers, Inc., (1996)] 에 기술되어 있다.
또한 1차 또는 2차 아미노알킬-치환 3차 아민은 본 발명의 마니히 염기 축합물/폴리(올레핀-불포화 산성 반응물) 첨가제와의 반응에 적합하다. 이들 폴리아민 화합물은 1차 또는 2차 아미노기 외에 3차 또는 복소환 아미노기와 같은 하나 이상의 1 관능성 아미노기를 함유한다. 통상, 이러한 아민은 트리스(2-아미노에틸)아민, 아미노알킬-치환 모르폴린 (예, 4-(3-아미노프로필)모르폴린), 이미다졸 (예, 1-(3-아미노프로필)이미다졸), 피페라진, 피리딘, 피롤 등을 포함한다.
원칙적으로는, 분자내에 하나 이상의 1차 아미노기 및 하나 이상의 아미노 질소 원자를 갖는 임의의 폴리아민이 본 발명의 분산제를 형성하는데 사용될 수 있다. 유리하게는 아민 화합물의 시판 혼합물이 사용될 수 있다. 저가의 폴리(에틸렌아민) 화합물이 "Dow Polyamine E-100", "Dow Polyamine S-1107", "Polyamine H", "Polyamine 400", 등의 상표명으로 시판되고 있다. 이러한 폴리아민은 예컨대 분자 1 개당 1 내지 2 개의 N-치환 C2-3히드록시알킬기, 바람직하게는 β-히드록시에틸기의 혼입에 의해 알콕시화될 수 있다.
폴리옥시알킬렌 폴리아민 (예, 상표명 "Jeffamine" 으로 공급되는 물질) 은 또한 본 발명의 분산제로 적합하다.
본 발명의 분산제를 제조하는데 사용될 수 있는 다른 폴리아민으로는 예컨대 아미노구아니딘 및/또는 그의 염기성 염 (예, 아미노구아니딘 중탄산염이 미국 특허 제 4,908,145 호에 있음, 참고로 여기에 포함됨) 이 포함된다.
또한 본 발명의 마니히 염기 축합물/폴리(올레핀-불포화 산성 반응물) 중합성 분산제는 방향족 아민과 반응할 수도 있다. 적합한 방향족 아민의 비제한적 예로는 N-아릴페닐렌 디아민 (예, N-페닐 페닐렌 디아민), 아미노피리딘, 아미노피라진, 아미노피리미딘, 및 아미노페노티아진이 포함된다. 이러한 방향족 아민의 예는 미국 특허 제 5,162,086 호 및 제 5,238,588 호에 기술되어 있으며, 상기 둘은 여기에 참고로 포함된다.
아민 외에, 모노히드릭 또는 폴리히드릭 알콜이 본 발명의 중합성 마니히/폴리(올레핀-불포화 산성 반응물)과의 반응에 적합하다. 폴리히드릭 알콜이 바람직한 히드록시 화합물이다.
사용될 수 있는 적합한 폴리올로는 약 100 이하의 탄소 원자 및 약 2 내지 10 개의 히드록시기를 함유하는 지방족 폴리히드릭 알콜이 포함된다. 상기 폴리올은 목적하는 대로 포화되거나 불포화된, 입체장애를 받거나 장애가 없는, 직쇄 또는 측쇄 등일 수 있다. 전형적인 알콜은 알킬렌 라디칼이 2 내지 약 8 개의 탄소를 함유하는 알킬렌 글리콜 및 폴리알킬렌 글리콜이다. 폴리에틸렌 옥시드반복 단위와 같이 에테르기를 함유하는 알칸 폴리올, 및 모노카르복실산으로 부분적으로 에스테르화된 폴리올이 폴리히드릭 알콜에 포함된다. 상기의 부분적으로 에스테르화된 폴리올의 예로는 소르비톨 모노- 또는 디-올레에이트, 글리세롤 모노올레에이트, 및 에리트리톨 모노- 또는 디-도데카노에이트가 있다.
본 발명의 마니히 염기 축합물/폴리(올레핀-불포화 산성 반응물) 첨가제는 아미노 알콜과 더 반응할 수 있다. 본 목적에 적합한 히드록시 함유 아민의 예로는 에탄올 아민, 디에탄올 아민, 트리에탄올 아민, 트리스(히드록시메틸)아미노 메탄, N,N-디-(히드록시에틸)에틸렌디아민, N,N,N'-트리스(히드록시프로필)헥사메틸렌 디아민, 등이 포함된다. 이들 아민의 혼합물 또는 유사한 아민의 혼합물이 사용될 수 있다.
본 발명의 중합성 마니히 염기 축합물/폴리(올레핀-불포화 산성 반응물) 첨가제와의 반응에 적합한 상기에서 기술한 친핵성 반응물로는 아민, 알콜 및 아미노 알콜이 포함된다.
마니히 염기 축합물/폴리(올레핀-불포화 산성 반응물) 중합성 분산제와 상기에서 규정된 아민 화합물과의 반응은 5 내지 95 중량% 의 반응물을 함유하는 오일 용액을 약 100 내지 200 ℃ 로 통상 약 1 내지 10 시간동안 가열함으로써 수행된다. 여기에 기술된 아민 또는 다른 친핵성 반응물의 당량에 대한 마니히 염기 축합물/폴리(올레핀-불포화 산성 반응물) 생성물의 반응비는, 아민 또는 다른 친핵성 반응물 1 당량당 통상 0.01 내지 1.0, 바람직하게는 약 0.2 내지 0.6 당량의 중합성 마니히 염기/폴리(올레핀-불포화 산성 반응물) 생성물로 상당히 변화될 수 있다. 상기에서 기술된 친핵성 시약과의 반응은 마니히 염기 축합물/폴리(올레핀-불포화 산성 반응물) 부가물에서처럼 동일한 또는 별개의 반응 용기에서 수행될 수 있다.
본 발명의 또다른 측면은 후-처리된 유도체와 금속 착물의 형성에 있다. 적합한 금속 착물은, 본 발명의 중합성 분산제를 형성하는 동안이나 그 후에, 반응성 금속 이온종을 사용하는 공지의 기술에 따라 제조될 수 있다. 본 발명의 후-처리 조성물은 본 발명의 분산제를 하나 이상의 후처리제, 바람직하게는 (a) 하나 이상의 붕소화제, 바람직하게 붕소 산 (특히 붕산 또는 메타붕산), 산화 붕소, 붕소 에스테르 또는 붕소 염 (특히 암모늄 보레이트); (b) 하나 이상의 포스포릴화제, 바람직하게 인의 무기산 (특히 인산) 또는 그의 무수물, 또는 그의 임의의 부분 또는 완전 황 유사물 (예, 무기 아황산); (c) 하나 이상의 아실화제, 바람직하게 말레산 무수물, 푸마르산, 말레산, 글루타르산, 글루타르산 무수물, 숙신산, C1-30알킬 숙신산 또는 무수물, 아디프산, 글리콜산 등; 및 (d) (a), (b) 및 (c) 중 임의의 두 개의 혼합물, 또는 (a), (b) 및 (c) 모두의 혼합물과 반응시킴으로써 형성된 것을 포함한다.
후처리제, 및 무회(ashless) 분산제를 향상시키기 위해 후처리하는데 후처리제를 사용할 수 있는 방법의 또다른 예는 미국 특허 제 5,464549 호에 개시되어 있다.
본 발명의 또다른 구현예는 첨가제 축합물, 및 하나 이상의 윤활 첨가제 성분과 본 발명의 중합성 분산 첨가제제의 특정한 배합물을 함유하는 관능성 유체 조성물 또는 윤활제 조성물을 포함한다. 본 발명의 무회 분산제를 하나 이상 함유하는 완성된 윤활유 또는 농축물을 배합할 때, 각종 다른 첨가제 성분을 사용할 수 있다. 이들은 리튬, 나트륨, 칼륨, 칼슘 및/또는 마그네슘의 저염기 술폰산염, 황화 석탄산염 및 살리실산염 (참고 : 미국 특허 제 5,114,601 호 및 제 5,205,946 호); 내마모제 및/또는 극압제, 예컨대 디히드로카르빌 디티오인산의 금속염 (예, 아연, 구리, 몰리브덴 디알킬디티오포스페이트); 산화 억제제, 예컨대 장애(hindered) 페놀성 산화 방지제, 방향족 아민 산화 방지제, 황 함유 산화방지제 및 구리 함유 산화방지제; 및 보조 분산제, 예컨대 숙신이미드 분산제, 숙신산 에스테르 아미드 분산제 및 마니히 염기 분산제; 마찰 감쇄제 및/또는 연비 향상제, 예컨대 글리세롤 모노올레에이트, 펜타에리트리톨 모노올레에이트; 녹 및 부식 방지제; 기포 방지제; 점성도 지수 향상제; 중합성 분산제 점성도 지수 향상제; 완화제 (demulsifying agents); 등을 포함한다. 이러한 첨가제는 당업자들에게 공지된, 통상적인 사용 농도로 기재 오일에 사용될 수 있다. 이들 첨가제에 관한 세부 사항은 예컨대 미국 특허 제 4,664,822 호, 제 4,908,145 호, 제 5,080,815 호 및 제 5,137,980 호에 언급되어 있다.
본 발명의 무회 분산제는 각종 윤활제 및 관능성 유체에 적절한 활성 농도를 제공하기에 효과적인 양으로 혼입될 수 있다. 기재 오일은 석유로부터 유도된 적합한 윤활 점성도를 갖는 탄화수소 오일일 수도 있고, 또한 적합한 점성도의 천연 오일, 예컨대 평지씨유, 및 합성 오일 예컨대 수소화된 폴리올레핀 오일; 폴리-α-올레핀 (예, 수소화된 폴리-1-데센과 같은 수소화될 수도 있는 α-올레핀 올리고머); 디카르복실산의 알킬 에스테르; 디카르복실산의 착물 에스테르; 탄산 또는 인산의 알킬 에스테르; 폴리실리콘; 플루오로탄화수소유; 및 광유, 천연유 및/또는 합성유의 혼합물일 수 있다. 상기의 용어 "기재 오일" 은 앞서의 모든 것을 포함한다. 대부분의 경우, 기재 오일은 여객용 차를 형성하는데 통상적으로 사용되는 유형의 광유 또는 고효율 디젤 엔진 오일로부터 유도된 석유이다.
그러므로 본 발명의 생성물은 자동추진 크랭크케이스 윤활유, 자동 이동 유체, 기어 오일, 유압 오일, 커팅 오일 등의 윤활유 및 관능성 유체 조성물에 사용될 수 있으며, 여기에서 윤활 점성도를 갖는 기재 오일은 광유, 합성유, 식물성유와 같은 천연유, 또는 그의 혼합물이다. 특정 유형의 기재 오일은 그들이 가진 특정 성질, 예컨대 생물분해성, 고온 안정성, 난연성 등 때문에 특정 조성물에 사용될 수 있다. 다른 조성물에서는, 취급성이나 비용의 이유로 다른 유형의 기재 오일이 바람직할 수 있다. 그러므로, 당업자라면 상기에서 논의한 각종 기재 오일이 본 발명의 조성물에 사용될 수 있으며, 대표적인 기재 오일은 모든 경우에 반드시 서로 서로 등가물이지는 않다.
본 발명의 무회 분산제는 윤활 점성도를 갖는 오일에 개별적으로 그리고 다른 첨가제 성분과는 별도로 혼합될 수 있다. 그러나 바람직하게는, 상기 분산제는 완성된 윤활제 조성물을 배합하는데 사용되는 첨가제 농축물 또는 "팩키지" 로 배합된다. 팩키지는 통상 50 중량% 이하의 희석제를 함유하며, 그 나머지는 활성 첨가제 성분, 즉 하나 이상의 본 발명의 분산제와, 경우에 따라서 그러나 바람직하게 하나 이상의 다른 첨가제 성분 (예, 상기 및/또는 여기에 인용된 각종 특허에서 언급된 것들) 이다. 5 내지 60 중량% 의 농축물은 하나 이상의 본 발명의 분산제일 수 있다. 본 발명은 또한 본 발명의 활성 분산제 1 내지 99 중량% 및 희석제 오일 99 내지 1 중량% 로 이루어진 조성물을 제공한다. 다른 첨가제 (여기에 혼합될 수 있는 희석제를 포함하여) 가 본 발명의 첨가제 팩키지를 형성하는 조성물에 혼합될 수 있다.
본 발명의 분산제는 또한 가솔린, 디젤 연료, 가스 오일, 제트 오일, 사이클 오일, 버너 오일, 벙커 연료 등의 탄화수소성 연료내에 첨가제로서 사용될 수 있다. 가솔린이나 디젤 연료와 같은 연료에서, 첨가제 생성물은 입구(intake) 시스템을 깨끗하게 유지하고 입구 밸브 침전물을 감소시키는 세제로서 사용될 수 있다. 이들의 분산 성질때문에, 이들은 또한 엔진 윤활유에 유리한 효과를 가지므로 엔진이 작동하는 동안 도입될 수 있다. 본 발명의 구현예로서, 가솔린이나 디젤의 비등 범위에서 끓는 탄화수소 및 연료의 중량을 기준으로 20 내지 5000 ppm 의 본 발명의 분산제를 함유하는 연료 조성물이 있다.
하기의 실시예는 실시 및 본 발명의 실시에 의해 달성가능한 잇점에 대해 설명하고 있다. 이들 예는 본 발명의 특수한 영역을 제한하는 것은 아니다.
[실시예]
마니히 염기 축합물의 제조
하기의 실시예는 본 발명에서 사용되는 마니히 염기 축합물의 대표적인 제조예이다. 상기 제조예에서 사용된 고분자량의 알킬 페놀은 공지의 방법으로 제조될 수 있다. 마니히 염기 축합물은 825 cm-1, 880 cm-1, 950 cm-1, 1500 cm-1및 1600 cm-1주변의 적외선 분광계 흡광으로 특징지어진다.
실시예 1
오버헤드(overhead) 교반기, 질소 주입구 및 배출구, 딘 스탁 트랩(Dean Stark Trap) 및 온도계를 장치한 4 리터 플라스크에 1200.0 그램의 폴리부텐 페놀 (Mn 1743, 49.6 중량% 활성), 36.50 그램의 헥사메틸렌 디아민 및 19.33 그램의 올레산을 충전하였다. 상기 혼합물을 85-88 ℃ 로 가열하고 질소로 계속 퍼지시키면서 교반하였다. 포름알데히드의 37 중량% 수용액 (36.04 그램) 을 약 15 분에 걸쳐 상기 혼합물에 첨가하였다. 15 분이 더 지난 후, 반응 온도를 115 ℃ 로 올린 다음, 2 회분의 포름알데히드의 37 중량% 수용액 (36.00 그램) 을 약 45 분에 걸쳐 첨가하였다. 수득된 반응 혼합물을, 물을 제거하면서, 115 내지 118 ℃ 에서 추가로 3 시간동안 더 방치하였다. 전체 56 그램의 물을 수집하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공하에 제거하여 약 1269 그램의 생성물을 수득하였다.
실시예 2
오버헤드 교반기, 질소 주입구 및 배출구, 딘 스탁 트랩 및 온도계를 장치한 0.5 리터 플라스크에 175 그램의 폴리부텐 페놀 (Mn 1743, 49.6 중량% 활성), 4.72 그램의 디에틸렌트리아민 및 2.81 그램의 올레산을 충전하였다. 상기 혼합물을 85-88 ℃ 로 가열하고 질소로 계속 퍼지시키면서 교반하였다. 포름알데히드의37 중량% 수용액 (6.10 그램) 을 약 15 분에 걸쳐 상기 혼합물에 첨가하였다. 15 분이 더 지난 후, 반응 온도를 115 ℃ 로 올린 다음, 2 회분의 포름알데히드의 37 중량% 수용액 (36.00 그램) 을 약 45 분에 걸쳐 첨가하였다. 수득된 반응 혼합물을, 물을 제거하면서, 115 내지 118 ℃ 에서 추가로 3 시간동안 더 방치하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공하에 제거하여 약 183.1 그램의 생성물을 수득하였다.
실시예 3
실시예 1 에서와 같이 장치한 1 리터 플라스크에 질소 기류하에서 175.0 그램의 폴리프로필렌 페놀 (Mn 1050, 83.6 중량% 활성), 9.17 그램의 디에틸렌트리아민, 0.4 그램의 올레산 및 50 ml 의 크실렌을 충전하였다. 수득된 혼합물을 80 ℃ 로 가열하고 13.31 그램의 포르말린을 30 분에 걸쳐 첨가하였다. 이 혼합물을 물을 제거하면서 165 ℃ 로 3 시간동안 가열하고, 이어서 진공 스트리핑에 의해 잔류하는 물과 용매를 제거하였다. 상기 혼합물을 여과하여 148.7 그램의 생성물을 수득하였다.
마니히 축합물/폴리(올레핀-불포화 산성 반응물)의 제조
하기의 실시예는 본 발명에서 사용되는 마니히 염기 축합물/폴리(올레핀-불포화 산성 반응물)의 대표적인 제조예이다. 마니히 염기 축합물/폴리(올레핀-불포화 산성 반응물)은 825 cm-1, 880 cm-1, 950 cm-1, 1500 cm-1, 1600 cm-1, 1699 cm-1및 1771 cm-1주변의 적외선 분광계 흡광으로 특징지어진다.
실시예 4
오버헤드 교반기, 질소 주입구 및 배출구 및 온도계를 장치한 4 리터 수지 탕관에 실시예 1 에서와 같이 제조한 1000.0 그램의 폴리부텐 페놀/헥사메틸렌 디아민 마니히 생성물, 150.2 그램의 폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센) (Mn 30,000 내지 50,000), 및 349.6 그램의 희석제 프로세스유(process oil)를 충전하였다. 약 1 시간에 걸쳐 반응 온도를 115 ℃ 로 올리고, 140 ℃ 로 가온한 다음, 3 시간동안 방치하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공하에 제거하여 약 1492.2 그램의 점성이 있는 액체 생성물을 수득하였다. 수득된 생성물은 100 ℃ 동점성도(kinematic viscosity)가 378 cSt 였다.
실시예 5
실시예 4 에서와 같이 장치한 0.5 리터 수지 탕관에 85.0 그램의 실시예 2 에서와 같이 제조한 폴리부텐 페놀/디에틸렌트리아민 마니히 생성물, 4.25 그램의 폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센) (Mn 30,000 내지 50,000) 및 30.30 그램의 희석제 프로세스유를 충전하였다. 반응 온도를 약 1 시간에 걸쳐 120 ℃ 로 올리고, 30 분간 유지하였다. 폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센) 2차분 4.25 그램을 첨가하고, 반응 온도를 140 ℃ 로 올려 3 시간동안 유지하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공에서 제거하여 약 122.6 그램의 점성을 갖는 액체 생성물을 수득하였다.
실시예 6
실시예 4 에서와 같이 장치한 0.5 리터 수지 탕관에 70.0 그램의 실시예 3에서와 같이 제조한 폴리부텐 페놀/디에틸렌트리아민 마니히 생성물, 7.42 그램의 폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센) (Mn 30,000 내지 50,000) 및 68.52 그램의 희석제 프로세스유를 충전하였다. 반응 온도를 약 1 시간에 걸쳐 115 ℃ 로 올리고, 그후 140 ℃ 로 올려서 3 시간동안 유지하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공에서 제거하여 약 144.9 그램의 점성을 갖는 액체 생성물을 수득하였다.
실시예 7
실시예 4 에서와 같이 장치한 0.5 리터 플라스크에 150.01 그램의 폴리부텐 페놀/헥사메틸렌 디아민 마니히 생성물을 충전하였다. 상기 마니히 생성물은 하기를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1 에서와 같이 제조하였다 : 400 그램의 폴리부텐 페놀 (Mn 1879, 50.76% 활성), 14.2 그램의 헥사메틸렌 디아민, 6.12 그램의 올레산 및 22.92 그램의 37 중량% 수성 포름알데히드. 150.01 그램의 폴리부텐 페놀/헥사메틸렌 디아민 마니히 생성물을 함유하는 플라스크에, 12.94 그램의 폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센) (Mn 30,000 내지 50,000) 및 60.07 그램의 희석제 프로세스유를 첨가하였다. 반응 온도를 약 1 시간에 걸쳐 120 ℃ 로 올리고, 그후 140 ℃ 로 올려 3 시간동안 유지하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공에서 제거하여 약 222.4 그램의 점성을 갖는 액체 생성물을 수득하였다. 수득된 생성물은 100 ℃ 동점성도가 1574.5 cSt 였다.
실시예 8
실시예 4 에서와 같이 장치한 0.1 리터 플라스크에 40.77 그램의 실시예 1 에서와 같이 제조한 폴리부텐 페놀/헥사메틸렌 디아민 마니히 생성물, 1.16 그램의폴리(스티렌-co-말레산) (Mn 2300) 및 8.60 그램의 희석제 프로세스유를 충전하였다. 반응 온도를 약 1 시간에 걸쳐 145 ℃ 로 올려 1.5 시간동안 더 그 온도를 유지하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공에서 제거하였다. 수득된 생성물을 필터 에이드(filter aid)를 통해 여과시켜 약 40.8 그램의 생성물을 수득하였다. 수득된 생성물은 100 ℃ 동점성도가 269 cSt 였다.
표 1 은 실시예 4 에 기술된 기본적인 방법을 사용한 다양한 유사예를 예시하고 있다. 이 표에서는 하기의 약어가 사용된다 : PBP/HMDA 는 실시예 1 에 따라 제조된 폴리부텐 페놀과 헥사메틸렌 디아민의 마니히 생성물을 지칭하고; g 은 그램을 지칭하며; MAN/C18 은 폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센)을 지칭하고; KV 100℃ 는 100 ℃ 에서의 동점성도를 지칭하고; cSt 는 센티스토크를 지칭한다. 인용된 MAN/C18 에 대한 몰% 는 출발 PBP/HMDA 내에 존재하는 헥사메틸렌 디아민의 몰수에 대한 상대적인 양이다. 실시예 9 는 출발 PBP/HMDA 를 나타낸다. 실시예 9 와 10 의 생성물은 이어서 약 40 중량% 활성으로 희석되어, 이들 생성물의 점성 비교를 위해 실시예 11 과 12 를 매치시킨다.
따라서, 통상적인 단량체성 마니히 염기 축합물의 상대적으로 낮은 점성도/분자량은 히드록시 방향족 알킬 치환체의 크기에 좌우되지만, 본 발명에 의해, 히드록시 방향족 알킬 치환체의 변화를 필요로 하지 않으면서 중합성 마니히 첨가제의 점성도 및 분자량을 유리하게 조정할 수 있다.
마니히 축합물/폴리(올레핀-불포화 산성 반응물) 생성물과 친핵제의 반응
실시예 13
오버헤드 교반기, 질소 주입구와 배출구, 딘 스탁 트랩 및 온도계를 장치한 2 리터 수지 탕관에 700.0 그램의 실시예 4 에 따라 제조한 폴리부텐 페놀/헥사메틸렌 디아민/폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센) 첨가제와 71.86 그램의 희석제 오일을 충전하였다. 상기 반응 혼합물을 119 ℃ 로 가열하고 질소로 계속 퍼지시키면서 교반하였다. 반응 혼합물에 17.50 그램의 테트라에틸렌 펜타아민을 조금씩 약 5 분에 걸쳐 첨가하였다. 그후 반응 온도를 140 ℃ 로 올린 다음, 3 시간동안 방치하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공하에 제거하고, 필터 에에드를 통해 여과시킨 후, 약 734.3 그램의 생성물을 수득하였다. 수득된 생성물은 100 ℃ 동점성도가 408 cSt 였다.
실시예 14
오버헤드 교반기, 질소 주입구와 배출구, 딘 스탁 트랩 및 온도계를 장치한 0.5 리터 수지 탕관에 50.0 그램의 실시예 4 에 따라 제조한 폴리부텐 페놀/헥사메틸렌 디아민/폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센) 첨가제, 1.0 그램의 부분적으로 프로폭시화된 헥사메틸렌 디아민 (평균 3 개의 프로폭시기를 함유), 및 3.89 그램의 희석제 오일을 충전하였다. 반응 혼합물을 140 ℃ 로 가열하여 3 시간동안 유지하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공하에 제거하여 약 54.4 그램의 생성물을 수득하였다.
실시예 15
오버헤드 교반기, 질소 주입구와 배출구, 딘 스탁 트랩 및 온도계를 장치한 2 리터 수지 탕관에 800.8 그램의 실시예 4 에 따라 제조한 폴리부텐 페놀/헥사메틸렌 디아민/폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센) 첨가제를 충전하였다. 질소 퍼지하에 교반하면서 120 ℃ 로 가열한 후, 62.6 그램의 희석제 오일중의 15.2 그램의 아미노구아니딘 중탄산염의 슬러리를 약 5 분에 걸쳐 첨가하였다. 그후 반응 온도를 140 ℃ 로 올린 다음, 3 시간동안 방치하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공하에 제거하여 약 867.6 그램의 점성을 갖는 액체 생성물을 수득하였다. 이 생성물을 15.0 그램의 필터 에에드를 통해 여과시켜 832.1 그램의 생성물을 수득하였다. 수득된 생성물은 100 ℃ 동점성도가 504 cSt 였다.
실시예 16
오버헤드 교반기, 질소 주입구와 배출구, 딘 스탁 트랩 및 온도계를 장치한 0.5 리터 수지 탕관에 108.75 그램의 실시예 4 에 따라 제조한 폴리부텐 페놀/헥사메틸렌 디아민/폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센) 첨가제와 11.34 그램의 희석제 오일을 충전하였다. 반응 혼합물을 질소 퍼지하에 교반하면서 110 ℃ 로 가열하였다. 상기 반응 혼합물에 트리스(아미노에틸)아민 1.10 그램을 조금씩 약 5 분에 걸쳐 첨가하였다. 그후 반응 온도를 145 ℃ 로 올린 다음, 3 시간동안 방치하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공하에 제거하여 약 120.2 그램의 생성물을 수득하였다. 수득된 생성물은 100 ℃ 동점성도가 1651 cSt 였다.
실시예 17
오버헤드 교반기, 질소 주입구와 배출구, 딘 스탁 트랩 및 온도계를 장치한 0.25 리터 수지 탕관에 125.46 그램의 실시예 4 에 따라 제조한 폴리부텐 페놀/헥사메틸렌 디아민/폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센) 첨가제를 충전하였다. 질소 퍼지하에 교반하면서 110 ℃ 로 가열하였다. 상기 반응 혼합물에 증류된 N-페닐-1,4-페닐렌디아민 2.94 그램을 조금씩 약 5 분에 걸쳐 첨가하였다. 그후 반응 온도를 155 ℃ 로 올린 다음, 3 시간동안 방치하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공하에 제거한 후, 이 생성물을 필터 에에드를 통해 여과시켜 119.6 그램의 생성물을 수득하였다.
실시예 18
오버헤드 교반기, 질소 주입구와 배출구, 딘 스탁 트랩 및 온도계를 장치한0.25 리터 플라스크에 100.0 그램의 실시예 4 에 따라 제조한 폴리부텐 페놀/헥사메틸렌 디아민/폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센) 첨가제와 8.68 그램의 희석제 오일을 충전하였다. 반응 혼합물을 질소 퍼지하에 교반하면서 120 ℃ 로 가열하였다. 상기 반응 혼합물에 1-(2-아미노에틸)피페라진 1.70 그램을 조금씩 약 5 분에 걸쳐 첨가하였다. 그후 반응 온도를 140 ℃ 로 올린 다음, 3 시간동안 방치하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공하에 제거하여 약 107.6 그램의 생성물을 수득하였다. 수득된 생성물은 100 ℃ 동점성도가 998 cSt 였다.
실시예 19
오버헤드 교반기, 질소 주입구와 배출구, 딘 스탁 트랩 및 온도계를 장치한 0.5 리터 수지 탕관에 100.0 그램의 실시예 4 에 따라 제조한 폴리부텐 페놀/헥사메틸렌 디아민/폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센) 첨가제와 11.29 그램의 희석제 오일을 충전하였다. 질소 퍼지하에 교반하면서 120 ℃ 로 가열하였다. 상기 반응 혼합물에 4-(3-아미노프로필)모르폴린 3.00 그램을 조금씩 약 5 분에 걸쳐 첨가하였다. 그후 반응 온도를 140 ℃ 로 올린 다음, 3 시간동안 방치하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공하에 제거하여 약 111.9 그램의 점성을 갖는 액체 생성물을 수득하였다. 수득된 생성물은 100 ℃ 동점성도가 358 cSt 였다.
실시예 20
오버헤드 교반기, 질소 주입구와 배출구, 딘 스탁 트랩 및 온도계를 장치한 0.5 리터 수지 탕관에 125.0 그램의 실시예 4 에 따라 제조한 폴리부텐 페놀/헥사메틸렌 디아민/폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센) 첨가제와 11.29 그램의 희석제오일을 충전하였다. 질소 퍼지하에 교반하면서 120 ℃ 로 가열하였다. 상기 반응 혼합물에 1-(3-아미노프로필)이미다졸 2.50 그램을 조금씩 약 5 분에 걸쳐 첨가하였다. 그후 반응 온도를 140 ℃ 로 올린 다음, 3 시간동안 방치하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공하에 제거하여 약 134.3 그램의 생성물을 수득하였다. 수득된 생성물은 100 ℃ 동점성도가 416 cSt 였다.
후처리
실시예 21
오버헤드 교반기, 질소 주입구와 배출구, 딘 스탁 트랩 및 온도계를 장치한 2 리터 수지 탕관에 850.0 그램의 실시예 4 에 따라 제조한 폴리부텐 페놀/헥사메틸렌 디아민/폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센) 첨가제를 충전하였다. 질소 퍼지하에 교반하면서 155 ℃ 로 가열한 후, 107.3 그램의 희석제 오일중의 29.4 그램의 붕산의 슬러리를 약 5 분에 걸쳐 첨가하였다. 그후 반응 온도를 155 - 158 ℃ 에서 3 시간동안 유지하여 물을 제거 (7.2 그램) 하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공하에 제거하여 약 973.2 그램의 생성물을 수득하고, 이 생성물을 필터 에에드를 통해 여과시켜 911.1 그램의 생성물을 수득하였다. 수득된 생성물은 100 ℃ 동점성도가 538 cSt 였다.
실시예 22
오버헤드 교반기, 질소 주입구와 배출구, 딘 스탁 트랩 및 온도계를 장치한 2 리터 수지 탕관에 700.0 그램의 실시예 15 에 따라 제조한 폴리부텐 페놀/헥사메틸렌 디아민/폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센)/아미노구아니딘 중탄산염 첨가제를충전하였다. 질소 퍼지하에 교반하면서 155 ℃ 로 가열한 후, 48.90 그램의 희석제 오일중의 13.69 그램의 붕산의 슬러리를 약 5 분에 걸쳐 첨가하였다. 그후 반응 온도를 155 - 158 ℃ 에서 3 시간동안 유지하여 물을 제거하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공하에 제거하여 약 753.0 그램의 생성물을 수득하고, 이 생성물을 필터 에에드를 통해 여과시켜 694.8 그램의 생성물을 수득하였다. 수득된 생성물은 100 ℃ 동점성도가 405 cSt 였다.
실시예 23
오버헤드 교반기, 질소 주입구와 배출구, 딘 스탁 트랩 및 온도계를 장치한 2 리터 수지 탕관에 891.9 그램의 실시예 15 에 따라 제조한 폴리부텐 페놀/헥사메틸렌 디아민/폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센)/테트라에틸렌 펜타아민 첨가제를 충전하였다. 질소 퍼지하에 교반하면서 155 ℃ 로 가열한 후, 143.51 그램의 희석제 오일중의 31.87 그램의 붕산의 슬러리를 약 5 분에 걸쳐 첨가하였다. 그후 반응 온도를 155 - 158 ℃ 에서 3 시간동안 유지하여 물을 제거하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공하에 제거하였다. 그후 반응 혼합물에 말레산 무수물 (0.58 그램) 을 첨가하고 추가로 30 분간 더 반응시켰다. 휘발성 물질과 잔류하는 말레산 무수물을 진공하에 제거하여 약 1054.3 그램의 생성물을 수득하고, 이 생성물을 필터 에에드를 통해 여과시켜 984.6 그램의 생성물을 수득하였다. 분리된 생성물은 100 ℃ 동점성도가 966 cSt 였다.
실시예 24
오버헤드 교반기, 질소 주입구와 배출구, 딘 스탁 트랩 및 온도계를 장치한0.5 리터 수지 탕관에 210.45 그램의 실시예 18 에 따라 제조한 폴리부텐 페놀/헥사메틸렌 디아민/폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센)/1-(2-아미노에틸)피페라진 첨가제를 충전하였다. 질소 퍼지하에 교반하면서 155 ℃ 로 가열한 후, 14.55 그램의 희석제 오일중의 6.90 그램의 붕산의 슬러리를 약 5 분에 걸쳐 첨가하였다. 그후 반응 온도를 155 - 158 ℃ 에서 3 시간동안 유지하여 물을 제거하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공하에 제거하여 약 227.9 그램의 생성물을 수득하였다.
실시예 25
오버헤드 교반기, 질소 주입구와 배출구, 딘 스탁 트랩 및 온도계를 장치한 0.25 리터 플라스크에 210.45 그램의 실시예 13 에 따라 제조한 폴리부텐 페놀/헥사메틸렌 디아민/폴리(말레산 무수물-alt-옥타데센)/테트라에틸렌 펜타아민 첨가제를 충전하였다. 질소 퍼지하에 교반하면서 120 ℃ 로 가열한 후, 5.81 그램의 70 중량% 글리콜산 수용액을 약 45 분에 걸쳐 첨가하였다. 그후 반응 온도를 140 ℃ 에서 3 시간동안 유지하여 물을 제거하였다. 휘발성 물질과 잔류하는 물을 진공하에 제거하여 약 127.77 그램의 생성물을 수득하였다.
[성능 평가]
반점 분산성(spot dispersancy) 테스트
본 발명의 중합체 첨가제는 반점 분산성 테스테에서, 시판하는 마니히 분산제 (버지니아주 리치몬드 소재의 에틸사에서 판매하는 상표명 "HiTEC 7049" 분산제) 및 시판하는 숙신이미드 분산제 (버지니아주 리치몬드 소재의 에틸사에서 판매하는 상표명 "HiTEC 646" 분산제) 와 비교했을 때, 동일하거나 향상된 분산 성능을 갖는다. 반점 분산성 테스트는 슬러지를 분산시키는 첨가제의 능력을 측정한다. 반점 분산성 테스트에서, 분산제 후보를 서열(Sequence) VE 슬러지 오일과 혼합하고 300 ℉ 에서 16 시간동안 배양한다. 수득된 혼합물 (3-10 방울) 을 슬러지 오일 반점을 형성하는 표준 흰색 압지상에 떨어뜨린다. 24 시간후, 슬러지 고리와 오일 고리의 직경을 측정한다. 분산성은 슬러지를 현탁상태로 유지하려는 오일의 능력이므로, 반점 분산성 테스트에서 분산성은 슬러지 고리와 오일 고리의 직경의 차이로 반영된다. 거의 오일 고리만큼 넓은 슬러지 고리는 고분산성을 반영한다. 슬러지 고리와 오일 고리의 직경의 비율에 100 을 곱하여 평점 (SDT 평점) 을 매긴다. 높은 평점은 양호한 분산성을 의미한다. 표 1 은 본 발명의 첨가제 몇몇의 반점 분산성 테스트 결과를 보여준다. 시판하는 분산제 1 은 시판하는 HiTEC 7049 마니히 분산제를 지칭하고, 시판하는 분산제 2 는 HiTEC 646 숙신이미드 분산제를 지칭한다.
점성도 지수 향상제 양(credit)
본 발명의 첨가제, 시판 마니히 분산제 (HiTEC 7049 분산제) 및 시판 숙신이미드 분산제 (HiTEC 646 분산제) 를 금속 함유 술폰산염, 디티오인산 아연 마모 억제제, 황 함유 산화방지제, 유동점 강하제 및 점성도 지수 향상제를 사용하는 모터 오일 배합물에 혼합하였다. 본 발명의 첨가제와 시판하는 마니히 분산제는 거의 동일한 활성을 가지는 반면 (약 40 중량%), 시판하는 숙신이미드 분산제는 65 중량% 의 보다 높은 활성을 가진다. 본 발명의 첨가제는 본 발명의 첨가제의 유리한 중합성 성질 덕분에 상기 두 개의 시판 분산제보다 상당히 높은 100 ℃ 점성도를 모터 오일에 부여한다. 좀 더 중요하게는, 본 발명의 분산제는 저온 점성도에 악영향을 주지 않으면서 완성된 오일에 증가된 100 ℃ 점성도를 부여한다.
본 발명의 첨가제는 또한 목적하는 점성도를 달성하는데 요구되는 통상적인 점성도 지수 향상제의 양을 감소시켜, 완성된 오일의 점성도 지수 향상제 양(credit)에 기여한다. 모터 오일내 점성도 지수 향상제의 양의 감소는 비용과 엔진의 깨끗함 두 가지 측면에서 잇점을 제공할 수 있다. 표 3 은 본 발명의 몇몇 중합성 분산제에 의해 나타난 점성도 지수의 향상 양의 잇점을 상세히 보여준다. 상기에서 기술된 대로 배합된 오일에 대해, 4 중량% 의 시판 분산제 1 또는 시판 분산제 2 는, 목적 점성도 10.0-10.6 센티-스토크(cSt)를 맞추기 위해, 8 중량% 의 에틸사에서 공급하는 HiTEC 5770 점성도 지수 향상제를 필요로 한다. 한편, 본 발명의 중합성 분산 첨가제는 100 ℃ 점성도 목표를 맞추거나 초과하기 위해 더 적은 양 (7.5-25 중량% 적은 양) 의 상기와 동일한 점성도 지수 향상제를 필요로 한다. 4.8 중량% 의 분산제 및 쉘사(Shell Chemical Company)에서 공급되는 상표명 "쉘비스(Shellvis) 300" 의 점성도 지수 향상제를 사용하여 상기에서 기술한대로 더 많은 오일을 배합하였다. 시판 분산제 1 은 유사한 점성도 목표를 맞추기 위해 6.8 중량% 의 점성도 지수 향상제를 필요로 하였다. 또한, 본 발명의 중합성 분산 첨가제는 100 ℃ 점성도 목표를 맞추거나 초과하기 위해 더 적은 양 (12.5-22 중량% 적은 양) 의 상기와 동일한 점성도 지수 향상제를 필요로 한다.
지시된 점성도 지수 향상제(Ⅶ) 수준에서 시판 분산제로 배합된 오일은 100℃ 점성도 목표를 만족시키지만, 이들 혼합물은 3500 센티포이즈(cP) 미만의 5W30 저온 -25℃ 콜드 크랭크 시뮬레이터 명세를 만족시키지 못한다. 반대로, 본 발명의 중합성 분산제는 유리하게는 저온 및 고온 5W30 명세 둘다를 처리함으로써 혼합 융통성을 부여한다.
매연 증점(soot thickening) 테스트 작업
매연과 매연으로 유도된 오일의 증점을 분산시키는 본 발명의 분산제의 성능은 매연 증점 벤치 테스트로 측정한다. 이 시험에서, 완전 배합된 윤활제 조성물내의 분산제는 매연 모방물인 카본 블랙의 존재하에 전단된다. 95.5 중량%의 윤활제 조성물 및 4.5 중량% 의 불칸(Vulcan) 9A32 카본 블랙의 혼합물은 기계적 균질화기(mechanical homogenizer)로 전단된다. 상기 윤활제 조성물은 기재로서의 테스트 분산제 6.5 중량%, 및 금속 함유 술폰산염, 디티오인산 아연 마모 억제제, 황 함유 산화방지제, 유동점 강하제 및 에틸사에서 공급하는 점성도 지수 향상제 (HiTEC 5772 Ⅶ) 를 함유한다. 상기 윤활제 조성물과 테스트 분산제 및 카본 블랙의 혼합물을 "Biospecs Products BioHomogenizer" (Model M133/1281-0) 으로 3 분간 혼합하고, "Bransonic Ultrasonic (Model 5200)" 에서 1 시간동안 60 ℃ 로 가열하였다. 수득된 혼합물을 실온에서 16 시간동안 방치하였다. 매연 혼합물과 그의 신선한 오일 유사물의 점성도를 모세관 점도계를 사용하여 100 ℃ 에서 측정한다. % 점성도 증가는 신선한 오일과 카본 블랙으로 처리한 그 대조물의 점도를 비교하여 계산한다. 낮은 % 점성도 증가는 매연 분산성이 양호함을 의미한다.
실시예 15 및 23 의 중합체 분산제의 매연 증점 테스트 결과는 표 4 에 나타내었다. 본 발명의 분산제는 매연 증점 테스트에서 우수한 매연 분산성을 나타낸다.
서열 VE 엔진 테스트 작업
실시예 22 에서 제조된 본 발명의 중합성 분산제를 금속 함유 술폰산염, 디티오인산 아연 마모 억제제, 황 함유 산화방지제, 유동점 강하제 및 쉘사에서 공급하는 점성도 지수 향상제 (쉘비스 300) 를 사용하는 모터 오일 배합물에 혼합하였다. 수득된 배합물 및 상기에서 정의된 시판 분산제 1 을 함유하는 유사한 배합물을 "stop and go" 도시 운전 및 보통의 고속 자동차 도로 작동으로 특징지어지는 가상의 엄밀한 필드 서비스에서의 분산성과 마모 보호성을 측정하는 서열 VE 엔진 테스트 (ASTM Test Method D5302) 로 평가하였다. "VE" 는 평균 엔진 슬러지(AES)와 록커 커버 슬러지(RCS)를, 10 을 최대로 하여 1 내지 10 등급으로, 평가함으로써 분산성을 측정하였다. 또한 "VE" 는 평균 캠 마모(ACW) 및 최대 캠 축 마모(MCW)의 양을 측정함으로써 마모 보호성을 측정한다. 이들 특정한 배합물에서 디티오인산 아연 내마모제의 수준은 약 725 ppm 의 인을 전달할 정도의 수준이다. 이러한 인 수준은 엄밀한 서열 VE 엔진 테스트 평가를 제공한다. 비교 VE 엔진 테스트 결과는 표 5 에 보여진다.
서열 VE 엔진 테스트 결과로부터 알 수 있듯이, 중합성 분산제를 함유하는 본 발명의 윤활 조성물은 인 내마모제를 적게 함유하는 배합물에 대해 훨씬 더 양질의 슬러지 및 마모 보호성을 제공하였다.
플루오로엘라스토머 실(seals) 성능
본 발명의 화합물은, Volkswagen P. VW-3344 실 테스트 에서 보여지듯이, 플루오로엘라스토머 실에 덜 공격적이다. 본 발명의 생성물은 표준 SAE 10W40 엔진 오일에 혼합되었다. 이어서, 상기 윤활제에 대해 Volkswagen P. VW-3344 실 테스트를 실시하였다. 표 6 으로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 생성물은 시판하는 분산제에 비해 향상된 장력과 %파단신장을 제공하였다.
그러므로, 본 발명의 분산제는 향상된 플루오로엘라스토머 상용성을 제공한다. 본 발명은 실제에서 상당한 변화를 거칠 수 있다. 따라서, 본 발명은 여기에서 설정된 특수한 예시에 한정되는 것은 아니다. 오히려, 본 발명은 부가된 클레임과 그의 허용가능한 등가물의 범위내에서 주제를 포함하는 것이다.
본 발명은 폴리(올레핀-불포화 산성 반응물) 및 알데히드와 아민으로 축합된 알킬-치환된 페놀의 마니히 염기 부가물으로부터 유도된 중합성 마니히 염기 첨가제를 함유하며, 윤활 첨가제 및 연료 첨가제로서 유용한 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 중합성 마니히 첨가제는 유성 조성물용 분산 첨가제로서 유용하며, 윤활유에 우수한 슬러지 보호성과 우수한 저온 성질 그리고 향상된 점성을 부여한다.

Claims (53)

  1. 하기 반응물의 반응 생성물을 함유하는 무회(ashless) 분산제:
    1) 히드로카르빌(hydrocarbyl) 히드록시 방향족 화합물과 알데히드 및 아민과의 마니히 염기 축합 생성물 1 종 이상과,
    2) 폴리(α-올레핀-불포화 산성 반응물) 1 종 이상, 그리고
    3) 경우에 따라 상기 반응물 1) 및 2) 와 아민, 알콜, 아미노 알콜 또는 이들의 혼합물과의 반응 생성물, 및
    4) 경우에 따라 상기 반응 생성물과, 유기 혹은 무기 인 화합물 또는 그의 임의의 부분 혹은 전체 황 유사체, 붕소화제 및 아실화제로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상의 성분과의 후처리물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리(α-올레핀-불포화 산성 반응물)이 α-올레핀/말레산 무수물 공중합체인 무회 분산제.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리(α-올레핀-불포화 산성 반응물)이 탄소수 2 내지 36 의 α-올레핀으로부터 유도된 α-올레핀/말레산 무수물 공중합체인 무회 분산제.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리(α-올레핀-불포화 산성 반응물)이 폴리(옥타데센/말레산 무수물) 공중합체인 무회 분산제.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리(α-올레핀-불포화 산성 반응물)이 폴리(스티렌/말레산 무수물) 공중합체인 무회 분산제.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리(α-올레핀-불포화 산성 반응물)이 약 10,000 내지 약 70,000 의 분자량 (Mn) 을 갖는 무회 분산제.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 마니히 염기 축합 생성물이 약 400 내지 약 20,000 의 분자량 (Mn) 을 갖는 알킬로 치환된 히드록시 방향족 화합물로부터 유도되는 무회 분산제.
  8. 제 7 항에 있어서, 상기 마니히 염기 축합 생성물이 약 400 내지 약 20,000 의 분자량 (Mn) 을 갖는 알킬로 치환된 페놀로부터 유도되는 무회 분산제.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 마니히 염기 축합 생성물이 약 400 내지 약 20,000 의 분자량 (Mn) 을 갖는 폴리부텐으로 치환된 페놀 화합물로부터 유도되는 무회 분산제.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 마니히 염기 축합 생성물이 알킬 치환된 히드록시방향족 화합물 및 1 분자당 2 내지 4 개의 아미노기를 갖는 폴리알킬렌 폴리아민으로부터 유도되는 무회 분산제.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 마니히 염기 축합 생성물이 알킬 치환된 히드록시 방향족 화합물 및 1,2-알킬렌디아민으로부터 유도되는 무회 분산제.
  12. 제 11 항에 있어서, 상기 마니히 염기 축합 생성물이 알킬 치환된 히드록시 방향족 화합물 및 헥사메틸렌디아민으로부터 유도되는 무회 분산제.
  13. 제 1 항에 있어서, 상기 반응물 1) 은 약 400 내지 약 20,000 의 분자량 (Mn) 을 갖는 알킬로 치환된 히드록시 방향족 화합물 및 헥사메틸렌 디아민으로부터 유도된 마니히 염기 축합 생성물이고, 상기 반응물 2) 는 폴리(옥타데센/말레산 무수물)인 무회 분산제.
  14. 제 1 항에 있어서, 상기 반응물 1) 은 약 400 내지 약 20,000 의 분자량 (Mn) 을 갖는 알킬로 치환된 히드록시 방향족 화합물 및 헥사메틸렌 디아민으로부터 유도된 마니히 염기 축합 생성물이고, 상기 반응물 2) 는 폴리(스티렌/말레산 무수물)인 무회 분산제.
  15. 제 13 항의 무회 분산제를 아민, 알콜, 아미노 알콜, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 친핵성 시약과 부가물을 형성하기에 효과적인 조건하에서 접촉시킴으로써 제조된 생성물을 함유하는, 유질(oleaginous) 조성물에 유용한 지용성 분산 첨가제.
  16. 제 14 항의 무회 분산제를 아민, 알콜, 아미노 알콜, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 친핵성 시약과 부가물을 형성하기에 효과적인 조건하에서 접촉시킴으로써 제조된 생성물을 함유하는, 유질 조성물에 유용한 지용성 분산 첨가제.
  17. 제 15 항에 있어서, 친핵성 시약이 1 분자당 3 내지 6 개의 아미노기를 함유하는 폴리알킬렌 폴리아민인 분산 첨가제.
  18. 제 17 항에 있어서, 친핵성 시약이 테트라에틸렌 펜타아민을 함유하는 분산 첨가제.
  19. 제 15 항에 있어서, 친핵성 시약이 N-치환 폴리(히드록시알킬)아민이거나, 또는 폴리아민과 폴리올의 혼합물인 분산 첨가제.
  20. 제 15 항에 있어서, 친핵성 시약이 아미노구아니딘의 염기성 염인 분산 첨가제.
  21. 제 15 항에 있어서, 친핵성 시약이 1차 또는 2차 아미노알킬로 치환된 3차 아민인 분산 첨가제.
  22. 제 21 항에 있어서, 1차 또는 2차 아미노알킬로 치환된 3차 아민이 1-(3-아미노프로필)이미다졸인 분산 첨가제.
  23. 제 21 항에 있어서, 1차 또는 2차 아미노알킬로 치환된 3차 아민이 4-(3-아미노프로필)모르폴린인 분산 첨가제.
  24. 제 15 항에 있어서, 친핵성 시약이 트리스(2-아미노에틸)아민인 분산 첨가제.
  25. 제 13 항의 무회 분산제를 무기 혹은 유기 인 화합물 또는 임의의 그의 부분 혹은 전체 황 유사체, 붕소화제, 및 아실화제로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상의 후처리제와 접촉시킴으로써 제조된 생성물을 함유하는 지용성 분산 첨가제.
  26. 제 25 항에 있어서, 후처리제가 무기 인산 또는 무수물, 무기 아황산, 붕산, 불포화 디카르복실산 혹은 그의 전구체, 또는 그의 혼합물인 분산 첨가제.
  27. 제 14 항의 무회 분산제를 무기 혹은 유기 인 화합물 또는 임의의 그의 부분 혹은 전체 황 유사체, 붕소화제, 및 아실화제로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상의 후처리제와 접촉시킴으로써 제조된 생성물을 함유하는 지용성 분산 첨가제.
  28. 제 17 항에 있어서, 무기 혹은 유기 인 화합물 또는 임의의 그의 부분 혹은 전체 황 유사체, 붕소화제, 및 아실화제로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상의 후처리제와 접촉된 분산 첨가제.
  29. 제 28 항에 있어서, 후처리제가 무기 인산 또는 무수물, 무기 아황산, 붕산, 불포화 디카르복실산 혹은 그의 전구체, 또는 그의 혼합물인 분산 첨가제.
  30. 제 19 항에 있어서, 무기 혹은 유기 인 화합물 또는 임의의 그의 부분 혹은 전체 황 유사체, 붕소화제, 및 아실화제로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상의 후처리제와 접촉된 분산 첨가제.
  31. 제 20 항에 있어서, 무기 혹은 유기 인 화합물 또는 임의의 그의 부분 혹은 전체 황 유사체, 붕소화제, 및 아실화제로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상의 후처리제와 접촉된 분산 첨가제.
  32. 제 21 항에 있어서, 무기 혹은 유기 인 화합물 또는 임의의 그의 부분 혹은 전체 황 유사체, 붕소화제, 및 아실화제로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상의 후처리제와 접촉된 분산 첨가제.
  33. 윤활 점성도의 오일과 분산 유효량의 제 1 항에 따른 무회 분산제를 함유하는 윤활제 조성물.
  34. 윤활 점성도의 오일과 분산 유효량의 제 13 항에 따른 무회 분산제를 함유하는 윤활제 조성물.
  35. 윤활 점성도의 오일과 분산 유효량의 제 14 항에 따른 무회 분산제를 함유하는 윤활제 조성물.
  36. 윤활 점성도의 오일과 분산 유효량의 제 17 항에 따른 분산 첨가제를 함유하는 윤활제 조성물.
  37. 윤활 점성도의 오일과 분산 유효량의 제 19 항에 따른 분산 첨가제를 함유하는 윤활제 조성물.
  38. 윤활 점성도의 오일과 분산 유효량의 제 20 항에 따른 분산 첨가제를 함유하는 윤활제 조성물.
  39. 윤활 점성도의 오일과 분산 유효량의 제 21 항에 따른 분산 첨가제를 함유하는 윤활제 조성물.
  40. 윤활 점성도의 오일과 분산 유효량의 제 25 항에 따른 분산 첨가제를 함유하는 윤활제 조성물.
  41. 윤활 점성도의 오일과 분산 유효량의 제 27 항에 따른 분산 첨가제를 함유하는 윤활제 조성물.
  42. 윤활 점성도의 오일과 분산 유효량의 제 28 항에 따른 분산 첨가제를 함유하는 윤활제 조성물.
  43. 윤활 점성도의 오일과 분산 유효량의 제 30 항에 따른 분산 첨가제를 함유하는 윤활제 조성물.
  44. 윤활 점성도의 오일과 분산 유효량의 제 31 항에 따른 분산 첨가제를 함유하는 윤활제 조성물.
  45. 윤활 점성도의 오일과 분산 유효량의 제 32 항에 따른 분산 첨가제를 함유하는 윤활제 조성물.
  46. 가솔린이나 디젤의 비등 범위에서 끓는 탄화수소와 20 내지 5000 ppm 의 제 1 항에 따른 무회 분산제를 함유하는 연료 조성물.
  47. 가솔린이나 디젤의 비등 범위에서 끓는 탄화수소와 20 내지 5000 ppm 의 제 13 항에 따른 무회 분산제를 함유하는 연료 조성물.
  48. 가솔린이나 디젤의 비등 범위에서 끓는 탄화수소와 20 내지 5000 ppm 의 제 14 항에 따른 무회 분산제를 함유하는 연료 조성물.
  49. 가솔린이나 디젤의 비등 범위에서 끓는 탄화수소와 20 내지 5000 ppm 의 제 17 항에 따른 분산 첨가제를 함유하는 연료 조성물.
  50. 제 33 항의 윤활제 조성물을 엔진내에 첨가하고 작동시키는 것을 특징으로 하는, 엔진내 매연의 분산 방법.
  51. 윤활 점성도의 오일에 제 1 항에 따른 무회 분산제를 첨가하는 것을 특징으로 하는, 매연으로 유발된 오일 증점(thickening)을 감소시키는 방법.
  52. 윤활 점성도의 오일에 제 1 항에 따른 무회 분산제를 첨가하는 것을 특징으로 하는, 저온 점성도계에 악영향을 주지 않으면서 윤활유의 점성도를 상승시키는 방법.
  53. 제 46 항의 연료 조성물을 엔진내에 첨가하여 연소시키는 것을 특징으로 하는, 엔진내 주입구 밸브 침전물을 감소시키는 방법.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2403573A1 (en) * 2000-03-31 2001-10-04 James R. Ketcham Fuel additive composition for improving delivery of friction modifier
CA2398423C (en) * 2001-09-04 2009-11-10 Rohm And Haas Company Corrosion inhibiting compositions
CA2398934A1 (en) * 2001-09-04 2003-03-04 William M. Hann Inhibiting metallic corrosion in aqueous systems
ES2444844T3 (es) * 2003-11-04 2014-02-27 The Lubrizol Corporation Compuesto hidroxiaromático alquilado procedente de poliisobutilenos convencionales y de alto contenido en vinilideno y composiciones y procedimientos asociados
US7618467B2 (en) 2004-01-29 2009-11-17 Chemtura Corporation Detergent / anti-oxidant additives for fuels and lubricants
US7691793B2 (en) 2004-07-21 2010-04-06 Chemtura Corporation Lubricant additive containing alkyl hydroxy carboxylic acid boron esters
US7691794B2 (en) 2006-01-04 2010-04-06 Chemtura Corporation Lubricating oil and fuel compositions
US7875747B2 (en) * 2006-10-10 2011-01-25 Afton Chemical Corporation Branched succinimide dispersant compounds and methods of making the compounds
US20080090743A1 (en) * 2006-10-17 2008-04-17 Mathur Naresh C Compounds and methods of making the compounds
US20080139425A1 (en) * 2006-12-11 2008-06-12 Hutchison David A Lubricating composition
CN103374443B (zh) 2012-04-26 2015-09-23 中国石油化工股份有限公司 汽油机油组合物及其制造方法
MX2019002132A (es) 2016-08-25 2019-06-20 Evonik Degussa Gmbh Aditivos, composiciones y metodos para combustibles de bases de mannich sustituidas.
BE1024932B1 (nl) * 2017-01-23 2018-08-27 Xeikon Manufacturing N.V. Polymere dispergator, dispersie daarmee en werkwijze voor te printen
CN108730770A (zh) 2017-04-13 2018-11-02 通用电气公司 用于油的防蜡剂以及用防蜡剂来减少油产生蜡沉积的方法
CN114058422B (zh) * 2020-08-04 2022-08-05 中国石油天然气股份有限公司 一种曼尼希无灰分散剂及其制备方法
CN114057916B (zh) * 2020-08-04 2023-11-28 中国石油天然气股份有限公司 一种润滑油抗氧型无灰分散剂的制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3959159A (en) * 1969-07-18 1976-05-25 The Lubrizol Corporation Nitrogen-containing mixed esters and lubricants
US3933761A (en) * 1971-03-17 1976-01-20 The Lubrizol Corporation Nitrogen-containing ester and lubricant containing the same
US4668412A (en) * 1985-06-27 1987-05-26 Texaco Inc. Lubricating oil containing dispersant VII and pour depressant
US5259968A (en) * 1988-02-29 1993-11-09 Exxon Chemical Patents Inc. Dispersant additive comprising the reaction product of a polyanhydride and a mannich condensation product
US5112507A (en) * 1988-09-29 1992-05-12 Chevron Research And Technology Company Polymeric dispersants having alternating polyalkylene and succinic groups
GB8824381D0 (en) * 1988-10-18 1988-11-23 Bp Chemicals Additives Lubricating oil additive composition
US5266186A (en) * 1989-10-12 1993-11-30 Nalco Chemical Company Inhibiting fouling employing a dispersant
US5160349A (en) * 1989-11-20 1992-11-03 Mobil Oil Corporation Olefin/maleic anhydride copolymer heterocyclic-azoles as antiwear additives, and fuel compositions
US5464549A (en) * 1991-12-12 1995-11-07 Ethyl Corporation Oil soluble dispersants suitable for use in fuels and lubricants
DE4330971A1 (de) * 1993-09-13 1995-03-16 Basf Ag Copolymerisate sowie deren Reaktionsprodukte mit Aminen als Kraftstoff- und Schmierstoffadditiv
JP3001385B2 (ja) * 1993-12-13 2000-01-24 シェブロン ケミカル カンパニー ポリマー分散剤
US5608029A (en) * 1995-03-10 1997-03-04 Exxon Chemical Patents Inc. Mannich base polymers
CA2189918C (en) * 1995-11-13 2005-01-25 Richard Mark Scott Dispersant additives
GB9523840D0 (en) * 1995-11-22 1996-01-24 Bp Chemicals Additives Lubricating oil additives
US5821205A (en) * 1995-12-01 1998-10-13 Chevron Chemical Company Polyalkylene succinimides and post-treated derivatives thereof

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Publication number Publication date
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CN1230561A (zh) 1999-10-06
SG72928A1 (en) 2000-05-23
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JP2000026876A (ja) 2000-01-25
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