CN102264831A - 作为能量吸收材料的弹性体组合物 - Google Patents

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Abstract

用于吸收冲击能量的材料的应用，其中该材料的组合物是至少组分(A)和组分(B)的混合物，其中组分(A)为有机热塑性弹性体，其在23℃时测量的硬度低于80邵尔，组分(B)是除具有膨胀性质的硼酸处理的硅酮聚合物之外，非交联的且基本上非反应性的硅酮聚合物或交联的硅酮聚合物。

Description

作为能量吸收材料的弹性体组合物
本发明涉及弹性体组合物作为能量吸收材料提供耐冲击性的新应用。本发明还关于至少部分地使用这种组合物制成的不同的冲击防护用品。
目前可用的冲击-防护用品倾向于分成两类，即刚性外壳，其穿戴起来可能会觉得不舒适(例如护膝或护肘)；或者泡沫垫(例如衣物插入物)，其提供弱的防护功能。因此已提出了结合刚性外壳的防护功能和泡沫垫的弹性的能量吸收材料。
能量吸收材料具有广泛的应用，例如用于潜在危险性运动诸如摩托运动、滑雪、滑冰、滑板或滑雪板的防护性服装，以及用作防护性包装材料。通常，将能量吸收材料制成板片，然后可以将其进一步加工成由该板片材料部分或完全形成的成形制品。该板片材料可以由能量吸收材料自身形成，或者该板片可以由基板(诸如用能量吸收材料浸渍的织物或泡沫)形成。在大多数已知的解决方案中，膨胀性材料为该产品的一部分。
例如，WO 03/022085描述了一种有弹性的能量吸收材料，其中将膨胀性(剪切致稠)材料浸渍到弹性载体诸如织物或泡沫中。该膨胀性材料保持柔软直到它受到冲击，此时它的特征性变化使其暂时变硬。冲击之后该膨胀性材料回到其正常的弹性状态。优选的膨胀性材料为购自Dow Corning的商品名“DowCorning
Figure BPA00001390721300011
3179”下的硅酮组合物。可以穿戴弹性能量吸收材料用作冲击防护，例如作为衣物或者作为护腕或者护肘。
WO 05/000966描述了另一种其中膨胀性材料是弹性体复合物形式的解决方案，该弹性体复合物在变形状态下具有阻力负荷，该阻力负荷随着变形率而增加，其可以是不发泡的或发泡的、成粉末状的或不成粉末状的，并且其包含i)基于第一种聚合物的弹性体材料和ii)不同于i)的基于第二种聚合物的材料，其在无i)的情况下具有膨胀性，其中ii)陷在i)的固体基质中，复合物材料是不发泡的或者当为发泡的时侯可以在发泡之前通过将ii)与i)结合来制备。
能量吸收的另一个领域为其中使用有机热塑性弹性体(TPE)的振动阻尼。例如，EP 0 362 850 B1涉及具有卓越的阻尼振动性质的新的嵌段共聚物。该嵌段共聚物具有的数均分子量为30,000至300,000，由两个或多个由芳香族乙烯基单元组成的嵌段组成，该嵌段具有的数均分子量为2500至40,000；和由含有的乙烯基键合含量不低于40％的一个或多个嵌段组成，该嵌段具有的损耗角正切(tan delta)的主要分散的峰值温度为至少0℃，并由异戊二烯或异戊二烯-丁二烯单元组成，在该单元中至少部分碳-碳双键可以被氢化。可以在热熔状态中对该嵌段共聚物进行处理，且该嵌段共聚物是容易模制的。GB2353286描述了一种护牙托组合物，其包含40-80重量％的苯乙烯嵌段共聚物、20-60重量％的脂环饱和烃树脂和0.1-10重量％的有机聚硅烷。US2003/0109623描述了一种可再加工的热塑性弹性体组合物，其包含重量比值为5∶95至85∶15的热塑性聚氨酯聚合物和硅酮弹性体。
EP 1 408 076 A1提供了以热塑性弹性体组合物形式存在的另一种解决方案，该热塑性弹性体组合物不仅在类橡胶特征和可模塑性方面是令人满意的，而且在永久压缩形变和振动阻尼性质方面也是令人满意的，其包括含不饱和健的异丁烯聚合物(A)和烯烃树脂(B)。
然而，在本领域中仍然需要能够吸收更大量的能量而不影响弹性的弹性能量吸收材料。
因此，本发明关于用于吸收冲击能量的材料的应用，其中该材料的组合物为至少下列组分的混合物：
a.组分(A)，一种有机热塑性弹性体，其在23℃时测量的硬度低于80邵尔(ISO 868)
b.组分(B)，其是除具有膨胀性质的硼酸处理的硅酮聚合物之外，非反应性的且非交联的硅酮聚合物或者交联硅酮聚合物。
组分的这种组合的应用使弹性和能量吸收达到良好的平衡。
本发明的另一个方面关于根据本发明所用的新的组合物。
所以，根据本发明的另一个方面，本发明提供了具有冲击能量吸收的组合物，在该组合物中，组分(A)，一种有机热塑性弹性体，其在23℃时测量的硬度低于80邵尔(ISO 868)，其优选是嵌段共聚物，该嵌段共聚物具有的数字分子量在30000g/mol和500000g/mol之间，该嵌段共聚物由2个或多个芳香族乙烯单元组成的硬嵌段和一个或多个不饱和的、部分饱和的或者完全饱和的脂肪族软段(软嵌段)组成，该硬嵌段具有的数字分子量在2000g/mol和70000g/mol之间。
在本发明的一个实施例中提供了具有冲击能量吸收的组合物，在该组合物中，组分(A)，一种有机热塑性弹性体，其在23℃时测量的硬度低于80邵尔(ISO 868)，其优选是嵌段共聚物，该嵌段共聚物具有的数均分子量在30000g/mol和500000g/mol之间，该嵌段共聚物由2个或多个芳香族乙烯单元组成的硬嵌段和一个或多个不饱和的、部分饱和的或者完全饱和的脂肪族软段组成，该硬嵌段具有的数均分子量在2000g/mol和70000g/mol之间；以及组分(B)，其如前文所述的。任选地，组分(B)为交联的硅酮聚合物。
根据本发明的另一个方面，本发明提供了另一种具有冲击能量吸收的组合物，其为下列组分的混合物：
a.组分(A)，一种有机热塑性弹性体，其在23℃时测量的硬度低于80邵尔(ISO 868)
b.组分(B)，其是除具有膨胀性质的硼酸处理的硅酮聚合物之外，非交联的且非反应性的硅酮聚合物。
本发明还关于如权利要求书中所述的所有应用和组合物。
组分(A)的描述
在根据本发明所用的组合物中，组分(A)可以是任何类型的有机热塑性弹性体，该有机热塑性弹性体根据ISO 868在23℃时测量的硬度低于80邵尔。
可以使用具有相应硬度值的所有类型的有机热塑性弹性体。例如，组分(A)可以选自标准ISO 18604：2003中所述的热塑性材料，例如聚酰胺热塑性弹性体，其包含硬片段和软片段交替的嵌段共聚物，在硬嵌段中具有酰胺化学连接，在软段中具有醚和/或酯连接；共聚酯热塑性弹性体，其中硬片段和软片段之间的主链中的链接为酯或醚的化学连接；烯烃热塑性弹性体，其由聚烯烃和通用橡胶的共混物组成，该橡胶相具有极少的交联或没有交联；苯乙烯热塑性弹性体，其由苯乙烯和特定二烯的至少三嵌段共聚物组成，其中两个端基封闭高分子为聚苯乙烯，且内嵌段为聚二烯或氢化聚二烯；氨基甲酸乙酯热塑性弹性体，其在硬嵌段中具有氨基甲酸乙酯化学连接和在软段中具有醚、酯或碳酸酯连接或者它们的混合物；热塑性硫化橡胶，其由热塑性材料和通用橡胶的共混物组成，其中橡胶在共混和混合步骤过程中通过动态硫化方法进行交联；以及两种或多种这些热塑性弹性体的混合物。具体来说，基于苯乙烯的弹性体是优选的，以及热塑性聚氨酯弹性体也是优选的。可以使用在EP 1060217、EP1305367、EP 1354003以及特别是EP 1440122中所用的与聚氨酯材料有关的具有相应肖氏(shore)硬度值的热塑性弹性体。
为避免疑义，这样命名硬嵌段是因为其具有的玻璃化转变点(tg)温度明显高于软段。通常，硬嵌段具有的tg＞50℃，优选＞80℃，而软段具有的tg＜50℃，优选在-10和25℃之间。
在根据ISO 868在23℃时测量的其硬度低于80邵尔的有机热塑性弹性体中，特别优选具有两个或多个芳香族乙烯单元组成的硬嵌段和一个或多个不饱和的、部分饱和的或完全饱和的脂肪族软段的嵌段共聚物软段。优选地，组分(A)为具有的数字分子量在30000g/mol和500000g/mol之间的嵌段共聚物，其由2个或多个由芳香族乙烯单元组成的硬嵌段和一个或多个不饱和的、部分饱和的或完全饱和的脂肪族软段组成，该硬嵌段具有的数字分子量在2000g/mol和70000g/mol之间。使用ASTM D5296-05测量数字分子量，并按聚苯乙烯分子量当量计算。有利的是，2个或多个由芳香族乙烯基单元组成的硬嵌段具有的数字分子量在2000g/mol和70000g/mol之间。最常见的芳香族乙烯单元为苯乙烯。所以，组分(A)优选是具有一个或多个不饱和的、部分饱和的或者完全饱和的脂肪族软段的苯乙烯嵌段共聚物。优选苯乙烯三嵌段共聚物。
在苯乙烯嵌段共聚物中，最常用的是根据标准命名法命名而公知的苯乙烯三嵌段共聚物，如S(B)S、S(I)S、S(EB)S、S(EP)S、S(EEP)S、S(IB)S，其中S＝苯乙烯，I＝异戊二烯，B＝丁二烯，EB＝乙烯-丁烯，EP＝乙烯-丙烯，EEB＝乙烯-乙烯-丙烯，IS＝异丁烯。这些嵌段共聚物的制备为本领域技术人员众所周知的。
在本发明中，优选在-10℃至50℃的温度范围中显示主要tg(δ)峰的苯乙烯嵌段共聚物，特别优选高乙烯基S(EP)S和S(IB)S，因为在0℃至50℃的温度范围内，它们显示的主要tg(δ)峰高于其它嵌段共聚物。有利的是，在0℃和50℃之间组分(A)的主要tg(δ)损耗率不低于0.3(动态流变仪(Metravib DMA150)以拉伸模式、频率10Hz测量的)。
根据本发明，组分(A)可以用与软段相容的烃类树脂改性。例如，组分(A)可以用芳香族或脂肪族烃类树脂如C9、氢化的C9、部分氢化的C9、C5、C5/C9共聚物、萜、稳定的松香酯、氢化的二环戊二烯配制，以调节其主要tg(δ)峰趋向于其所应用的温度中最合适的值和位置。
除了烃类树脂，与这些共聚物一起使用的以及本领域中公知的任何成分，均可以加入到组分(A)中。这些成分中增塑剂是本领域中常用的成分，诸如链烷或环烷有机油、有机聚合物(如聚烯烃)、矿物填料和添加剂体系(additivepackage)。
组分(B)的描述
在根据本发明所用的组合物中，组分(B)可以是非交联的硅酮或交联的硅酮。无论如何，组分(B)不能是其自身具有膨胀性质的硅酮聚合物，诸如在WO03/022085、WO03/055339或WO 2005/000966中所述的以硼酸处理的硅酮聚合物。换句话说，所用的非交联硅酮(例如以胶质物或胶质物和硅石的制剂的形式)具有假塑性或剪切致稀性，而膨胀剂具有剪切致稠性。换句话说，膨胀材料在无外力的情况下可流动，具有弹性且可以平稳流动，而在冲击作用下，膨胀材料将暂时变硬，冲击之后回到其弹性状态。
非交联硅酮组分(B)在无固化体系(cure package)的情况下相对于组分(A)是基本上非反应性的硅酮。所谓“非反应性的”意指其不能与组分A的前体发生化学反应(形成共价键)。然而，在适当的交联体系(cross-linking package)的存在下，优选相同的组分(B)可以是交联的。在交联体系不存在的情况下，优选非交联硅酮总体上是非反应性的，但是可以耐受少量的某些反应性，例如0.001-2％。所以，当非交联硅酮是非反应性时，组合物不包括交联体系，诸如聚有机含氢硅氧烷和硅氢化催化剂的组合，如下文所解释的。
当其为非交联硅酮时，组分(B)可以是：
i)硅酮液体，其在25℃时的布氏粘度为1,000mPa.s至3,000,000mPas(除非另有提及，可能时，所有粘度使用布氏旋转粘度计DVIII型主轴CP52以0.5rpm在25℃时测量)；
ii)硅树脂橡胶(硅橡胶生胶)，其分子量为50,000g/mol至700,000g/mol，或者
iii)硅酮制剂如无交联剂和催化剂的液态硅酮橡胶(LSR)或者高稠度橡胶(HCR)。
LSR和HCR在下文进行更详细的描述。
当组分(B)为交联的时，组分(B)可以由(a)可交联的聚二有机硅氧烷；(b)可选地，填料；和(c)交联体系的反应产物形成。可交联的聚二有机硅氧烷聚合物(a)的每个末端基团具有至少一个烯基或炔基基团，并且可选地具有沿着聚合物骨架连接到硅原子上的烯基或炔基基团。例如，组分(B)可以使用以前所述的具有下列条件的i)、ii)、iii)得到：i)、ii)、iii)在分子中含有聚二有机硅氧烷烯基或炔基官能团。优选的组分(B)为二有机聚硅氧烷，其采用ASTM试验方法926测定的威廉斯(Williams)可塑度为至少30，并且在其分子中具有平均至少2个烯基基团。实际上，当组分(B)为交联的时，i)、ii)、iii)的交联仅在向i)、ii)、iii)中加入交联体系(c)或交联剂和硅氢化催化剂的情况下才能进行，有利的交联剂是聚有机含氢硅氧烷。有利地是，该聚有机含氢硅氧烷每个分子含有至少3个Si-H基团。
根据本发明，当组分(B)为交联的，因为优选将组分(A)和组分(B)密切混合，所以在组分(A)和组分(B)的热混合过程中发生硅酮的交联反应是有利的。这种方法被称为动态硫化，并在参考文献所包括的美国专利6,013,715中报道。优选地，该混合和交联步骤在双螺杆挤压机中进行。可以使用任何适当的方法，但通常情况下组分(A)首先与组分(B)的聚合物混合，直到达到充分的混合。然后加入交联剂，接着进行进一步地混合，以在引入催化剂(需要时)之前分散交联剂。
组分(B)按基于组合物总重量的5-70重量％的量存在于组合物中。然而，优选组分(B)以至少10重量％的量存在，更优选以至少15重量％的量存在。
LSR的描述
在组分(B)为液态硅酮橡胶(LSR)或者用液态硅酮橡胶得到的情况下，这种LSR可以包括聚有机硅氧烷聚合物，其包含具有下列分子式的一个或多个聚合物：
R(3-z)R1 zSiO[(R2SiO)x(RR1SiO)y]SiR(3-z)R1 z
其中，每个R可以是相同的或不同的，且表示C1-6烷基基团、芳基(例如苯基或萘基)基团或氟-C1-6烷基基团，优选每个R基团为甲基或乙基基团；R1为C2-6烯基或炔基基团，优选乙烯基或己烯基基团；x为整数，y为0或者整数，且x+y为使该聚合物在25℃时具有的的布氏粘度为50-250,000mPas，优选100-100,000mPas的数字(例如100-1000)。
HCR的描述
在组分(B)为高稠度橡胶(HCR)或者用高稠度橡胶得到的情况下，这种HCR可以包括基于相同分子式的聚有机硅氧烷聚合物，但该聚合物在25℃时的起始布氏粘度大于250,000mPas，在25℃时更通常大于500,000mPas，在25℃时通常大于1,000,000mPas。其上限可以是很多个百万。在本发明中没有什么可以阻止在25℃时具有的布氏粘度低于250,000mPas的聚二有机硅氧烷聚合物的应用，但这些可能是LSR，而不是HCR。
因为HCR通常是类胶物质的形式，其具有如此高的布氏粘度以至于布氏粘度的测量是极其困难的，所以提到HCR时常参考它们的威廉斯塑性值(ASTM D926)。高粘度聚硅氧烷类胶聚合物的威廉斯塑性值一般为至少30，通常其范围为大约30至250。本文所用的塑性值，定义为体积为2cm3、高度为大约10mm的圆柱状试验样品在25℃时受到49牛顿的压力负荷3分钟后的厚度，以毫米×100计。这些聚硅氧烷类胶聚合物一般含有基本上的硅氧烷骨架(-Si-O-)，其上连接的主要是烷基基团(诸如例如甲基、乙基、丙基、异丙基和叔丁基基团)和一些不饱和的基团(例如烯基基团，诸如烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基或己烯基，但特别优选乙烯基)和/或辅助它们交联的乙烯基和羟基的组合。这种聚硅氧烷类胶聚合物通常具有的聚合度(DP)为500-20,000，所述的聚合度表示在聚合物中重复的Si-O单元的数量。
HCR可以是以聚合物或共聚物的形式存在的聚二有机硅氧烷(这种形式尤其适合与交联体系进行交联)，其含有至少2个烯基基团，所述的烯基基团在其分子中含有2至20个碳原子。具体的烯基基团的实例为乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基和癸烯基。烯基官能团的位置不是关键的，它可以在分子链末端、分子链上的非末端位置或者这两种位置上进行键合。优选烯基基团为乙烯基或己烯基，并且该基团以0.001-3重量％的水平，优选以0.01-1重量％的水平存在于聚二有机硅氧烷橡胶中。
聚二有机硅氧烷中剩余的(即非烯基)硅-键合的有机基团独立地选自不含有脂肪族不饱和性的烃或卤代烃基团。这些基团具体的实例为含有1-20个碳原子的烷基基团，诸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基；环烷基基团，诸如环己基和环庚基；含有6-12个碳原子的芳基基团，诸如苯基、甲苯基和二甲苯基；含有7-20个碳原子的芳烷基基团，诸如苯甲基和苯乙基；和含有1-20个碳原子的卤代烷基基团，诸如3，3，3-三氟丙基和氯甲基。当然，应当理解选择这些基团是为了使聚二有机硅氧烷橡胶具有低于室温的玻璃化温度(或熔点)，从而使该胶质物为弹性体。优选甲基在聚二有机硅氧烷中占非不饱和的硅-键合的有机基团的至少85、更优选至少90的摩尔百分比。
因此，该聚二有机硅氧烷可以是含有这些有机基团的均聚物、共聚物或三聚物。实例包括含有下列单元的胶质物：二甲基硅氧烷基单元和苯基甲基硅氧烷基单元；二甲基硅氧烷基单元和二苯基硅氧烷基单元；以及二甲基硅氧烷基单元、二苯基硅氧烷基单元和苯基甲基硅氧烷基单元等。分子结构也不是关键的，实例为直链和部分分支的直链，优选线性结构。
这些聚二有机硅氧烷的具体例证包括：三甲基硅氧烷基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物；三甲基硅氧烷基封端的甲基苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物；二甲基乙烯基硅氧烷基封端的二甲基聚硅氧烷；二甲基乙烯基硅氧烷基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物；二甲基乙烯基硅氧烷基封端的甲基苯基聚硅氧烷；二甲基乙烯基硅氧烷基封端的甲基苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物；和其中至少一个端基基团为二甲基羟基硅氧烷基的类似共聚物。
组分(iii)HCR也可以由两种或多种聚二有机硅氧烷的组合组成。最优选地，组分(iii)HCR为在其分子的每个末端用乙烯基基团封端的聚二甲基硅氧烷均聚物，或者为沿着其主链还含有至少一个乙烯基基团的这种均聚物。
在本发明的一个方面中，聚二有机硅氧烷胶质物的分子量足以给出为至少约30的威廉斯塑性值，如采用美国试验与材料协会(ASTM)的试验方法926所测定的。
虽然组分(iii)HCR的可塑性没有绝对的上限，但对常规混合设备中的可加工性的实际考虑一般限制了这个值。优选地，塑性值应为大约100至200，更优选大约120至185。
制备高稠度的含不饱和基团的聚二有机硅氧烷的方法为众所周知的，在本说明书中不需要对它们进行详细的讨论。例如，制备烯基官能团聚合物的典型方法包括环状和/或线性聚二有机硅氧烷在类似的烯基官能团种类的存在下的碱-催化平衡。
通过硅氢化交联组分(B)
组分(B)可以是交联的。交联的硅氧烷聚合物可以通过聚二有机硅氧烷(i)、(ii)或(iii)与交联体系(c)反应得到，所述的交联体系(c)由聚有机含氢硅氧烷(c1)和硅氢化反应催化剂(c2)组成。为了实现交联，当组分(i)、(ii)和/或(iii)的每个分子中含有不超过2个烯基基团时，聚有机含氢硅氧烷(c1)每个分子必须含有两个以上硅键合的氢原子，优选每个分子含有4-200个硅键合的氢原子，和最优选每个分子含有4-50个硅键合的氢原子。聚有机含氢硅氧烷(c1)优选在25℃时具有的布氏粘度高达约10 000mPas，优选高达1000mPa.s。在聚有机含氢硅氧烷(c1)中存在的硅键合的有机基团可以包括取代的和未取代的1-4个碳原子的烷基基团，除非另有说明，所述的烷基基团没有不饱和的烯或炔。优选每个聚有机含氢硅氧烷分子以足以给出聚有机含氢硅氧烷(c1)中的Si-H基团与聚合物中烯基或炔基基团的总量的摩尔比为1∶1至10∶1的量包含至少3个硅-键合的氢原子。
特别优选的有机氢化硅化合物(c1)为具有用R″3SiO1/2或HR″2SiO1/2封端的RHSiO单元的聚合物或共聚物，其中R″独立地选自含有1-20个碳原子的烷基基团、苯基或三氟丙基，优选甲基。还优选组分(C)的粘度在25℃时为大约0.5至1,000MPa-s，优选2至500MPa.s。而且，该组分优选具有0.5-1.7重量百分比的键合到硅上的氢。高度优选组分(c1)选自基本上由甲基氢化硅氧烷单元组成的聚合物或基本上由二甲基硅氧烷单元和甲基氢化硅氧烷单元组成、具有0.5-1.7％的键合到硅上的氢且在25℃时具有的粘度为2-500MPa-s的共聚物。应当明白这种高度优选的系统将具有选自三甲基硅氧烷基或二甲基氢化硅氧烷基基团的端基。
组分(c1)还可以是两种或两种以上所述的系统的组合。以使其中的SiH与组分(B)中的Si-烯基的摩尔比值大于1，且优选低于约50，更优选为3-20，最优选为6-12的水平使用有机氢化硅化合物(C)。
这些SiH-官能团物质为本领域中众所周知的，并且它们中的许多是可商购得到的。
可以使用任何适当的硅氢化催化剂(c2)。这些硅氢化催化剂(c2)为本领域公知的，包括促进硅-键合的氢原子与不饱和的烃基团反应的任何含金属的催化剂，通常包括钌、铑、钯、锇、铱或铂。适当的硅氢化催化剂包括氯铂酸、醇改性氯铂酸、氯铂酸烯属络合物、氯铂酸和二乙烯基四甲基二硅氧烷的络合物、碳载体上吸收的细铂微粒、金属氧化物载体上支持的铂诸如Pt(Al2O3)、铂黑、乙酰丙酮铂、铂(二乙烯基四甲基二硅氧烷)、卤化亚铂(例如PtCl2、PtCl4)、Pt(CN)2、具有不饱和化合物(例如乙烯、丙烯)的卤化亚铂和有机乙烯基硅氧烷的络合物、苯乙烯六甲基二铂。这些贵金属催化剂在示出铂催化剂的US3,923,705中描述。一种优选的铂催化剂为Karstedt′s催化剂，一种通常在溶剂(诸如甲苯)中含有1重量百分比的铂的二乙烯基四甲基二硅氧烷铂络合物，其在US 3,715,334和US 3,814,730中描述。另一种优选的铂催化剂为氯铂酸和含有末端脂肪族不饱和性的有机硅化合物的反应产物，参见US 3,419,593。更优选的催化剂为氯化亚铂和二乙烯基四甲基二硅氧烷的中性络合物，如US5,175,325中所述的。
或者可以使用钌催化剂，诸如RhCl3(Bu2S)3和羰基钌化合物(诸如1，1，1-三氟乙酰丙酮钌、乙酰丙酮钌和十二羰基三钌或1，3-酮烯醇化钌)。适合用于本发明的其它硅氢化催化剂包括例如铑催化剂和适当的铱催化剂。
可以以少至等于百万分之0.001(ppm)的组合物(A)+(B)的重量的金属的量加入催化剂。优选地，组合物中金属的浓度为能够提供等于至少百万分之一金属元素的浓度。提供等于大约百万分之3-50的金属元素的催化剂浓度一般为优选的量。
优选地，组分(A)代表组分(A)和(b)直到(c2)的总量的25-60重量％。
具有填料的LSR或HCR
具有填料的LSR或HCR可以用作组分(B)。可以使用任何适当的填料或者填料的组合。弹性体组合物可以含有一种或多种细微区分的，补强性填料(诸如烟雾硅石或沉淀硅石)，和/或碳酸钙，和/或非补强性填料(诸如碎石英石、硅藻土、硫酸钡、氧化铁、二氧化钛、碳黑、滑石和硅灰石)。可以单独使用的或者与上述填料一起使用的其它填料包括矾土石、硫酸钙(无水石膏)、石膏、硫酸钙、碳酸镁、粘土(例如高岭土)、氢氧化铝、氢氧化镁(布鲁酸盐)、石墨、碱式碳酸铜(例如孔雀石)、碳酸镍(例如翠镍矿(zarachite))、碳酸钡(例如碳酸钡矿)和/或碳酸锶(例如菱锶矿)、氧化铝、硅酸盐和硅酮树脂，所述的硅酸盐选自橄榄石族、石榴石族、硅铝酸盐、环状硅酸盐、链状硅酸盐和层状硅酸盐(橄榄石族包含硅酸盐矿物质，诸如但不限于镁橄榄石和Mg2SiO4；石榴石族包含地上硅酸盐矿物质，诸如但不限于镁铝石、Mg3Al2Si3O12、钙铝榴石、和Ca2Al2Si3O12；硅铝酸盐包含地上硅酸盐矿物质，诸如但不限于硅线石、Al2SiO5、莫来石、3Al2O3.2SiO2、蓝晶石和Al2SiO5；环状硅酸盐组包含硅酸盐矿物质，诸如但不限于堇青石和Al3(Mg，Fe)2[Si4AlO18]；链状硅酸盐组包含地上硅酸盐矿物质，诸如但不限于硅灰石和Ca[SiO3]；层状碳酸盐组包含硅酸盐矿物质，诸如但不限于云母、K2Al14[Si6Al2O20](OH)4、叶蜡石、Al4[Si8O20](OH)4、滑石、Mg6[Si8O20](OH)4、蛇纹石(例如石棉)、高岭石、Al4[Si4O10](OH)8和金精石)。
填料处理的描述
可以对填料进行表面处理。填料的表面处理可以例如用脂肪酸或脂肪酸酯(诸如硬脂酸酯)或者用有机硅烷、有机硅氧烷或有机硅氮烷六烷基二硅氮烷或短链硅氧烷二醇进行，使填料疏水，从而更易进行处理，并得到与其它组分的均匀混合物。填料的表面处理使它们更易被硅酮聚合物润湿。这些表面改性填料不会成浆快，并且能够均匀地引入到硅酮聚合物中。而且，表面处理的填料比未处理的或原材料给出更低的传导性。
发现最适合处理填料的硅烷为具有通式R2(4-n)Si(OR2)n的烷氧基硅烷，其中n的值为1-3；且每个R2可以是相同的或者不同的，表示单价有机基团(诸如烷基、芳基)或诸如烯基(例如乙烯基或烯丙基)、氨基或酰胺基的官能团。因此一些适当的硅烷包括烷基三烷氧硅烷(诸如甲基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷)、苯基三烷氧基硅烷(诸如苯基三甲氧基硅烷)或者烯基三烷氧基硅烷(诸如乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷)。如果需要的话，硅氮烷也可以用作氢氧化铝和高岭土填料的混合物的处理剂。这些包括但不限于六甲基二硅氮烷、1，1，3，3-四甲基二硅氮烷和1，3-二乙烯基四甲基二硅氮烷。短链聚二有机硅氧烷可以例如包括其聚合度为2-20的羟基封端的聚二甲基硅氧烷、其聚合度为2-20的羟基封端的聚二烷基烷基烯基硅氧烷。
应用时这种填料的比例将取决于弹性体形成组合物和该弹性体想要的性质。通常，组合物的填料含量位于聚合物重量的百分之5-500重量的范围内。
其它成分
在该材料的组合物中可以包括的其它成分包括但不限于用于加速固化组合物的助催化剂(诸如羧酸的金属盐或胺)、流变学改性剂、粘附促进剂、色素、着色剂、干燥剂、热稳定剂、阻燃剂、UV稳定剂、扩链剂、固化改性剂、导电性和/或导热性填料、发泡剂、抗-粘合剂、处理剂、过氧化物固化助剂、酸受体、杀菌剂和/或杀虫剂等(到目前为止，其以0-0.3重量％的量存在是适当的)、去水剂(通常是与用作交联剂的化合物相同的化合物或硅氮烷)。应当理解一些添加剂包括在一个以上添加剂列表中。然后这些添加剂具有以说明的各种方式起作用的活性。
热稳定剂可能主要包括抗氧化剂、UV吸收剂、HALS。
阻燃剂可以包括例如碳黑、水合氢氧化铝、水合氢氧化镁和硅酸盐(诸如硅灰石)、以及碳酸盐。
导电性填料可以包括碳黑、金属微粒(诸如银微粒)、任何适当的导电性金属氧化物填料(诸如其表面已用锡和/或锑处理过的氧化钛粉，其表面已用锡和/或锑处理过的钛酸钾粉，其表面已用锑处理过的氧化锑，和其表面已用铝处理过的氧化锌)。
导热性填料可以包括金属微粒，诸如粉末、片状和胶状的银、铜、镍、铂、金、铝和钛；金属氧化物，特别是氧化铝(Al2O3)和氧化铍(BeO)、氧化镁、氧化锌、氧化锆；陶瓷填料，诸如一碳化钨、碳化硅和氮化铝、氮化硼和金刚石。
待与HCR(以及可能与具有更高粘度的LSR)一起使用的任选的稀释剂包括脂肪族化合物，即石油溶剂油、Stoddard溶剂、己烷、庚烷、环己烷；和芳香族化合物，诸如甲苯和二甲苯。
非交联的且非反应性的硅酮流体的描述
组分(B)可以是非交联的且基本上非反应性的硅酮流体。非交联的且非反应性的硅酮流体可以是由下式所述的聚二有机硅氧烷：
R3 3SiO[(R3 2SiO)n]SiR3 3
其中每个R3可以是相同的或者不同的，表示C1-18烷基(优选C1-8烷基，更优选C1-4烷基)或芳基(例如苯基或萘基)，任一种可以任选被非反应性的基团诸如氟(例如三氟烷基基团)进一步取代；优选每个R3基团为甲基或乙基。通常情况下，其为三烷基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)流体。更优选每个端基烷基基团为甲基或乙基，但不必是相同的。
或者，或此外，非反应性硅酮流体可以含有聚有机硅氧烷，所述的聚有机硅氧烷由于在R3 3SiO[(R3 2SiO)n]SiR3 3聚合物骨架中存在一个或多个一种或两种下列基团而具有分支度：
Figure BPA00001390721300131
其中R3如上文所述。
n值是使聚合物在25℃下的粘度系数为2,000-3,000,000mPas，优选为5,000-1,000,000mPas，更优选为10,000-500,000mPas的数值。
应用和模压制品
本发明关于形成上面所述的组分(A)、(B)和其它成分的组合的所有组合物的应用。
根据本发明的基本方面，使用上面所述的组合物作为能量吸收材料以便提供耐冲击性。这些材料的应用覆盖了广泛的应用范围，包括对物体、动物和人类的冲击防护。潜在的应用扩展到任何动态情况，在所述的动态情况中物体可能已经与表面接触，而且物体和表面的组合可能经历剧烈的加速和/或减速，例如如在精密设备的包装或车辆座椅中的人体的情况下。因此，将根据用途决定该材料的形式。
根据本发明的一个方面，该材料可以通过热塑性粒料(pellet)得到，所述的热塑性粒料通过将上面所述的(A)+(B)或(A)+(a)+(b)+(c)混合物放入挤压机中进行处理得到。在另一个方面，该材料可以直接以无粒料生产步骤的板片或者模压制品的形式得到。可以将该材料的不同组分或者前体模压制成任何模压形状。例如，使用常规单螺杆挤压机和适当的模具可以将该材料的组分或者前体模压制成板材。优选地，该板材的厚度为1-30mm。该板材可以通过用纤维补强上面所述的材料组合物形成。可以使用碳、聚酯、聚酰胺、聚芳酰胺、聚烯烃、聚酰亚胺、聚丙烯腈、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PTFE)(polyethylenetyerephtalate)、棉、玻璃、氧化硅纤维。
以板片或模压制品的形式用于冲击防护的材料可以是发泡的或者不发泡的。具体来说，该材料可以在如WO 2005/000966中所述的闭孔泡沫塑料中发泡。当将该组合物转变成发泡板片或发泡模压制品时，使用与热塑性材料一起使用的任何化学或机械学发泡剂是可能的。在其转变成发泡板片或发泡模压制品的过程中，随着可膨胀的空心或塑料微球加入组合物，该板片或制品可以是发泡的。根据另一个方面，发泡板片或发泡模压制品可以被光束或者被加入到该组合物中的过氧化物和适当的助剂完全交联。
例如通过压制或者通过使用粘合剂和/或焊接技术可以将板片形式的材料层压成材料的其它板片形式或一种或多种替代基板。这些基板的实例为织物或非编织材料。具体来说，其可能与纺织品层或类似层相关，在所述的纺织品层或类似层中，该纺织品具有增强耐磨性能以及在某些情况下增强抵抗尖锐物品侵入、和/或辅助将该复合材料连接到其他系统或者产品上的功能。可伸缩的纺织品衬背还可用来限制该材料的伸长，从而提供耐用性。该纺织品还可以用作防弹或防刺织物，诸如某些编织等级的芳纶(KEVLAR)。
根据本发明的另一个方面，该材料可以以层压板的形式使用，所述的层压板由热塑性材料(包括根据本发明所用的材料)的共挤层得到。
板片或者层压板还可以是定形制品的形式，例如以便使其符合人体或动物体的外形，例如护膝、护肘或护肩，或者符合形成定形包装材料。还可以将其制成衣服。这可以通过例如热成型或包胶模制(overmoulding)板片来实现。需要时，可以对板片和/或层压板额外加以装饰或者进行其它标记。
该组合物可以通过注入模制或挤压模制模压制成任何可模制的形状。
根据本发明的另一个方面，该材料可以是纤维的形式。该纤维可以是编织的、针织的或者其它构造的，以便将空气引入到成品中。当这种材料受到冲击时，通过空气间层便于每种纤维变形，以提供大量的局部弯曲偏转，这对于在吸收冲击方面有效应用复合材料是优选的。
根据本发明，可以应用能量吸收材料生产用于各种各样用途的制品：例如用于人类或动物用的防护垫或者防护服，用于或作为车辆和使用其人类或动物可能进行猛烈接触的其他物体中的能量吸收区域，以及用于或作为精密物体或机器的包装。用途的具体实例是在头饰和头盔中；用于肘、膝盖、臀部和胫骨的防护服或防护垫；全身防护，例如用于其中飞行的或掉落的物体为有害的物品的环境、车辆仪表盘、悬架轴衬、衬垫物和座椅方面的用途。其他潜在的但不是用于限制的应用为在保护例如在运动或娱乐中用于击打物体的身体部分的衣服或垫子；例如在跑步鞋底、足球鞋、拳击手套和手球游戏中所用的手套方面的应用。抗冲击材料也可以是定形制品的形式，例如以便使其符合人类或动物身体的外形，例如护膝、护肘或护肩。例如用于防止/防护穿用者受到钝挫伤的实例包括(在每种情况下作为单独的保护装置或制成衣服或包括为衣服的部分，护肘、护膝、护臂、护大腿、护胸、护背、护肩、护小腿、护胸护具、护胫骨、头盔、防护帽、护臀、手套、肾防护装置和尾骨防护装置。抗冲击材料还可以是鞋的形式，例如鞋跟、前脚、鞋面或者可以以防护运动设备的形式，例如英式橄榄球后保护装置、训练设备、落地跑道垫、板球垫和手套等。
引入本发明中所述的抗冲击性材料的防护设备可以用于身体接触项目、高风险运动和活动等，诸如但不限于英式橄榄球、英式足球、美式橄榄球、棒球、篮球、武术、拳击、帆船运动、帆板运动、尾波滑水、滑冰、速滑、单板滑雪、滑雪、冰上曲棍球、陆上曲棍球、滑轮曲棍球、溜直排轮、板球、爱尔兰式曲棍球、长曲棍球、山地自行车运动、骑脚踏车、长雪橇、极限运动(例如高空弹跳、举重和摩托运动)。
抗冲击性材料还可以用于医学用途，例如用于臀部防护、弱势群体的头部防护、有助于从伤病中恢复的防护装置和/或整形外科装置；或者用于工作防护穿戴用品，例如安全手套、安全鞋、安全服。
抗冲击材料的另一种用途为用于保护物品或用品，所述的物品或用品可以引入抗冲击材料或者其可以使用抗冲击材料作为箱包，例如手提箱、笔记本电脑包、笔记本电脑帆布背包、相机套、手机套、便携式音乐设备箱、高尔夫球杆、冲浪板保护、收音机；以及用于运输中易碎物品的包装、运输用车辆和板条箱的内衬。而且，抗冲击材料还可以用于交通工具用途，诸如汽车仪表盘、保险杆、其他运输工具(例如火车和飞机)中的安全设备。
在应用中，可以使用多层处理的冲击防护材料，以便适应其待应用的用途。这些层可以是相同的，或者可以是上面所述的替代基板的组合或者还可以是一层或多层根据本发明的冲击防护材料和其他材料层的组合。而且，可以将本发明中所述的组合物单独应用于一种基板或者与其他适当的材料一起应用，所述的其他适当的材料不会对处理材料的抗冲击性造成负面影响。实例可以包括凝胶、树脂和泡沫等。
现在将参照下列实例对本发明进行描述，所述的实例不是用来限制本发明的。
除非另有说明，提供的所有粘度值以mPa.s计，并在25℃下测量，且为布氏粘度。1mPa.s为0.1泊。泊为粘度的cgs单位，等于保持间隔1cm的2个平行流体平面之间的速率差为1cms-1所需要的以达因/cm2计的切向力。使用有旋流方法对此进行测量，该方法使用浸在试验液体中的转轴，测量转矩和因此产生的液体流动阻力。通常，使用具有主轴CP52的布氏旋转粘度计DVIII型以0.5rpm在25℃时进行测量。
实例1
在本实例中，采用没有交联的组分(B)制备三种组合物：
-组分(A)：含有大量乙烯键的SEPS(Hybrar
Figure BPA00001390721300161
7125，来自Kuraray)，其具有的苯乙烯含量＝20％wt％和根据ISO 868测量的硬度＝64邵尔，和
-组分(B)：具有的可塑性为60-65MILS的HCR(聚乙烯基二甲基硅氧烷)(SGM11，来自Dow Corning)
组合物(数量以重量比给出)：
实例1A：Hybrar
Figure BPA00001390721300162
7125/SGM 11(85/15)
实例1B：Hybrar7125/SGM 11(70/30)
实例1C：Hybrar
Figure BPA00001390721300164
7125/SGM 11(60/40)
实例2
在本实例中，采用没有交联的组分(B)制备另外3种组合物：
-组分(A)：含有大量乙烯键的SEPS(Hybrar7125，来自Kuraray)，其具有的苯乙烯含量＝20％wt％和根据ISO 868测量的硬度＝64邵尔，和
-组分(B)：HCR(Silastic
Figure BPA00001390721300172
HS71，来自Dow Corning)，其含有30％wt的硅石，且具有的可塑性为85-140MILS
组合物(数量以重量比给出)：
实例2A：Hybrar
Figure BPA00001390721300173
7125/Silastic
Figure BPA00001390721300174
HS71(85/15)
实例2B：Hybrar
Figure BPA00001390721300175
7125/Silastic
Figure BPA00001390721300176
HS71(70/30)
实例2C：Hybrar
Figure BPA00001390721300177
7125/Silastic
Figure BPA00001390721300178
HS71(60/40)
在实例1和2中，使用直径＝25mm和L/D＝48的双螺杆挤压机和配有制粒机的分批式水冷却系统将组合物转变成粒料。
挤压条件：螺杆转速＝200rpm/产量＝15kg/h/熔体温度＝180℃
使用Krauss Maffei注塑机将粒料模压制成150mmx150mmx6mm(Lxlxe)板：模塑温度：180℃/模型温度：23℃
实例3
含有作为组分(B)的交联硅酮的六种组合物由下列物质制成：
实例3A：Hybrar
Figure BPA00001390721300179
7125/Silastic
Figure BPA000013907213001710
HS-71(60/40)
●58.24wt％的Hybrar
Figure BPA000013907213001711
7125
●40wt％的Silastic
Figure BPA000013907213001712
HS71
●1.2wt％的Dow Corning
Figure BPA000013907213001713
7678(每个分子含有至少3个Si-H键的商用交联剂)
●0.56wt％的10％Pt催化剂溶液
实例3B：Hybrar
Figure BPA000013907213001714
7125/Silastic
Figure BPA000013907213001715
HS-71(70/30)
●68.54wt％的Hybrar 7125
●30wt％的Silastic
Figure BPA000013907213001716
HS71
●0.9wt％的Dow Corning
Figure BPA000013907213001717
7678交联剂
●0.56wt％的10％Pt催化剂溶液
实例3C：Hybrar
Figure BPA000013907213001718
7125/Silastic
Figure BPA000013907213001719
HS-71(85/15)
●84.32wt％的Hybrar7125
●15wt％的SilasticHS71
●0.45wt％的Dow Corning
Figure BPA00001390721300183
7678交联剂
●0.28wt％的10％Pt催化剂溶液
实例3D：Hybrar
Figure BPA00001390721300184
7125/SGM 11(60/40)
●58.24wt％的Hybrar
Figure BPA00001390721300185
7125
●40wt％的SGM 11
●1.2wt％的Dow Corning
Figure BPA00001390721300186
7678交联剂
●0.56wt％的10％Pt催化剂溶液
实例3E：Hybrar 7125/SGM 11(70/30)
●68.54wt％的Hybrar7125
●30wt％的SGM 11
●0.9wt％的Dow Corning
Figure BPA00001390721300188
7678交联剂
●0.56wt％的10％Pt催化剂溶液
实例3F：Hybrar
Figure BPA00001390721300189
7125/SGM 11(85/15)
●84.32wt％的Hybrar 7125
●15wt％的SGM 11
●0.45wt％的Dow Corning
Figure BPA000013907213001810
7678交联剂
●0.28wt％的10％Pt催化剂溶液
在实例3中，使用直径＝25mm和L/D＝48(12筒体)的双螺杆挤压机和配有制粒机的分批式水冷却系统将组合物转变成粒料。将Hybrar
Figure BPA000013907213001811
7125和HCR(SilasticHS-71或SGM 11)分别引入筒体1和2中，并充分混合。然后引入交联剂(在筒体5上)，并充分分散于引入的混合物中，最后，在固化即将开始之前，将催化剂引入通过(筒体8)。然后通过硅氢化固化将组分(B)固化到组合物内。
挤压条件：螺杆转速＝200rpm/产量＝15kg/h/熔体温度＝180℃。
然后使用适当的压力等能够将得到的粒料模压制成需要的形状。在本实例中，使用Krauss Maffei注塑机将得到的粒料模压制成150mmx150mmx6mm(Lxlxe)板。
在需要泡沫材料的情况下，可以引入发泡剂，诸如例如来自AKZO NOBEL公司的EXPANCEL092MB 120。
然后对制备的板片和泡沫板片进行冲击试验。冲击试验根据EN 1621第1部分和第2部分“乘机车者的抗机械冲击防护服”进行，其中引起5kg重的指定形状冲击支撑具有指定形状的铁砧的装置，这样使冲击能量为50J。铁砧内的测压元件测量通过装置传递的得到的冲击力。
根据EN 1621-1进行的冲击试验
样品＝2个6mm模塑板
冲击能量＝50J(5kg/1m)
试验期间的温度＝23℃
Figure BPA00001390721300192
重复冲击后性能的保持
Figure BPA00001390721300193
Figure BPA00001390721300201
为了通过EN 1621-1，第一次冲击的传递力必须低于35KN，因为像这样才能够观察到每个实例确定无疑地通过EN 1621-1。
实例4
一种组合物，该组合物含有
60％w％的Hybrar 7125
40％w％的高稠度橡胶(SilasticNEW HS700，来自Dow Corning)，根据ASTM 926其具有的可塑性在300-450mmx10的范围中。
在双螺杆挤压机上以与实例n°2中传送粒料相同的条件进行处理：将粒料形式的产品命名为APS 24973 NAT。
将粒料加工成3mm或8mm厚的板片。在板片挤出过程期间，将发泡剂如来自AKZO NOBEL公司的EXPANCEL092 MB 120与APS 24973 NAT共混；该板片具有约0.45的密度。
8mm厚的发泡板片被称为TP8-002。为了降低板片的重量，已穿出一些孔洞以减少10％至50％的重量。
下表中的是关于板片重量的传递力。
Figure BPA00001390721300211
因为传递力独立于板片的每平方米重量，我们优选更适合绝大多数用途的最轻的形式。因此所有的实例通过标准EN 1621-1。然而，值得注意的是这些实例也要满足传递力标准的要求，对于1类必须低于18KN，以及检测的那些也要满足这种要求。

Claims (29)

1.用于吸收冲击能量的材料的应用，其中所述材料的组合物为至少下列组分的混合物：
(a)组分(A)，有机热塑性弹性体，所述有机热塑性弹性体在23℃时测量的硬度低于80邵尔(ISO 868)；
(b)组分(B)，所述组分(B)是除了表现出膨胀性质的硼酸处理的硅酮聚合物之外，非交联且基本上非反应性的硅酮聚合物或者交联的硅酮聚合物。
2.根据权利要求1所述的应用，其中组分(A)为具有不饱和的、部分饱和的、或完全饱和的脂肪族软段的苯乙烯嵌段共聚物。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的应用，其中组分(A)在0℃和50℃之间时具有的主要tg(δ)损耗率不低于0.3。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的应用，其中组分(A)用与软段相容的烃类树脂改性。
5.根据前述权利要求中任一项所述的应用，其中组分(A)用有机增塑剂改性。
6.根据前述权利要求中任一项所述的应用，其中组分(B)是在25℃时粘度为1,000mPa.s至3,000,000mPas的硅酮流体。
7.根据权利要求1至5中任一项所述的应用，其中组分(B)是分子量为50,000g/mol至700,000g/mol的硅树脂橡胶。
8.根据权利要求1至5中任一项所述的应用，其中组分(B)为含有硅石和本领域人员公知的所有相关组分的高稠度橡胶。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的应用，其中基于所述组合物总重量，组分(B)的存在量为以重量计5％至70％。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的应用，其中以热塑性粒料的形式获得所述材料。
11.根据权利要求1至9中任一项所述的应用，其中所述材料是板片或任何模压制品或纱线的形式。
12.根据权利要求11所述的应用，其中所述材料形式是发泡的。
13.根据权利要求12所述的应用，其中发泡的材料形式通过加入空心微球发泡，在转变成发泡板材或者发泡模压制品过程中将所述空心微球加入到组合物中。
14.根据权利要求11至13中任一项所述的应用，其中所述材料是层压成一种或多种基板的板片或者发泡板片的形式。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的应用，其中所述材料是选自下列制品或制品的一部分的形式：防护垫、人和动物用衣物、车辆中的能量吸收区、用于精密物品或机器的包装。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的表现出吸收冲击能量的组合物，所述组合物的特征在于组分(B)是交联的。
17.根据权利要求16所述的组合物，其中所述组合物通过将组分(A)和组分(B)的前体混合，以及通过动态交联组分(B)获得，所述组分(B)的前体为(a)聚二有机硅氧烷，以及在(c2)硅氢化催化剂的存在下的(c1)有机氢化硅化合物，和(b)可选地，补强填充剂，所述聚二有机硅氧烷具有的威廉斯可塑度通过ASTM试验方法926测定为至少30，且在所述聚二有机硅氧烷分子中具有平均至少2个烯基基团，在所述有机氢化硅化合物分子中含有平均至少2个硅键合的氢基团。
18.一种制备抗冲击材料的方法，所述方法包括混合如权利要求1至15中任一项所述的组合物、使用如权利要求1至15中任一项所限定的组合物处理基板和固化所述组合物的步骤。
19.一种制备抗冲击材料的方法，所述方法包括以预先规定的形状固化如权利要求1至10中任一项所限定的组合物的步骤。
20.一种抗冲击材料，所述材料包含权利要求16所述的组合物。
21.根据权利要求20所述的抗冲击材料是板片的形式。
22.根据权利要求21所述的抗冲击材料，其中所述板片具有的厚度在1-30mm的范围内。
23.根据权利要求20至22中任一项所述的抗冲击材料，其中所述板片材料可以是用多个纤维补强的纤维，所述补强用的纤维选自由碳、聚酯、聚酰胺、聚芳酰胺、聚烯烃、聚酰亚胺、聚丙烯腈、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PTFE)、棉、玻璃、氧化硅纤维组成的组。
24.根据权利要求20至23中任一项所述的抗冲击材料，其中板片形式的所述材料能够层压成一个或多个基板。
25.根据权利要求20至23中任一项所述的抗冲击材料，其中所述材料是层压板的形式，所述层压板由包含权利要求1至15中所述材料的热塑性材料的共挤压层获得。
26.根据权利要求20至25中任一项所述的抗冲击材料，其中所述板片或层压板是成形制品的形式。
27.一种部分或完全由权利要求10至17中任一项所述的抗冲击材料形成的成形制品。
28.根据权利要求20至27中任一项所述的抗冲击材料是泡沫的形式。
29.根据权利要求18所述的方法，其中固化的组合物是粒料的形式或板片的形式。
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