CN102261014B - 制纸用松香系乳液施胶剂和使用该施胶剂得到的纸 - Google Patents

Abstract

本发明的目的是提供一种基本上不使用环氧氯丙烷，在环境、操作卫生方面和施胶性能方面优异的松香系乳液施胶剂。所述松香系乳液施胶剂含有树脂乳液(A)，所述树脂乳液(A)是在聚酰胺多胺(a1)与水溶性酸类(a2)存在下，将松香系物质进行转相乳化得到的树脂乳液，所述树脂乳液中，以质子相对于聚酰胺多胺(a1)中所含的全部氨基的当量比计，所述水溶性酸类(a2)的使用量为30～75％。

Description

制纸用松香系乳液施胶剂和使用该施胶剂得到的纸

技术领域

本发明涉及制纸用松香系乳液施胶剂和使用该施胶剂得到的纸。

背景技术

由于松香系乳液施胶剂能将抄纸条件改变至中性范围，因此近年来得到了广泛使用。使用各种乳化剂和乳化方法制造松香系乳液施胶剂，作为其中的一种，例如，已知在将聚酰胺多胺-环氧氯丙烷树脂作为分散剂制备的松香的油包水型乳液中，加入热水，从而转相乳化而制造的松香系乳液施胶剂(专利文献1)。

与使用高压乳化机等的机械乳化法相比，上述施胶剂中采用的转相乳化法具有不使用有机溶剂就能乳化的优点。然而，认为能形成所得施胶剂的稳定乳剂和提高施胶性能的环氧氯丙烷会产生作为副产物的1,3-二氯-2-丙醇、3-氯-1,2-丙二醇等低分子有机卤素化合物。这些化合物需要从抄纸体系内向体系外排出，这在环境负荷和操作卫生方面是不优选的，因此希望减少上述物质。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特开平3-294596号公报

发明内容

本发明的目的是提供一种基本上不含低分子有机卤素化合物，在环境方面和施胶性能方面优异的松香系乳液施胶剂。

本发明人对上述课题进行了研究，结果发现，在使用聚酰胺多胺与水溶性酸类(a2)将松香系物质进行乳化时，通过使水溶性酸类(a2)的使用量相对于聚酰胺多胺中的氨基为特定的当量比，从而不使用环氧氯丙烷就能获得具有施胶性能的树脂乳液，进而通过联合使用水溶性铝化合物，对于广泛的原料纸种类均显示出高的施胶性能，从而完成本发明。

即，本发明涉及一种制纸用松香系乳液型施胶剂及使用该制纸用松香系乳液型施胶剂得到的纸，其特征在于，所述松香系乳液型施胶剂含有树脂乳液(A)，所述树脂乳液(A)是在聚酰胺多胺(a1)与水溶性酸类(a2)存在下，将松香系物质进行转相乳化得到的树脂乳液，所述树脂乳液中，以质子相对于聚酰胺多胺(a1)中所含的全部氨基的当量比计，所述水溶性酸类(a2)的使用量为30～75％。

本发明的制纸用松香系乳液型施胶剂不使用环氧氯丙烷，通过转相乳化制造，因此基本上不会产生低分子有机卤素化合物。因此，环境负荷小，可以低成本制造。对于广泛种类的原料纸均能体现出优异的施胶性能。

具体实施方式

本发明的制纸用乳液型施胶剂中使用的树脂乳液(A)是使用聚酰胺多胺(a1)和水溶性酸类(a2)将松香系物质进行乳化得到的。

作为松香系物质，可以列举公知的松香类、松香酯类等。作为松香类，可以列举脂松香、木松香、妥尔油松香等原料松香；将原料松香氢化得到的氢化松香；将原料松香歧化得到的歧化松香；将原料松香聚合得到的聚合松香；将原料松香用α,-不饱和羧酸等改性得到的α,-不饱和羧酸改性松香；在原料松香中加成多聚甲醛等甲醛类的甲醛改性松香；将原料松香用苯酚类改性得到的苯酚改性松香；将原料松香用苯酚-甲醛树脂改性的物质等。其中，优选使用α,-不饱和羧酸改性松香，还可以在α,-不饱和羧酸改性松香中联合使用其他改性松香的1种或2种以上。作为在改性中使用的α,-不饱和羧酸，可以例示马来酸酐、马来酸、碳原子数为1～4左右的低级醇与马来酸酐得到的马来酸单酯或马来酸二酯类、富马酸、N-烷基马来酰亚胺类、衣康酸、衣康酸酐、丙烯酸等。其中，优选马来酸酐、马来酸、马来酸单酯类、富马酸、衣康酸、衣康酸酐。相对于100重量份的原料松香，α,-不饱和羧酸的使用量通常为25重量份以下，优选为1～20重量份左右，特别优选为3～15重量份左右。改性反应通常在150～300℃左右下进行0.5～24小时左右。

另外，在组合氢化、歧化、改性等2种以上的操作时，只要根据期望的树脂种类，决定适当操作的顺序即可。

所谓的松香酯类，是用醇类将松香类酯化的物质。作为在松香类酯化中使用的醇类，可以列举例如正辛醇、2-乙基己醇、癸醇、十二烷基醇、十八烷基醇、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、新戊二醇、甘油、二甘油、聚甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、3-甲基-1,3,5-戊三醇、季戊四醇、三乙醇胺、三异丙醇胺等。这些物质可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。其中，优选甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇等3元以上的多元醇。

另外，对于所得松香酯类，也可以通过上述方法，进行氢化、歧化、改性等各种操作。作为松香酯类，从施胶效果的观点出发，优选松香甘油酯、松香季戊四醇酯。

在将松香类和松香酯类混合使用的情况下，松香酯类的含量优选为松香系物质的45重量％以下。通过使松香酯类的含量为45重量％以下，能维持其他特性并能显著提高在宽pH范围内的施胶效果。

在树脂乳液(A)的制造中使用的聚酰胺多胺(a1)，例如，将脂肪族二元酸和/或其衍生物与多亚烷基多胺反应得到。作为脂肪族二元酸，可以列举丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等。作为脂肪酸二元酸的衍生物，可以列举上述脂肪族二元酸的酸酐、或脂肪族二元酸与甲醇等低级醇的酯化合物等。此外，作为多亚烷基多胺，可以列举二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、三(2-氨基乙基)胺、亚氨基二丙胺等。多亚烷基多胺与脂肪族二元酸和/或其衍生物的使用比例优选脂肪族二元酸和/或其衍生物与多亚烷基多胺的摩尔比为90～110％，更优选为98～102％。

此外，作为多亚烷基多胺的一部分，还可以使用二胺类。作为二胺类，可以列举乙二胺、丁二胺、六亚甲基二胺、环己基二胺等。

脂肪族二元酸和/或其衍生物与多亚烷基多胺的反应通常在硫酸、苯磺酸、对甲苯磺酸等催化剂的存在下或不存在下，在反应温度110～250℃左右下，进行2～24小时左右。此外，为了将所得聚酰胺多胺(a1)的水溶液粘度调整至后述范围，优选使脂肪族二元酸和/或其衍生物与多亚烷基多胺的摩尔比在前者:后者为1:0.9～1.2左右的范围内使用。

由此得到的聚酰胺多胺(a1)的重均分子量(根据凝胶渗透色谱法的普鲁兰多糖换算值)通常为5000～40000左右。

此外，聚酰胺多胺(a1)在25℃下的50重量％水溶液的粘度优选为200～1000mPa·s左右。在上述粘度低于200mPa·s的情况下，其后进行的乳化工序有时较为困难，或所得乳液的稳定性有时会变差；如果超过1000mPa·s，则所得乳液显著变粘，有时难以处理。

为了确保足够的分散性，作为聚酰胺多胺(a1)的使用量，通常为相对于100重量份的松香系物质，优选换算成固形物为4重量份以上；此外，如果考虑经济性，则相对于100重量份的松香系物质，聚酰胺多胺(a1)的使用量换算成固形物通常优选为20重量份以下。

作为在树脂乳液(A)中使用的水溶性酸类(a2)，只要是在常温下能在水中溶解，则可以是无机酸，也可以是有机酸。作为无机酸，可以列举盐酸、硫酸、硝酸、磷酸等。此外，作为有机酸，可以列举乙酸、丙酸、丁二酸、苹果酸、马来酸、柠檬酸等的碳原子数为1～6的酸等。其中，从乳液分散性的观点出发，优选无机酸。此外，由于硫酸、磷酸很难引起反应容器的腐蚀或有机杂质的氧化，另外还没有操作中臭气问题等，因而更为优选。

在乳化中使用的水溶性酸类(a2)以如下量来使用：质子相对于树脂乳液(A)中使用的聚酰胺多胺(a1)中的氨基的当量比为30～75％。上述当量比(下文，简单称为当量比)是在假定来自所用水溶性酸类(a2)的质子全部用于中和聚酰胺多胺(a1)的氨基的情况下，相对于聚酰胺多胺(a1)中的全部氨基数(摩尔数)，来自水溶性酸类(a2)的质子数(摩尔数)的比例(％)。在水溶性酸类(a2)的使用量以当量比计低于30％的情况下，聚酰胺多胺(a1)会显示出过度的疏水性，因此与水相的亲和性不足；如果所述当量比超过75％，则聚酰胺多胺(a1)会显示出过度的亲水性，因此与松香系物质的亲和性不足，因此，均无法形成良好的乳液状态。从同样的观点出发，作为更优选的当量比，约为40～60％左右。

本发明的树脂乳液(A)可以通过将松香系物质与聚酰胺多胺(a1)和水溶性酸类(a2)适当混合，进行转相乳化而获得。只要采用该乳化法，则从设备简单、且不使用有机溶剂就能获得树脂乳液(A)的观点出发是优选的。即，通过上述高压乳化法等得到的乳液需要在一定量的溶剂中溶解松香系物质，因此通常包含溶剂，但本发明树脂乳液的有机溶剂的含量通常可以为1000ppm以下。另外，所谓的有机溶剂，是沸点在常压条件下为150℃以下的挥发性有机化合物，可以列举苯、甲苯、二甲苯、甲基环己烷、二氯甲烷、甲乙酮、甲基异丁基酮、异丙醇等，不包括在原料松香中包含的类单萜、倍半萜、双萜类。

在通过转相乳化法进行乳化的情况下，例如可以按照如下进行。将通常在90～160℃下加热搅拌松香系物质，制备熔融松香系物质。接着搅拌熔融松香系物质的同时，将聚酰胺多胺(a1)水溶液混合、搅拌，然后添加以当量比计为30～75％的水溶性酸类(a2)，继续搅拌，形成油包水型乳液。再添加热水进行转相，形成以松香系物质为分散相、水为连续相的树脂乳液。

此外，为了确实进行乳化工序，获得稳定的期望乳液，优选在乳化时，预先在聚酰胺多胺(a1)中混合水以及30～75％(以当量比计)的水溶性酸类(a2)，制备聚酰胺多胺中和盐水溶液，将其作为乳化剂添加到松香系物质中，从而进行乳化。

所得树脂乳液(A)通常是固形物为5～70重量％、优选为30～60重量％，pH为2～6.5，初级粒径为0.1～1.5m左右的乳白色乳液。此外，为了能提高沉淀稳定性(引起颗粒沉淀的难易度)等，所得树脂乳液还可以根据需要添加酸，进行pH调整，从不锈钢容器腐蚀性等观点出发，pH为2以上，优选为3以上。

在本发明中，上述乳液(A)可以直接用作制纸用的施胶剂，此外，还可以含有水溶性铝化合物(B)，由此，即使在硫酸铝等铝源少的抄纸体系中，也能赋予足够的施胶效果。

作为水溶性铝化合物(B)，可以列举例示为硝酸铝、氯化铝、硫酸铝、硫酸铝钠、硫酸铝钾、硫酸铝铵、铝酸钠这样的单体铝化合物以及例示为聚氯化铝、碱性聚氯化铝、铝硅酸盐这样的聚合物铝化合物。这些铝化合物可以单独使用，也可以将2种以上联合使用。其中，特别优选硫酸铝，原因在于硫酸铝在成本方面和供应稳定性方面优异，此外，反应容器的腐蚀问题也小。

对水溶性铝化合物(B)的使用量没有特别的限定，从确保施胶效果和在纸浆中的稳定性的观点出发，相对于树脂乳液(A)的固形物100重量份，通常优选为10～45重量份，特别地，更优选为20～40重量份。

在将水溶性铝化合物(B)与树脂乳液(A)混合的情况下，根据需要，可以添加无机酸、有机酸或氢氧化钠、氢氧化钾、铵等碱，最终使pH在2～6，优选在2.5～3.6的范围内。

本发明的制纸用松香系乳液型施胶剂可以采用将其向纸浆的水分散液中添加，在pH 4～8下进行施胶的方法，从而能在宽的抄纸pH范围内向成纸赋予优异的施胶效果。该情况下，相对于纸浆固形物(纸浆干燥重量)，施胶剂的使用量换算成固形物通常为0.05～3重量％左右，优选为0.1～1重量％。

此外，根据需要，本发明的制纸用乳液型施胶剂还可以联合使用各种目前公知的添加剂，这些添加剂包括滑石、粘土等硅酸盐，或二氧化钛、碳酸钙等无机填料，或尿素-甲醛树脂等有机填料；染料；纸力增强剂；助留剂；助滤剂；螯合剂；防滑剂；润滑剂以及消泡剂等。

本发明的制纸用乳液型施胶剂可以在宽的抄纸pH范围(pH 4～8)内使用，因此可以没有特别限制地对各种纸(包括板纸)发挥出优异的施胶效果，这些纸的种类包括中性纸、涂层原纸、中质纸、一般衬纸、中芯纸、印刷书写用纸、PPC用纸、热敏原纸、压敏原纸、喷墨用纸、中性新闻用纸、牛皮纸等。

此外，除了作为如上述向纸浆的水分散液内添加的施胶剂的用法以外，根据本发明得到的制纸用松香系乳液施胶剂还可以用作适用在湿纸上喷雾、浸渍、涂布等惯用方法的表面施胶剂。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明。然而，本发明并不受到这些实施例的限定。此外，在实施例中，“％”和“份”没有特别限定的话，分别是指“重量％”和“重量份”。

[聚酰胺多胺水溶液的制备]

在具有温度计、冷却器、搅拌机和氮气导入管的反应装置内，加入2000g(13.7mol)己二酸，加入700g水。在1小时内滴入1416g(13.7mol)二亚乙基三胺，在氮气气流下升温至180℃，将生成的水排出体系外，进行缩合反应约8小时，然后冷却至160℃，在体系内缓慢加入2923g离子交换水，冷却至25℃，获得固形物浓度50％，粘度420mPa·s(25℃)的聚酰胺多胺(a1)水溶液。

另外，在粘度测定中，使用布鲁克菲尔德(Brookfield)旋转粘度计(TOKIMEC制造，VISOCOMETER)。

制造例1

向上述聚酰胺多胺水溶液200g(换算成氨基为469mmol)中，加入20g的62.5％的硫酸水溶液(换算成质子为255mmol)，获得当量比为54％的聚酰胺多胺中和盐水溶液。

制造例2～6、比较制造例1～5

在制造例1中，除了改变硫酸水溶液的添加量，形成表1所述的当量比以外，其他与制造例1同样获得聚酰胺多胺中和盐水溶液。

表1

表中的符号如下所述。PA：聚酰胺多胺

[松香系物质的制备]

制造例7马来酸酐改性松香的制造例

在200℃下，将100份脂松香和3份马来酸酐加热熔融，在同一温度下反应2小时，获得酸价192.5、软化点88.2℃的马来酸酐改性松香。

[乳化试验(树脂乳液的制备)]

使用制造例1～6和比较制造例1～5得到的各乳化剂，将制造例7得到的马来酸酐改性松香制成树脂乳液，进行乳化试验。结果在表2中示出。另外，所得树脂乳液的特性通过以下方法测定。

(粒径的测定)

所得乳液的粒径测定使用激光衍射式粒径测定装置SALD-2000((株)岛津制作所制造)进行。在测定时，试样液的稀释使用离子交换水。

(pH的测定)

乳液pH的测定是将各乳液的固形物浓度调整至20％，使用pH计F-14(HORIB)，使各试样的温度为25℃而测定。

(粘度的测定)

在乳液粘度的测定中，使用布鲁克菲尔德(Brookfield)旋转粘度计(TOKIMEC制造，VISOCOMETER)，使各试样的固形物浓度为45％，温度为25℃，进行测定。

实施例1

在具有搅拌机和温度计的烧瓶中，加入作为松香系物质的、制造例7得到的马来酸酐改性松香100份，在150℃下加热熔融。在搅拌的同时，在30分钟内，将制造例1的聚酰胺多胺中和盐水溶液(乳化剂)6份(换算成固形物)添加到熔融松香系物质中，生成乳膏状的油包水型乳液。剧烈搅拌所得乳液的同时，再加入热水(90℃)，转相为水包油型的乳液，然后骤冷至30℃，获得粒径0.98m、pH 5.2、粘度106mPa·s、固形物浓度45％的树脂乳液。结果在表2中示出。

实施例2～6和比较例1～5

除了将实施例1中使用的乳化剂改变为表2记载的乳化剂以外，其他与实施例1同样获得树脂乳液。结果在表2中示出。另外，比较例1～5不进行转相，无法获得乳液。

实施例7

除了将实施例1中使用的松香系物质改变为制造例7中得到的马来酸酐改性松香70份和松香甘油三酯30份(商品名AAV-K，荒川化学工业制造)以外，与实施例1同样获得树脂乳液。结果在表2中示出。

实施例8

在具有搅拌机和温度计的烧瓶中，加入作为松香系物质的、制造例7得到的马来酸酐改性松香100份，在150℃下加热熔融。搅拌的同时，在10分钟内，将上述聚酰胺多胺水溶液稀释至43％的水溶液12.3份(换算成固形物为5.3份)添加到熔融松香系物质中，然后继续搅拌10分钟。在5分钟内，向其中滴入3％的硫酸水溶液23.3份(以纯硫酸计，为0.7份)，转相为水包油型乳液。再剧烈搅拌所得乳液的同时，继续添加热水(90℃)稀释，然后骤冷至30℃，获得粒径0.90m、pH 5.2、粘度102mPa·s、固形物浓度45％的树脂乳液。

另外，本实施例是不预先制备聚酰胺多胺中和盐而制备树脂乳液的例子。

表2

另外，表2中，AAVK是松香甘油三酯(商品名AAV-K，荒川化学工业制造)

[制纸用乳液型施胶剂的制备和评价]

实施例9

在实施例1中得到的树脂乳液中加入5％硫酸，调整至pH为5.0，将其用作制纸用乳液型施胶剂。

实施例10

在555份实施例9中得到的制纸用乳液型施胶剂中，在65℃下，混合预先将174份50％硫酸铝水溶液与75份19.2％碳酸钠水溶液混合得到的水溶性铝化合物，得到制纸用乳液型施胶剂。

比较例6通过溶剂乳化法制备制纸用乳液型施胶剂

在2升的反应容器内加入100份甲苯，开始搅拌。溶解100份在制造例12中得到的松香系物质。加入70份比较制造例5的聚酰胺多胺中和盐水溶液(当量比100％)和50份离子交换水。使用均质混合机(PRIMIX公司制造，TK HOMOMIXER MARK II)，以12000rpm持续搅拌2分钟后，将混合物通过活塞型高压均化器(マントンゴーリン社制造，型号15MR 8TBA)，在1次压力25MPa、2次压力5MPa下进行1次通过处理，获得树脂乳液。将乳化液迅速通过减压简单蒸馏除去甲苯，与实施例9同样混合水溶性铝化合物，获得制纸用乳液型施胶剂。

比较例7通过使用聚酰胺多胺-环氧氯丙烷树脂的溶剂乳化法制备制纸用乳液型施胶剂

(1)聚酰胺多胺-环氧氯丙烷加成物的制备

在2升的反应容器中，加入530g上述各制造例使用的聚酰胺多胺，255g离子交换水，设定为20℃。在3小时内滴入168g环氧氯丙烷，在35℃下保温1小时。加入540g离子交换水，再保温1小时，然后加热至65℃。加入62.5％的硫酸15g和离子交换水119g，冷却至30℃。获得固形物浓度25.5％、粘度213mPa·s、pH 2.32的聚酰胺多胺-环氧氯丙烷加成物的微黄色透明水溶液。

(2)制纸用乳液型施胶剂的制备

然后，在2升的反应容器中，加入100份甲苯，开始搅拌，使实施例12中得到的松香系物质100份溶解。加入55份上述得到的聚酰胺多胺-环氧氯丙烷加成物的水溶液和65份离子交换水，混合。使用均质混合机(PRIMIX公司制造，TK HOMOMIXER MARK II)，以12000rpm持续搅拌2分钟后，将混合物通过活塞型高压均化器(マントンゴーリン社制造，型号15MR 8TBA)，在1次压力25MPa、2次压力5MPa下进行1次通过处理，获得树脂乳液。将树脂乳液迅速通过减压简单蒸馏除去甲苯，与实施例9同样混合水溶性铝化合物，获得制纸用乳液型施胶剂。

使用上述得到的各制纸用乳液型施胶剂，通过以下方法，对各自的施胶性能和有机溶剂(甲苯、卤代醇)的含量进行评价。结果在表3中示出。

(施胶效果1)纸1：对使用硫酸铝进行抄纸的纸进行评价

使用使纸浆浓度为2.0％的量的、硬度100ppm的稀释用水，将漂白硬木牛皮纸浆板稀释，用解离机解离8分钟。然后，使用Niagara搅拌器，叩解至350mL加拿大标准游离度为止。

然后，将500g该纸浆液称量在3L手持不锈钢烧杯中，以160rpm进行搅拌的同时，添加0.5％(相对于纸浆干燥重量换算值)的硫酸铝，搅拌30秒后，添加施胶剂，搅拌10秒。然后加入稀释水，使纸浆浓度为1.0％，将搅拌速度提高至800rpm，搅拌10分钟。接着，对该纸浆液，添加作为固定剂的0.1％(相对于纸浆干燥重量换算值)的阳离子性聚丙烯酰胺聚合物的ポリストロン-1280(荒川化学工业制造)，搅拌1分钟。将所得到的纸浆液170g用标准叩击型抄纸机进行抄纸。

用辊压机将所得湿纸挤压至50％的固形物浓度以下，然后用滚筒式干燥器在80℃下干燥2.5分钟。所得纸张在20℃、60％相对湿度环境下调湿24小时，形成试验用试样(定量80g/m²)。通过Stockigt法(基于JIS-P8122)测定施胶度。

(施胶效果2)纸2：对不使用硫酸铝抄纸的纸进行评价

除了不添加硫酸铝以外，其他与上述添加硫酸铝抄纸同样进行抄纸和评价。

(有机溶剂的含量)

使用与顶空进样器(Agilent Technologies公司制造G1888NetworkHeadspace Sampler)连接的气相色谱系统(Hewlett Packard公司制造HP6890series GC-System)进行测定。

顶空进样器是在柱温箱80℃、定量环140℃、传送线温度180℃的条件下，气相色谱系统作为升温方法，采用初始温度50℃、保持5分钟；升温速度10℃/分、升温时间7分钟；达到120℃后保持1分钟；作为柱，使用UltraCapillary Column，F0.25，30m(Frontier LaboratoriesLtd公司制造)，利用0.3MPa的氦气作为载气。检测器使用氢火焰离子化检测器。

在顶空进样器用的20mL小瓶中，加入10g各制法得到的制纸用乳液型施胶剂，在60℃下振荡10分钟。然后，采集小瓶中的气体部分，测定甲苯和卤代醇含量。另外，卤代醇含量以环氧氯丙烷、二氯丙醇(dichlorohydrin)、一氯丙二醇(monochlorohydrin)的总量测定。

表3

由以上结果发现，本发明的制纸用乳液型施胶剂的有机溶剂的含量极少，施胶性能也不比现有的通过溶剂乳化法得到的制纸用乳液型施胶剂差。

接着，对于使用当量比与实施例1使用的当量比不同的聚酰胺多胺中和盐水溶液制造的实施例2～7的树脂乳液，分别与实施例9(不混合铝化合物的情况)和实施例10(混合铝化合物的情况)同样制备制纸用表面施胶剂，评价它们的施胶性能。结果在表4中示出。

表4

由以上结果发现，使用当量比在本发明范围内的聚酰胺多胺中和盐水溶液制造的树脂乳液作为制纸用乳液型施胶剂，具有足够的施胶性能。

Claims (8)

1.一种制纸用松香系乳液型施胶剂，其特征在于，所述松香系乳液型施胶剂含有树脂乳液(A)，所述树脂乳液(A)是在聚酰胺多胺(a1)与水溶性酸类(a2)存在下，将松香系物质进行转相乳化得到的树脂乳液，所述树脂乳液中，以质子相对于聚酰胺多胺(a1)中所含的全部氨基的当量比计，所述水溶性酸类(a2)的使用量为30～75％，所述聚酰胺多胺(a1)是将脂肪族二元酸和/或其衍生物与多亚烷基多胺反应得到。

2.如权利要求1所述的制纸用松香系乳液型施胶剂，所述制纸用松香系乳液型施胶剂进一步含有水溶性铝化合物(B)。

3.如权利要求1或2所述的制纸用松香系乳液型施胶剂，其中，相对于100重量份的松香系物质，聚酰胺多胺(a1)的使用量换算成固形物为4～20重量份。

4.如权利要求1或2所述的制纸用松香系乳液型施胶剂，其中，所述松香系物质是α,β-不饱和羧酸改性松香。

5.如权利要求2所述的制纸用松香系乳液型施胶剂，其中，相对于树脂乳液(A)换算成的固形物100重量份，水溶性铝化合物(B)的使用量换算成固形物为10～45重量份。

6.如权利要求1、2和5中任一项所述的制纸用松香系乳液型施胶剂，其中，所述树脂乳液(A)中，以质子相对于聚酰胺多胺(a1)中所含的全部氨基的当量比计，所述水溶性酸类(a2)的使用量为40～60％。

7.如权利要求1、2和5中任一项所述的制纸用松香系乳液型施胶剂，其中，有机溶剂的含量在1000ppm以下。

8.一种使用如权利要求1～7任一项所述的制纸用松香系乳液型施胶剂得到的纸。