CN102251416A - 水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开的水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂，见结构式(I)，该固色剂的制备方法：按照质量百分比，称取2.51％-32.19％的胺基化合物、3.77％-52.95％的环氧氯丙烷、0.63％-1.61％的多乙烯多胺、2.00％-26.38％的二异氰酸酯、2.70％-42.82％的聚多元醇、0.013％-0.135％的催化剂、0.96％-6.28％的封闭剂、3.22％-13.24％的有机溶剂a、3.60％-17.95％的有机溶剂b、0.13％-2.58％的酸化试剂，余量为去离子水，依次制备多胺高分子聚合物、聚氨酯预聚体，进行扩链反应、封闭反应、脱除溶剂及乳化、得到本发明水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂。
Description
技术领域
本发明属于纺织品染整助剂的合成技术领域，涉及一种固色剂，具体涉及一种水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂，本发明还涉及该固色剂的制备方法。
背景技术
经阴离子型染料如直接染料、酸性染料等染色之后的纺织物，其湿处理色牢度较差，即使活性染料染色的织物，其湿摩擦牢度也不能满足高品质产品的要求，所以一般还须经过固色处理，才能达到穿着和使用的各项色牢度标准。目前，我国高品质的染色纺织品，特别是出口产品，包括服装面料、装饰织物等，大多需要用进口的固色剂进行固色，成本较高。国内虽然开发了一些固色剂，如广东德美的高分子阳离子化合物固色剂DM-2518、湿摩牢度提升剂DM-2588以及浙江传化的多胺型高分子复合物固色剂TF-232A等，但固色效果仍难以满足出口产品的要求。因此，开发新型高效固色剂，不但可以替代进口产品，降低纺织品染整加工成本，还可以提高染色品质量。
发明内容
本发明的目的是提供一种水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂，解决了现有固色剂固色效果不好，且含有甲醛对环境造成污染的问题。
本发明的另一目的是提供上述水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂的制备方法。
本发明所采用的技术方案是，水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂，其分子式为：
式中，A为多乙烯多胺基，X为封闭基团，Y为二异氰酸酯主体基团，Z为聚氨酯软段，R、R’为烷基，n＝1～15。
本发明所采用的另一技术方案是，水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1：按照质量百分比，称取2.51％-32.19％的胺基化合物、3.77％-52.95％的环氧氯丙烷、0.63％-1.61％的多乙烯多胺、2.00％-26.38％的二异氰酸酯、2.70％-42.82％的聚多元醇、0.013％-0.135％的催化剂、0.96％-6.28％的封闭剂、3.22％-13.24％的有机溶剂a、3.60％-17.95％的有机溶剂b、0.13％-2.58％的酸化试剂，余量为去离子水，以上各组分的质量百分比之和为100％；
步骤2：多胺高分子聚合物的制备：
在干燥的反应器中加入步骤1称取的胺基化合物，然后向其中滴加步骤1称取的环氧氯丙烷，在20～60℃的条件下回流反应1.5～5小时，滴加步骤1称取的多乙烯多胺，然后逐渐升温到50～100℃，回流反应2～5小时，得到多胺高分子聚合物；
步骤3：聚氨酯预聚体的制备：
将步骤1中称取的聚多元醇在100℃下减压蒸馏2小时，降温到50～60℃，加入步骤1称取的有机溶剂a得到聚多元醇混合溶液，在干燥的反应器中加入步骤1称取的二异氰酸酯，滴加得到的聚多元醇混合溶液，然后加入步骤1称取的催化剂，在50～80℃的条件下反应2～4小时，得到聚氨酯预聚体；
步骤4：扩链反应：
将步骤3得到的聚氨酯预聚体降温到2～10℃，在高速搅拌下加入步骤1称取的有机溶剂b，再将步骤2得到的多胺高分子聚合物调节pH至8～10后，逐渐滴加到聚氨酯预聚体中，在2～10℃下反应0.5～1小时，得到端基为异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物；
步骤5：封闭反应：
将步骤4得到的聚氨酯聚合物保持温度在2～10℃，加入步骤1称取的封闭剂，封闭反应1～2小时，得到端基封闭的聚氨酯聚合物乳液；
步骤6：脱除溶剂及乳化：
将步骤5得到的聚氨酯聚合物乳液进行减压蒸馏，脱除有机溶剂，用步骤1称取的酸化试剂将pH值调节至5～6.5，然后加入步骤1称取的去离子水，用高速乳化机乳化0.5～1小时，得到本发明乳液状水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂。
本发明的特点还在于，
其中的胺基化合物，采用N-甲基甲胺、N-乙基乙胺、N-甲基乙胺中的一种、两种或两种以上的混合物；或者三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺中的一种、两种或两种以上的混合物；或者三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-异丙基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、3-二甲胺基-1，2-丙二醇中的一种、两种或两种以上的混合物。
其中的多乙烯多胺，采用二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺中的一种、两种或两种以上的混合物。
其中的二异氰酸酯，采用异佛尔酮二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基笨二亚甲基二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯或二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯中的一种。
其中的聚多元醇，采用聚醚多元醇或聚酯多元醇，聚醚多元醇采用氧化乙烯二醇、聚氧化丙烯二醇或聚四氢呋喃二醇中的一种、两种或两种以上的混合物；聚酯多元醇采用聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇、聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇-丙二醇酯二醇或聚碳酸-1，6-己二醇酯二醇中的一种、两种或两种以上的混合物。
其中的催化剂采用二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、辛酸铅、辛酸钴、辛酸铁、环烷酸锌或钛酸四异丁酯中的一种。
其中的封闭剂采用亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾或亚硫酸氢铵中的一种。
其中的有机溶剂a采用丙酮、丁酮、乙酸乙酯或乙酸丁酯中的一种；所述的有机溶剂b采用异丙醇或无水乙醇。
其中的酸化试剂采用盐酸或冰醋酸。
本发明的有益效果是，不但能显著提高阴离子染料染色品的湿摩擦色牢度，同时也能提升其皂洗色牢度，而且不含甲醛，其固色效果满足高品质染色品的需要。该固色剂用于纺织品染色后处理，可提高各种阴离子型染料染色后织物的水洗牢度和湿摩擦色牢度，且不影响织物的手感。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂，代表性分子结构式是：
式中，
A-多乙烯多胺基；
X-封闭基团；
Y-二异氰酸酯主体基团；
Z-聚氨酯软段；
R、R’-烷基；
n＝1～15。
本发明水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1：按照质量百分比，称取2.51％-32.19％的胺基化合物、3.77％-52.95％的环氧氯丙烷、0.63％-1.61％的多乙烯多胺、2.00％-26.38％的二异氰酸酯、2.70％-42.82％的聚多元醇、0.013％-0.135％的催化剂、0.96％-6.28％的封闭剂、3.22％-13.24％的有机溶剂a、3.60％-17.95％的有机溶剂b、0.13％-2.58％的酸化试剂，余量为去离子水，以上各组分的质量百分比之和为100％。
其中的胺基化合物采用N-甲基甲胺(二甲胺)、N-乙基乙胺(二乙胺)、N-甲基乙胺中的一种、两种或两种以上的混合物；三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺中的一种、两种或两种以上的混合物；三乙醇胺(TEA)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、N-异丙基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺(EDEA)、N-丁基二乙醇胺(BDEA)或3-二甲胺基-1，2-丙二醇中的一种、两种或两种以上的混合物；
其中的多乙烯多胺采用二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺中的一种、两种或两种以上的混合物；
其中的二异氰酸酯采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲基环己基二异氰酸酯(HTDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、四甲基笨二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)或1，6-己二异氰酸酯(HDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)、二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯(MDI)中的一种；
其中的聚多元醇采用聚醚多元醇或聚酯多元醇，聚醚多元醇采用氧化乙烯二醇(PEG)、聚氧化丙烯二醇(PPG)或聚四氢呋喃二醇(PTMG)中的一种、两种或两种以上的混合物；聚酯多元醇采用聚己二酸乙二醇酯二醇(PEA)、聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇(PDA)、聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇(PBA)、聚己二酸乙二醇-丙二醇酯二醇或聚碳酸-1，6-己二醇酯二醇(PHC)中的一种、两种或两种以上的混合物；
其中的催化剂采用二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、辛酸亚锡、辛酸铅(24％Pb)、辛酸钴(6％Co)、辛酸铁(6％Fe)、环烷酸锌(14.5％Zn)或钛酸四异丁酯中的一种；
其中的封闭剂采用亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾或亚硫酸氢铵中的一种；
其中的有机溶剂a采用丙酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的一种；
其中的有机溶剂b采用异丙醇、无水乙醇中的一种；
其中的酸化试剂采用盐酸或冰醋酸。
步骤2：多胺高分子聚合物的制备
在干燥的反应器中加入步骤1称取的胺基化合物，然后向其中滴加步骤1称取的环氧氯丙烷，在20～60℃的条件下回流反应1.5～5小时，滴加步骤1称取的多乙烯多胺，然后逐渐升温到50～100℃，回流反应2～5小时，得到多胺高分子聚合物；
步骤3：聚氨酯预聚体的制备
将步骤1中称取的聚多元醇在100℃下减压蒸馏2小时，降温到50～60℃，加入步骤1称取的有机溶剂a得到混合溶液，密封备用。在干燥的反应器中加入步骤1称取的二异氰酸酯，用滴液漏斗滴加上述聚多元醇混合溶液，后加入步骤1称取的催化剂，在50～80℃的条件下反应2～4小时，得到聚氨酯预聚体；
步骤4：扩链反应
将步骤3得到的聚氨酯预聚体降温到2～10℃，在高速搅拌下加入步骤1称取的有机溶剂b，再将步骤2得到的多胺高分子聚合物调节pH至8～10后，逐渐滴加到聚氨酯预聚体中，在2～10℃下反应0.5～1小时，得到端基为异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物；
步骤5：封闭反应
将步骤4得到的聚氨酯聚合物保持温度在2～10℃，再加入步骤1称取的封闭剂，封闭反应1～2小时，得到端基封闭的聚氨酯聚合物乳液；
步骤6：脱除溶剂及乳化
将步骤5得到的聚氨酯聚合物乳液进行减压蒸馏，脱除有机溶剂，用步骤1称取的酸化试剂将pH值调节至5～6.5，然后加入步骤1称取的去离子水，用高速乳化机乳化0.5～1小时，得到乳液状水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂。
本发明水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂，在多胺高分子聚合物大分子链上引入了端基封闭的聚氨酯链段。一方面，多胺高分子聚合物链段能够与纤维上的染料阴离子基团以离子键结合，降低染料的水溶性；同时，在一定条件下，端基封闭的聚氨酯链段上的封闭基解封后还可以和纤维及染料分子上的羟基、氨基、羧羟基等形成共价键结合，使固色剂分子在纤维与染料之间起到了类似于“桥梁”的作用，从而提高染料的色牢度，尤其是湿处理色牢度。由于聚氨酯高聚物具有优良的弹性和柔韧性等特点，本固色剂和其他类型的固色剂相比较，处理后织物的手感柔软。
实施例1
(1)多胺高分子聚合物的制备：
按质量百分比，在反应器中加入13.23％的N-乙基乙胺(二乙胺)，然后向其中滴加52.95％的环氧氯丙烷，保持温度在40℃下反应3小时，再向反应器中加入0.99％的四乙烯五胺，逐渐升温到80℃，回流反应4小时后降至室温，密封备用。
(2)聚氨酯预聚体的制备
将5.96％的PEG600在100℃下减压蒸馏2小时，降温到55℃后加入13.24％的丙酮，密封备用。在干燥的反应器中加入4.90％的IPDI，充入氮气进行保护，滴液漏斗滴加聚醚二元醇，加入0.132％的辛酸亚锡，控制温度在55℃，保温反应2.5小时，制得聚氨酯预聚体。
(3)扩链反应
将上述(2)中制得的聚氨酯预聚体中降温至5℃，加入6.62％的异丙醇，再滴加(1)中制得的多胺高分子聚合物，反应1小时，得到端基为异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物。
(4)封闭反应
将上述(3)中制得的聚氨酯聚合物降温至5℃，再加入1.32％的份亚硫酸氢钠，封闭反应1.5小时，得到端基封闭的聚氨酯聚合物乳液。
(5)脱除溶剂及乳化
减压蒸馏除去溶剂，加入0.66％的盐酸调节pH至5.5，并加入800份去离子水高速剪切力下乳化1小时，得到水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂。
实施例2
(1)多胺高分子聚合物的制备：
按质量百分比，在反应器中加入2.51％的份N-甲基甲胺(二甲胺)，然后向其中滴加3.77％的环氧氯丙烷，保持温度在20℃下反应5小时，再向反应器中加入0.63％的三乙烯四胺，逐渐升温到50℃，回流反应5小时后降至室温，密封备用。
(2)聚氨酯预聚体的制备
将22.61％的PEG600和18.84％的PPG1500的混合物在100℃下减压蒸馏2小时，降温到50℃后加入6.28％的丁酮，密封备用。在干燥的反应器中加入26.38％的MDI，充入氮气进行保护，滴液漏斗滴加以上两种聚醚二元醇的混合物，加入0.025％的DBTDL，控制温度在65℃，保温反应2小时，制得聚氨酯预聚体。
(3)扩链反应
将上述(2)中制得的聚氨酯预聚体中降温至5℃，加入12.56％的份异丙醇，再滴加(1)中制得的多胺高分子聚合物，反应0.5小时，得到端基为异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物。
(4)封闭反应
将上述(3)中制得的聚氨酯聚合物降温至5℃，再加入6.28％的亚硫酸氢钠，封闭反应1.5小时，得到端基封闭的聚氨酯聚合物乳液。
(5)脱除溶剂及乳化
减压蒸馏除去溶剂，加入0.13％的盐酸调节pH至6.0，并加入20份去离子水高速剪切力下乳化1小时，得到水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂。
实施例3
(1)多胺高分子聚合物的制备：
按质量百分比，在反应器中加入32.19％的三甲胺，然后向其中滴加48.29％的环氧氯丙烷，保持温度在60℃下反应1.5小时，再向反应器中加入1.61％的二乙烯三胺，逐渐升温到80℃，回流反应2小时后降至室温，密封备用。
(2)聚氨酯预聚体的制备
将2.70％的PEG600在100℃下减压蒸馏2小时，降温到50℃后加入3.22％的丙酮，密封备用。在干燥的反应器中加入2.00％的IPDI，充入氮气进行保护，滴液漏斗滴加聚醚二元醇，加入0.013％的份辛酸亚锡，控制温度在50℃，保温反应2小时，制得聚氨酯预聚体。
(3)扩链反应
将上述(2)中制得的聚氨酯预聚体中降温至5℃，加入6.44％的异丙醇，再滴加(1)中制得的多胺高分子聚合物，反应0.5小时，得到端基为异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物。
(4)封闭反应
将上述(3)中制得的聚氨酯聚合物降温至5℃，再加入0.97％的亚硫酸氢钠，封闭反应1.5小时，得到端基封闭的聚氨酯聚合物乳液。
(5)脱除溶剂及乳化
减压蒸馏除去溶剂，加入2.58％的盐酸调节pH至6.0，并加入100份去离子水高速剪切力下乳化1小时，得到水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂。
实施例4
(1)多胺高分子聚合物的制备：
按质量百分比，在反应器中加入9.59％的三乙醇胺，然后向其中滴加14.39％的环氧氯丙烷，保持温度在55℃下反应2小时，再向反应器中加入0.48％的二乙烯三胺，逐渐升温到100℃，回流反应5小时后降至室温，密封备用。
(2)聚氨酯预聚体的制备
将43.16％的PTMG1000在100℃下减压蒸馏2小时，降温到55℃后加入11.99％的丙酮，密封备用。在干燥的反应器中加入15.10％的TDI，充入氮气进行保护，滴液漏斗滴加聚醚二元醇，加入0.024％的份辛酸铅(24％Pb)，控制温度在50℃，保温反应2.5小时，制得聚氨酯预聚体。
(3)扩链反应
将上述(2)中制得的聚氨酯预聚体中降温至5℃，加入3.60％的异丙醇，再滴加(1)中制得的多胺高分子聚合物，反应0.5小时，得到端基为异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物。
(4)封闭反应
将上述(3)中制得的聚氨酯聚合物降温至5℃，再加入0.96％的亚硫酸氢钾，封闭反应1.5小时，得到端基封闭的聚氨酯聚合物乳液。
(5)脱除溶剂及乳化
减压蒸馏除去溶剂，加入0.72％的冰醋酸调节pH至5，并加入300份去离子水高速剪切力下乳化1小时，得到水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂。
实施例5
(1)多胺高分子聚合物的制备：
按质量百分比，在反应器中加入4.49％的二甲胺，然后向其中滴加6.73％的环氧氯丙烷，保持温度在20℃下反应5小时，再向反应器中加入0.22％的五乙烯六胺，逐渐升温到60℃，回流反应5小时后降至室温，密封备用。
(2)聚氨酯预聚体的制备
将13.46％的PPG1500、20.20％的PEG1000和8.98％的PTMG800的混合物在100℃下减压蒸馏2小时，降温到55℃后加入6.73％的丁酮，密封备用。在干燥的反应器中加入17.95％的IPDI，充入氮气进行保护，滴液漏斗滴加三种聚醚二元醇的混合物，加入0.135％的DBTDL，控制温度在60℃，保温反应2.5小时，制得聚氨酯预聚体。
(3)扩链反应
将上述(2)中制得的聚氨酯预聚体中降温至5℃，加入17.95％的异丙醇，再滴加(1)中制得的多胺高分子聚合物，反应0.5小时，得到端基为异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物。
(4)封闭反应
将上述(3)中制得的聚氨酯聚合物降温至5℃，再加入2.24％的亚硫酸氢铵，封闭反应1.5小时，得到端基封闭的聚氨酯聚合物乳液。
(5)脱除溶剂及乳化
减压蒸馏除去溶剂，加入0.90％的盐酸调节pH至6.5，并加入600份去离子水高速剪切力下乳化1小时，得到水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂。
实施例6
(1)多胺高分子聚合物的制备：
按质量百分比，在反应器中加入20.65％的二甲胺，然后向其中滴加30.97％的环氧氯丙烷，保持温度在20℃下反应5小时，再向反应器中加入1.03％的四乙烯五胺，逐渐升温到60℃，回流反应5小时后降至室温，密封备用。
(2)聚氨酯预聚体的制备
将20.65％的PEA1000在100℃下减压蒸馏2小时，降温到60℃后加入7.74％的乙酸乙酯，密封备用。在干燥的反应器中加入3.61％的TDI，充入氮气进行保护，滴液漏斗滴加三种聚醚二元醇的混合物，加入0.129％的DBTDL，控制温度在80℃，保温反应2.5小时，制得聚氨酯预聚体。
(3)扩链反应
将上述(2)中制得的聚氨酯预聚体中降温至5℃，加入12.90％的异丙醇，再滴加(1)中制得的多胺高分子聚合物，反应0.5小时，得到端基为异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物。
(4)封闭反应
将上述(3)中制得的聚氨酯聚合物降温至5℃，再加入1.55％的亚硫酸氢钠，封闭反应1.5小时，得到端基封闭的聚氨酯聚合物乳液。
(5)脱除溶剂及乳化
减压蒸馏除去溶剂，加入0.77％的盐酸调节pH至5.8，并加入400份去离子水高速剪切力下乳化1小时，得到水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂。
表1本发明固色剂与其他固色剂的对比结果
注：1.干、湿摩擦牢度按照GB/T3920-1997测试
2.皂洗牢度按照GB/T3921.1-1997测试
3.游离甲醛按照GB/T2912.1-1998.第一部分水萃取法测试
从表1可以看出，本发明水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂，由于聚氨酯软段的柔软性和弹性，整理后织物手感柔软，干、湿摩擦色牢度和皂洗色牢度都优异。
Claims (10)
1.水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂，其特征在于，其分子式为：
式中，A为多乙烯多胺基，X为封闭基团，Y为二异氰酸酯主体基团，Z为聚氨酯软段，R、R’为烷基，n＝1～15。
2.制备权利要求1所述水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂的方法，其特征在于，具体按照以下步骤实施：
步骤1：按照质量百分比，称取2.51％-32.19％的胺基化合物、3.77％-52.95％的环氧氯丙烷、0.63％-1.61％的多乙烯多胺、2.00％-26.38％的二异氰酸酯、2.70％-42.82％的聚多元醇、0.013％-0.135％的催化剂、0.96％-6.28％的封闭剂、3.22％-13.24％的有机溶剂a、3.60％-17.95％的有机溶剂b、0.13％-2.58％的酸化试剂，余量为去离子水，以上各组分的质量百分比之和为100％；
步骤2：多胺高分子聚合物的制备：
在干燥的反应器中加入步骤1称取的胺基化合物，然后向其中滴加步骤1称取的环氧氯丙烷，在20～60℃的条件下回流反应1.5～5小时，滴加步骤1称取的多乙烯多胺，然后逐渐升温到50～100℃，回流反应2～5小时，得到多胺高分子聚合物；
步骤3：聚氨酯预聚体的制备：
将步骤1中称取的聚多元醇在100℃下减压蒸馏2小时，降温到50～60℃，加入步骤1称取的有机溶剂a得到聚多元醇混合溶液，在干燥的反应器中加入步骤1称取的二异氰酸酯，滴加得到的聚多元醇混合溶液，然后加入步骤1称取的催化剂，在50～80℃的条件下反应2～4小时，得到聚氨酯预聚体；
步骤4：扩链反应：
将步骤3得到的聚氨酯预聚体降温到2～10℃，在高速搅拌下加入步骤1称取的有机溶剂b，再将步骤2得到的多胺高分子聚合物调节pH至8～10后，逐渐滴加到聚氨酯预聚体中，在2～10℃下反应0.5～1小时，得到端基为异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物；
步骤5：封闭反应：
将步骤4得到的聚氨酯聚合物保持温度在2～10℃，加入步骤1称取的封闭剂，封闭反应1～2小时，得到端基封闭的聚氨酯聚合物乳液；
步骤6：脱除溶剂及乳化：
将步骤5得到的聚氨酯聚合物乳液进行减压蒸馏，脱除有机溶剂，用步骤1称取的酸化试剂将pH值调节至5～6.5，然后加入步骤1称取的去离子水，用高速乳化机乳化0.5～1小时，得到本发明乳液状水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂。
3.根据权利要求2所述的水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂的制备方法，其特征在于，所述的胺基化合物，采用N-甲基甲胺、N-乙基乙胺、N-甲基乙胺中的一种、两种或两种以上的混合物；或者三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺中的一种、两种或两种以上的混合物；或者三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-异丙基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、3-二甲胺基-1，2-丙二醇中的一种、两种或两种以上的混合物。
4.根据权利要求2所述的水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂的制备方法，其特征在于，所述的多乙烯多胺，采用二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺中的一种、两种或两种以上的混合物。
5.根据权利要求2所述的水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂的制备方法，其特征在于，所述的二异氰酸酯，采用异佛尔酮二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基笨二亚甲基二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯或二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯中的一种。
6.根据权利要求2所述的水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂的制备方法，其特征在于，所述的聚多元醇，采用聚醚多元醇或聚酯多元醇，聚醚多元醇采用氧化乙烯二醇、聚氧化丙烯二醇或聚四氢呋喃二醇中的一种、两种或两种以上的混合物；聚酯多元醇采用聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇、聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇-丙二醇酯二醇或聚碳酸-1，6-己二醇酯二醇中的一种、两种或两种以上的混合物。
7.根据权利要求2所述的水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂的制备方法，其特征在于，所述的催化剂采用二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、辛酸铅、辛酸钴、辛酸铁、环烷酸锌或钛酸四异丁酯中的一种。
8.根据权利要求2所述的水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂的制备方法，其特征在于，所述的封闭剂采用亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾或亚硫酸氢铵中的一种。
9.根据权利要求2所述的水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂a采用丙酮、丁酮、乙酸乙酯或乙酸丁酯中的一种；所述的有机溶剂b采用异丙醇或无水乙醇。
10.根据权利要求2所述的水性聚氨酯接枝改性多胺固色剂的制备方法，其特征在于，所述的酸化试剂采用盐酸或冰醋酸。
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