CN102250280A - 一种单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102250280A CN102250280A CN201110131646XA CN201110131646A CN102250280A CN 102250280 A CN102250280 A CN 102250280A CN 201110131646X A CN201110131646X A CN 201110131646XA CN 201110131646 A CN201110131646 A CN 201110131646A CN 102250280 A CN102250280 A CN 102250280A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- component
- acrylic resin
- acrylate
- perfluor alkyl
- alkyl ethide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 41
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- -1 perfluoro alkyl ethyl acrylic ester Chemical class 0.000 claims abstract description 62
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 10
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- CRTKHIYQIPONDX-UHFFFAOYSA-N FC(C(C(F)(F)F)(F)F)(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)=C(C(F)(F)F)F)(F)F)F Chemical group FC(C(C(F)(F)F)(F)F)(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)=C(C(F)(F)F)F)(F)F)F CRTKHIYQIPONDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 7
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 7
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 7
- VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-propan-2-yloxycarbonyliminocarbamate Chemical group CC(C)OC(=O)N=NC(=O)OC(C)C VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BINACNSGGVXHDR-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-heptadecafluoro-3-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)non-2-ene Chemical group C(=C(C(F)(F)F)F)(C(C(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)C(C(F)(F)F)(F)F BINACNSGGVXHDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pent-2-ene Chemical group CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 5
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 5
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical compound FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 2
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明涉及一种单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和应用。所述的单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂具有如下结构式：
Description
技术领域
本发明涉及一种单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和应用。
背景技术
含氟聚合物主要作为涂料的原材料而应用于建筑、化学工业、电器电子工业、机械工业、航空航天产业、家庭用品的各个领域。由于含氟聚合物中引入的氟元素电负性大，碳氟键能强，因此具有特别优越的耐候性、耐热性、耐低温性、耐化学药品性，以及独特的不粘性和低磨擦性。
第一代氟聚合物主要是以氟烯烃单体均聚物为代表，如PTFE、PVDF、PVF等，这类热塑型氟碳树脂结构规整，聚合物本身呈半结晶状态。它具有优良的耐溶剂性，但其不溶解性又造成了加工和使用上的不便，这种氟碳涂料只能制成水分散型涂料、粉末涂料或有机溶胶，需高温烘烤成膜。
第二代氟聚合物则是以氟烯烃为基础的共聚物，如VDF/CTFE， VDF/HFP (C2H2F2/C3F6)，FEP（C2F4/C3F6），PFA(C2F4/CF2CFOC3F7)，ETFE(C2H4/C2F4)，E/CTFE(C2H4/C2F3Cl)等。由于非氟共聚单体的引入使得含氟共聚物的结晶性能下降，从而降低了烘烤温度，并且提高了其在溶剂中的溶解性。但第二代氟聚合物的合成反应在常压下无法进行，合成工艺条件苛刻。
第三代氟碳树脂为含有-OH及-COOH等官能团的含氟树脂，这类树脂可在常温下与异氰酸酯或氨基树脂进行交联固化，从而提高了含氟树脂的溶解性，改善了施工性能。但第三代氟树脂的合成依然需要苛刻的反应条件，增加了树脂的生产成本，且对操作者技术要求很高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和应用。制得的树脂有高的热稳定性和耐化学品稳定性以及低表面性能，该树脂是在常温常压条件下合成，且施工方法简便。以该树脂作为涂料的主要原料，涂膜具有低表面能，防水防油能力强，耐候，耐腐蚀性和耐老化性能高，同时还具有丙烯酸酯涂料的优秀机械性能，光泽度高且常温下可固化，使用方法简便。
一种单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂，其特殊之处是结构式如下：
其中，n=4,6,8，其分子量为40000-55000。
一种单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂的制备方法，其特殊之处是具体步骤如下：
⑴、按照重量百分比计，先在反应容器中加入溶剂30-50%，升温到60-80℃，所述溶剂为甲苯或二甲苯；
⑵、将甲基丙烯酸甲酯26-31%、丙烯酸0.5-1.3%、丙烯酸丁酯13.5-15.5%、丙烯酸羟乙酯3.1-7.2%、全氟烷基乙基丙烯酸酯类单体5-12%与引发剂1.0-3.0%混合均匀，滴加2-3小时，所述的引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰；
⑶、保温0.5-1小时；
⑷、然后降温至40-70℃出料，制得单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂。
上述的全氟烷基乙基丙烯酸酯类单体为全氟丁基乙基丙烯酸酯、全氟己基乙基丙烯酸酯、全氟辛基乙基丙烯酸酯中的一种。
上述的单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂作为涂料原料的应用。
上述的单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂作为涂料原料的应用，其具体步骤如下：
(1)用溶剂调整所述单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂粘度，涂-4杯测100±10秒，作为成膜物质，所述的溶剂为甲苯或二甲苯；
(2)用钛白粉做颜料和填料，按质量百分比计，成膜物质：钛白粉=60%-80%：40%-20%配制，用分散机搅匀；
(3)在通过砂磨机研磨，至细度在20微米以下，制得单组份全氟烷基丙烯酸酯改性的丙烯酸酯涂料。
本发明中加入的溶剂可溶解树脂，降低树脂的黏度；甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、全氟烷基乙基丙烯酸酯类单体可调节树脂的软硬程度及树脂的柔韧性；引发剂在聚合反应中能引起单体分子活化而产生自由基。与现有技术相比，本发明采用常用的丙烯酸酯单体和功能性全氟烷基乙基丙烯酸酯单体在常温常压下共聚，得到的树脂载着键能很高的C-F键，由于F原子半径大数量多，紧密的排列在聚合物外层，将键能小的C-C和C-H键屏蔽起来，因此该树脂表面能低，涂膜也具有低表面能，防水防油能力强，耐候，耐腐蚀性和耐老化性能高，同时还具有丙烯酸酯涂料的优秀机械性能，高光泽，可用作汽车面漆、罩光漆、船舶、石油钻井平台、通讯设备防雨损的原料，另外还可以考虑重防腐领域如：化工机械设备、石油管道、暴露在室外的钢结构设备等方面。该涂料常温下可固化，施工操作简单，前景看好。本发明所制得的单组份全氟烷基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂的特性如表1所示，以单组份全氟烷基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂为原料制得的涂料性能如表2所示。
具体实施方式
实施例1：
原料投配表
（1）按照原料投配表先在反应器中加入甲苯，升温到60℃；
（2）将丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、全氟丁基乙基丙烯酸酯与偶氮二异丁腈混合均匀，滴加2小时；
（3）保温1小时；
（4）然后降温至40℃出料，制得单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂，其分子量为55000，制得的单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂特性见表3。
所述的单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂作为涂料原料的应用，其制备工艺如下：
（1）用甲苯调整单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂粘度，涂-4杯测100秒，作为成膜物质；
（2）用钛白粉做颜料和填料，加入成膜物质80g，钛白粉20g，用分散机搅匀；
（3）再通过砂磨机研磨，至细度在20微米以下，制得单组份全氟烷基丙烯酸酯改性的丙烯酸酯涂料；
（4）按国家标准制成样板、样棒，检测其性能，见表4。
实施例2：
原料投配表
（1）按照原料投配表先在反应器中加入甲苯，升温到75℃；
（2）将丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、全氟丁基乙基丙烯酸酯与偶氮二异丁腈混合均匀，滴加3小时；
（3）保温0.5小时；
（4）然后降温至50℃出料，制得单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂，其分子量为50000，制得的单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂特性见表3。
所述的单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂作为涂料原料的应用，其制备工艺如下：
（1）用甲苯调整单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂粘度，涂-4杯测90秒，作为成膜物质；
（2）用钛白粉做颜料和填料，加入成膜物质60g，钛白粉40g，用分散机搅匀；
（3）再通过砂磨机研磨，至细度在20微米以下，制得单组份全氟烷基丙烯酸酯改性的丙烯酸酯涂料；
（4）按国家标准制成样板、样棒，检测其性能，见表4。
实施例3：
原料投配表
（1）按照原料投配表先在反应器中加入甲苯，升温到70℃；
（2）将丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、全氟丁基乙基丙烯酸酯与偶氮二异丁腈混合均匀，滴加2小时；
（3）保温0.5小时；
（4）然后降温至60℃出料，制得单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂，其分子量为50000，制得的单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂特性见表3。
所述的单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂作为涂料原料的应用，其制备工艺如下：
（1）用甲苯调整单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂粘度，涂-4杯测110秒，作为成膜物质；
（2）用钛白粉做颜料和填料，加入成膜物质70g，钛白粉30g，用分散机搅匀；
（3）再通过砂磨机研磨，至细度在20微米以下，制得单组份全氟烷基丙烯酸酯改性的丙烯酸酯涂料；
（4）按国家标准制成样板、样棒，检测其性能，见表4。
实施例4：
原料投配表
（1）按照原料投配表先在反应器中加入二甲苯，升温到60℃；
（2）将丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、全氟丁基乙基丙烯酸酯与偶氮二异丁腈混合均匀，滴加3小时；
（3）保温0.5小时；
（4）然后降温至40℃出料，制得单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂，其分子量为40000，制得的单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂特性见表3。
所述的单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂作为涂料原料的应用，其制备工艺如下：
（1）用二甲苯调整单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂粘度，涂-4杯测100秒，作为成膜物质；
（2）用钛白粉做颜料和填料，加入成膜物质60g，钛白粉40g，用分散机搅匀；
（3）再通过砂磨机研磨，至细度在20微米以下，制得单组份全氟烷基丙烯酸酯改性的丙烯酸酯涂料；
（4）按国家标准制成样板、样棒，检测其性能，见表4。
实施例5：
原料投配表
（1）按照原料投配表先在反应器中加入二甲苯，升温到80℃；
（2）将丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、全氟丁基乙基丙烯酸酯与偶氮二异丁腈混合均匀，滴加3小时；
（3）保温1小时；
（4）然后降温至50℃出料，制得单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂，其分子量为45000，制得的单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂特性见表3。
所述的单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂作为涂料原料的应用，其制备工艺如下：
（1）用二甲苯调整单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂粘度，涂-4杯测100秒，作为成膜物质；
（2）用钛白粉做颜料和填料，加入成膜物质80g，钛白粉20g，用分散机搅匀；
（3）再通过砂磨机研磨，至细度在20微米以下，制得单组份全氟烷基丙烯酸酯改性的丙烯酸酯涂料；
（4）按国家标准制成样板、样棒，检测其性能，见表4。
由上表可以看出，该发明单组份全氟烷基丙烯酸酯改性丙烯酸酯涂料的各项性能优异，它不仅结合了丙烯酸涂料机械性能良好，光泽度高的优点，又体现了氟涂料的耐化学品性好，耐候性佳的特点，可应用于汽车面漆、罩光漆、船舶、石油钻井平台、通讯设备防雨损等领域，另外还可以考虑重防腐领域，如：化工机械设备、石油管道、暴露在室外的钢结构设备等方面。它常温下能固化，施工操作简单，前景看好。
Claims (5)
1.一种单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂，其特征是结构式如下：
其中，n=4,6,8，其分子量为40000-55000。
2.一种单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂的制备方法，其特征是具体步骤如下：
（1）按照重量百分比计，先在反应容器中加入溶剂30-50%，升温到60-80℃，所述溶剂为甲苯或二甲苯；
（2）将甲基丙烯酸甲酯26-31%、丙烯酸0.5-1.3%、丙烯酸丁酯13.5-15.5%、丙烯酸羟乙酯3.1-7.2%、全氟烷基乙基丙烯酸酯类单体5-12%与引发剂1.0-3.0%混合均匀，滴加2-3个小时，所述的引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰；
（3）保温0.5-1小时；
（4）然后降温至40-70℃出料，制得单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂。
3.根据权利要求2所述的单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂的制备方法，其特征是：所述的全氟烷基乙基丙烯酸酯类单体为全氟丁基乙基丙烯酸酯、全氟己基乙基丙烯酸酯、全氟辛基乙基丙烯酸酯中的一种。
4.根据权利要求1所述的单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂作为涂料原料的应用。
5.根据权利要求4所述的单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂作为涂料原料的应用，其特征是具体步骤如下：
(1)用溶剂调整所述单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂粘度，涂-4杯测100±10秒，作为成膜物质，所述的溶剂为甲苯或二甲苯；
(2)用钛白粉做颜料和填料，按质量百分比计，成膜物质：钛白粉=60%-80%：40%-20%配制，用分散机搅匀；
(3)在通过砂磨机研磨，至细度在20微米以下，制得单组份全氟烷基丙烯酸酯改性的丙烯酸酯涂料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110131646 CN102250280B (zh) | 2011-05-20 | 2011-05-20 | 一种单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110131646 CN102250280B (zh) | 2011-05-20 | 2011-05-20 | 一种单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102250280A true CN102250280A (zh) | 2011-11-23 |
| CN102250280B CN102250280B (zh) | 2013-04-17 |
Family
ID=44977876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110131646 Active CN102250280B (zh) | 2011-05-20 | 2011-05-20 | 一种单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102250280B (zh) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102634981A (zh) * | 2012-04-27 | 2012-08-15 | 天津达一琦精细化工有限公司 | 一种弱阳离子防水防油剂乳液 |
| CN103396510A (zh) * | 2013-07-19 | 2013-11-20 | 厦门爱思康新材料有限公司 | 一种阳离子含氟纸张防油剂 |
| CN104263112A (zh) * | 2014-09-05 | 2015-01-07 | 天长市巨龙车船涂料有限公司 | 一种含氟苯丙涂料 |
| CN104356842A (zh) * | 2014-11-14 | 2015-02-18 | 无锡中洁能源技术有限公司 | 高水汽阻隔性pctfe涂料及其制备方法 |
| CN105803295A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-07-27 | 无锡锡洲封头制造有限公司 | 一种用于锅炉封头的复合材料 |
| CN106752615A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-31 | 钦州市高新技术产业服务中心 | 一种高光漆及制备方法 |
| CN106833241A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-06-13 | 钦州市高新技术产业服务中心 | 一种高光环保漆及制备方法 |
| CN106832197A (zh) * | 2017-01-22 | 2017-06-13 | 陕西科技大学 | 一种含氟丙烯酸酯改性水性硝化纤维乳液的制备方法 |
| CN107501468A (zh) * | 2017-08-21 | 2017-12-22 | 北京航空航天大学 | 一种低折射率含氟丙烯酸树脂光致聚合物成膜剂及其制备方法 |
| CN108192254A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-06-22 | 珠海市盛西源机电设备有限公司 | 高抗污亚克力实体面材及其制备方法 |
| CN108314938A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-07-24 | 山东金丰新材料科技有限公司 | 四氟树脂与高含氟丙烯酸酯共聚物复合涂料及其制备方法 |
| CN108821642A (zh) * | 2018-07-12 | 2018-11-16 | 宁波蒙曼生物科技有限公司 | 一种新型防水防滑人造石及其制备方法 |
| CN110038248A (zh) * | 2019-05-09 | 2019-07-23 | 中国科学技术大学 | 一种利用聚合物溶胶制备抗复燃超细干粉灭火剂的方法 |
| CN110105493A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-08-09 | 江苏中新瑞光学材料有限公司 | 耐uv型疏水材料的制备工艺 |
| CN110790858A (zh) * | 2019-10-08 | 2020-02-14 | 武汉长弢新材料有限公司 | 一种环境响应型涂料及其制备方法 |
| CN112409875A (zh) * | 2019-08-23 | 2021-02-26 | 天津科技大学 | 一种耐腐蚀性的丙烯酸氟树脂改性涂料 |
| CN112626912A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-04-09 | 武汉迪赛新材料有限公司 | 一种高疏水水性上光油及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3356628A (en) * | 1964-12-01 | 1967-12-05 | Minnesota Mining & Mfg | Copolymers of perfluoro acrylates and hydroxy alkyl acrylates |
| JPH1030044A (ja) * | 1996-07-15 | 1998-02-03 | Pola Chem Ind Inc | パーフルオロポリエーテル含有乳化組成物 |
| CN1837456A (zh) * | 2006-04-25 | 2006-09-27 | 辽宁氟材料研究院有限公司 | 一种乳液型含氟织物整理剂及其制法 |
| CN101348595A (zh) * | 2008-07-28 | 2009-01-21 | 北京大学 | 一种氟硅改性自交联丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
-
2011
- 2011-05-20 CN CN 201110131646 patent/CN102250280B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3356628A (en) * | 1964-12-01 | 1967-12-05 | Minnesota Mining & Mfg | Copolymers of perfluoro acrylates and hydroxy alkyl acrylates |
| JPH1030044A (ja) * | 1996-07-15 | 1998-02-03 | Pola Chem Ind Inc | パーフルオロポリエーテル含有乳化組成物 |
| CN1837456A (zh) * | 2006-04-25 | 2006-09-27 | 辽宁氟材料研究院有限公司 | 一种乳液型含氟织物整理剂及其制法 |
| CN101348595A (zh) * | 2008-07-28 | 2009-01-21 | 北京大学 | 一种氟硅改性自交联丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102634981A (zh) * | 2012-04-27 | 2012-08-15 | 天津达一琦精细化工有限公司 | 一种弱阳离子防水防油剂乳液 |
| CN103396510A (zh) * | 2013-07-19 | 2013-11-20 | 厦门爱思康新材料有限公司 | 一种阳离子含氟纸张防油剂 |
| CN104263112A (zh) * | 2014-09-05 | 2015-01-07 | 天长市巨龙车船涂料有限公司 | 一种含氟苯丙涂料 |
| CN104356842A (zh) * | 2014-11-14 | 2015-02-18 | 无锡中洁能源技术有限公司 | 高水汽阻隔性pctfe涂料及其制备方法 |
| CN105803295A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-07-27 | 无锡锡洲封头制造有限公司 | 一种用于锅炉封头的复合材料 |
| CN106752615A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-31 | 钦州市高新技术产业服务中心 | 一种高光漆及制备方法 |
| CN106833241A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-06-13 | 钦州市高新技术产业服务中心 | 一种高光环保漆及制备方法 |
| CN106832197A (zh) * | 2017-01-22 | 2017-06-13 | 陕西科技大学 | 一种含氟丙烯酸酯改性水性硝化纤维乳液的制备方法 |
| CN107501468B (zh) * | 2017-08-21 | 2019-10-25 | 北京航空航天大学 | 一种低折射率含氟丙烯酸树脂光致聚合物成膜剂及其制备方法 |
| CN107501468A (zh) * | 2017-08-21 | 2017-12-22 | 北京航空航天大学 | 一种低折射率含氟丙烯酸树脂光致聚合物成膜剂及其制备方法 |
| CN108192254A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-06-22 | 珠海市盛西源机电设备有限公司 | 高抗污亚克力实体面材及其制备方法 |
| WO2019127315A1 (zh) * | 2017-12-28 | 2019-07-04 | 珠海市盛西源机电设备有限公司 | 高抗污亚克力实体面材及其制备方法 |
| CN108314938A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-07-24 | 山东金丰新材料科技有限公司 | 四氟树脂与高含氟丙烯酸酯共聚物复合涂料及其制备方法 |
| CN108314938B (zh) * | 2018-02-09 | 2021-02-02 | 山东金丰新材料科技有限公司 | 四氟树脂与高含氟丙烯酸酯共聚物复合涂料及其制备方法 |
| CN108821642A (zh) * | 2018-07-12 | 2018-11-16 | 宁波蒙曼生物科技有限公司 | 一种新型防水防滑人造石及其制备方法 |
| CN110038248A (zh) * | 2019-05-09 | 2019-07-23 | 中国科学技术大学 | 一种利用聚合物溶胶制备抗复燃超细干粉灭火剂的方法 |
| CN110105493A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-08-09 | 江苏中新瑞光学材料有限公司 | 耐uv型疏水材料的制备工艺 |
| CN112409875A (zh) * | 2019-08-23 | 2021-02-26 | 天津科技大学 | 一种耐腐蚀性的丙烯酸氟树脂改性涂料 |
| CN110790858A (zh) * | 2019-10-08 | 2020-02-14 | 武汉长弢新材料有限公司 | 一种环境响应型涂料及其制备方法 |
| CN112626912A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-04-09 | 武汉迪赛新材料有限公司 | 一种高疏水水性上光油及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102250280B (zh) | 2013-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102250280B (zh) | 一种单组份全氟烷基乙基丙烯酸酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和应用 | |
| CN100572408C (zh) | 单组分室温交联水性含氟树脂乳液及其制备方法和应用 | |
| CN102219878B (zh) | 一种羟基丙烯酸树脂及其制备方法和应用 | |
| CN100595244C (zh) | 水性氟树脂不粘涂料及其制备方法 | |
| CN100519603C (zh) | 交联型含氟丙烯酸树脂 | |
| CN102863854B (zh) | 一种高氯化聚乙烯防腐涂料及其制备方法 | |
| CN102250279B (zh) | 一种自交联型氟硅丙烯酸树脂及其制备方法 | |
| CN101250369B (zh) | 一种含有两亲性含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的水性复合涂料及其制备方法 | |
| CN101781390B (zh) | 一种建筑外墙用核壳结构高硅硅丙乳液的制备方法 | |
| CN100451042C (zh) | 含氟核壳丙烯酸酯乳液及其制备方法和应用 | |
| CN102585079B (zh) | 一种高氟含量含聚四氟乙烯树脂的制备 | |
| CN102086243A (zh) | 高光泽度聚四氟乙烯分散浓缩液的制备方法 | |
| CN101475507B (zh) | 一种含氟丙烯酰胺、制备方法及其共聚物制备 | |
| CN102875765A (zh) | 具有纳米微结构的有机硅氟低表面能防污涂层剂制备方法 | |
| CN102585077A (zh) | 三氟氯乙烯改性聚偏氟乙烯的制备方法 | |
| CA2473964A1 (en) | Fluororesin powder coating composition and article having coating film | |
| CN103958196B (zh) | 太阳能电池背板、太阳能电池组件以及太阳能电池面板 | |
| CN102827335A (zh) | 交联型含氟（甲基）丙烯酸嵌段共聚物及其制备与应用 | |
| CN103958627A (zh) | 涂料、涂膜、太阳能电池组件的背板以及太阳能电池组件 | |
| CN102174139B (zh) | 一种制备涂料用聚四氟乙烯树脂的方法 | |
| CN101098941B (zh) | 固化型含氟涂料用组合物 | |
| CN102887972B (zh) | 一种三元共聚聚四氟乙烯树脂、其制备方法和其浓缩分散液 | |
| CN103694412A (zh) | 一种高光泽性可熔融含氟聚合物分散液的制备方法 | |
| CN111484623A (zh) | 一种有机氟硅预聚物及其合成、应用方法 | |
| JP2018140351A (ja) | 金属基材の被覆方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Perfluoro alkyl ethyl acrylic ester-modified single-component acrylic resin and preparation method as well as application thereof Effective date of registration: 20170925 Granted publication date: 20130417 Pledgee: Industrial Commercial Bank of China Ltd Jinzhou branch Pledgor: Jinzhou Huifa Tianhe Chemical Co., Ltd. Registration number: 2017210000019 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20180417 Granted publication date: 20130417 |
|
| PD01 | Discharge of preservation of patent | ||
| PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20210417 Granted publication date: 20130417 |
|
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20210417 Granted publication date: 20130417 |