CN102249867A

CN102249867A - 间氟苯甲醚的制备方法

Info

Publication number: CN102249867A
Application number: CN 201110128389
Authority: CN
Inventors: 刘拥贤; 潘建龙; 陈维德
Original assignee: YUNCHENG COUNTY SHIJU CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Current assignee: YUNCHENG COUNTY SHIJU CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Priority date: 2011-05-18
Filing date: 2011-05-18
Publication date: 2011-11-23

Abstract

本发明属于化工生产领域，特别公开了一种间氟苯甲醚的制备方法。该制备方法以间氟苯胺为起始原料,将其进行重氮化反应,得到的产物水解生成间氟苯酚,然后将间氟苯酚进行烷氧基化反应生成间氟苯甲醚。本发明原料易得，操作简单，无需特别的设备，产物收率可达到76~80%，远高于以往工艺所得到的收率。

Description

间氟苯甲醚的制备方法

（一）技术领域

本发明属于化工生产领域，特别涉及一种间氟苯甲醚的制备方法。

（二）背景技术

间氟苯甲醚是一种重要的化工中间体，主要应用于制备液晶﹑医药﹑农药中间体．其英文名：3-Fluoroanisole,分子式：C7H7FO.CAS号为：456-49-5 结构式，

。

目前，已见文献报道制备间氟苯甲醚工艺为，采用间氨基苯甲醚经希曼反应制备间氟苯甲醚，其反应方程式为：

这种工艺其合成方法热解过程危险，操作条件苛刻，工业化难度大，反应总收率低，单耗高。

（三）发明内容

本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种易于工业化、操作方便、成本低的间氟苯甲醚的制备方法。

本发明是通过如下技术方案实现的：

一种间氟苯甲醚的制备方法，以间氟苯胺为原料，主要包括如下步骤：

（1）在重氮化釜中加入98%的硫酸，在温度20~30℃下滴入间氟苯胺并保温20~30min后，降温到-5℃，滴加亚硝酸钠水溶液，在低于5℃的环境下用水稀释反应液保温备用；

间氟苯胺与硫酸、亚硝酸钠的摩尔比为1:3~7:1~1.2，稀释后的反应液在低于5℃的环境下保温30min。

（2）在水解釜中加入浓硫酸和硫酸铜，于90~160℃下向水解釜中滴加稀释后的反应液，收集馏出液，精馏间氟苯酚油层，收集95~96℃/75mmHg馏分，得到间氟苯酚；

间氟苯胺与硫酸、硫酸铜的摩尔比为1:1.2~1.7:0.4~1.2。

（3）将间氟苯酚与反应溶剂混合，在10~120℃下滴加烷基化试剂，进行烷氧基化反应，精馏间氟苯甲醚油层，收集101~102℃/80mmHg馏分，得到产品间氟苯甲醚。

烷基化试剂为氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷、硫酸二甲酯、草酸二甲酯、碳酸二甲酯，优选硫酸二甲酯；反应溶剂为水、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜，优选水。

本发明以间氟苯胺为起始原料, 将其进行重氮化反应,得到的产物水解生成间氟苯酚,然后将间氟苯酚进行烷氧基化反应生成间氟苯甲醚，其反应方程式为：

本发明原料易得，操作简单，无需特别的设备，产物收率可达到76~80%，远高于以往工艺所得到的收率。

（四）附图说明

下面结合附图对本发明作进一步的说明。

附图为本发明的工艺流程图。

（五）具体实施方式

实施例1：

以间氟苯胺为原料，依次进行以下步骤：

（1）1000L反应釜中加入98%硫酸288kg，于温度20~30℃，滴入间氟苯胺57kg，滴毕，于20~30℃保温20~30min，降温到-5℃,滴加由38kg亚硝酸钠溶于122kg水配成的溶液，滴毕，在＜5℃向釜内滴加水480kg，然后再＜5℃保温30min备用．

（2）1000L水解釜中加入水70kg﹑98%硫酸80kg﹑硫酸铜90kg，然后升温至135, 于130~135℃滴入“步骤(1)”的产物，同时收集馏出液，馏出液静置分出下层油层，油层上塔精馏收集95~96℃/75mmHg馏分,得间氟苯酚产物，收率81%，含量＞99.5%．

（3）反应釜中投入水500kg、间氟苯酚187kg于20~30℃滴加30%液碱225kg，滴毕搅拌30min，再于20~30℃滴加硫酸二甲酯217kg，滴毕20~30℃保温3小时，静置分层，下层油层上塔精馏，收集101~102℃/80mmHg馏分, 得间氟苯甲醚产物，收率96%，含量＞99.5%。

实施例2：

以间氟苯胺为原料，依次进行以下步骤：

（3）反应釜中投入DMF500kg﹑间氟苯酚187kg,于20~30℃加入碳酸钾233kg，加毕搅拌30min，再于50~60℃滴加硫酸二甲酯217kg，滴毕,50~60℃保温3小时，过滤，滤饼用DMF淋洗，抽干，母液上塔精馏，回收DMF，收集101~102℃/80mmHg馏分，得间氟苯甲醚产物，收率92%，含量＞99.5%。

实施例3：

以间氟苯胺为原料，依次进行以下步骤：

步骤（1）与步骤（2）同实施例2．

（3）反应釜中投入DMF500kg﹑间氟苯酚187kg,于20~30℃加入碳酸钾233kg，加毕搅拌30min，再于110~120℃滴加草酸二甲酯204kg，滴毕110~120℃保温3小时，过滤，滤饼用DMF淋洗，抽干，母液上塔精馏，回收DMF，收集101~102℃/80mmHg馏分, 得间氟苯甲醚产物，收率85%，含量＞99.5%。

Claims

1.一种间氟苯甲醚的制备方法，以间氟苯胺为原料，其特征为，主要包括如下步骤：（1）在重氮化釜中加入98%的硫酸，在温度20~30℃下滴入间氟苯胺并保温20~30min后，降温到-5℃，滴加亚硝酸钠水溶液，在低于5℃的环境下用水稀释反应液保温备用；（2）在水解釜中加入浓硫酸和硫酸铜，于90~160℃下向水解釜中滴加稀释后的反应液，收集馏出液，精馏间氟苯酚油层，收集95~96℃/75mmHg馏分，得到间氟苯酚；（3）将间氟苯酚与反应溶剂混合，在10~120℃下滴加烷基化试剂，进行烷氧基化反应，精馏间氟苯甲醚油层，收集101~102℃/80mmHg馏分，得到产品间氟苯甲醚。

2.根据权利要求1所述的间氟苯甲醚的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，间氟苯胺与硫酸、亚硝酸钠的摩尔比为1:3~7:1~1.2。

3.根据权利要求1或2所述的间氟苯甲醚的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，间氟苯胺与硫酸、硫酸铜的摩尔比为1:1.2~1.7:0.4~1.2。

4.根据权利要求1或2所述的间氟苯甲醚的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，烷基化试剂为氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷、硫酸二甲酯、草酸二甲酯、碳酸二甲酯。

5.根据权利要求1或2所述的间氟苯甲醚的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，反应溶剂为水、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜。

6.根据权利要求1或2所述的间氟苯甲醚的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，稀释后的反应液在低于5℃的环境下保温30min。

7.根据权利要求4所述的间氟苯甲醚的制备方法，其特征在于：所述烷基化试剂为硫酸二甲酯。

8.根据权利要求5所述的间氟苯甲醚的制备方法，其特征在于：所述反应溶剂为水。