CN103951547B - 一种间氟苯酚的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及化工领域，涉及一种间氟苯酚的制备方法。该间氟苯酚的制备方法，包括以下步骤：（1）重氮化釜中，以间氟苯胺为起始反应物，与30%～60%硫酸重氮化反应；（2）在水解釜中加入水，浓硫酸﹑硫酸铜，在90～160℃滴入步骤(1)的产物进行水解反应，同时收集馏出液，得到产物间氟苯酚。原料易得,操作简单,无需特别的设备,产物收率可达到74%～79%,远高于以往工艺所得到的收率。
Description
（一） 技术领域
本发明涉及化工领域，涉及一种间氟苯酚的制备方法。
（二） 背景技术
间氟苯酚是一种重要的化工中间体，主要应用于制备液晶﹑医药﹑农药中间体．其英文名：3-Fluorophenol,分子式：C6H5FO.CAS号为：372-20-3 结构式：
目前，已见文献报道制备间氟苯酚工艺为：
（１）采用间氨基苯酚经希曼反应制备间氟苯酚，其反应方程式为：
这种工艺其合成方法热解过程危险，操作条件苛刻，工业化难度大，反应总收率低，单耗高．
（２）采用间二氟苯经芳卤碱性水解反应制备间氟苯酚，其反应方程式为：
这种反应副产多，收率低，单耗高，质量差，不适合工业化．
（３）采用3-氟苯基甲基二乙氧基硅烷氧化制备间氟苯酚，其反应方程式为：
这种工艺其原料难得，原料价格贵，收率低，成本高，氧化难控制，不适合工业化。
上述问题均需要改进。
（三） 发明内容
本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种易于工业化，操作方便，成本低的间氟苯酚的制备方法。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种间氟苯酚的制备方法，其特殊之处在于：包括以下步骤：
（1）重氮化反应：重氮化釜中，以间氟苯胺为起始反应物，与30%～60%硫酸重氮化反应；
（2）水解生成间氟苯酚：在水解釜中加入水，浓硫酸﹑硫酸铜，在90～160℃滴入步骤(1)的产物进行水解反应，同时收集馏出液，得到产物间氟苯酚。其反应方程式为：
本发明的间氟苯酚的制备方法，步骤（1）中，重氮化釜中加入30%～60%的硫酸,于温度20～30℃，滴入间氟苯胺，于20～30℃保温20～30分钟，降温到-5℃,然后滴加亚硝酸钠水溶液，滴毕，搅拌、保温备用，其中间氟苯胺与硫酸摩尔比为: 1:4～9.5，其中间氟苯胺与硫酸摩尔比优选: 1:6～7，间氟苯胺与亚硝酸钠摩尔比为: 1:1～1.2。
本发明的间氟苯酚的制备方法，步骤（2）中，间氟苯胺与硫酸摩尔比为1:1.2～1.8，间氟苯胺与硫酸铜摩尔比为1:0.4～1.2，优选摩尔比为1:0.7～0.8。
本发明的间氟苯酚的制备方法，步骤（2）中，反应温度为130～140℃，通过精馏馏出液的油层，收集95～96℃/75mmHg馏分,得产物间氟苯酚。
本发明的有益效果：原料易得,操作简单,无需特别的设备,产物收率可达到74%～79%,远高于以往工艺所得到的收率。
（四） 附图说明
附图1为本发明的生产工艺流程图。
（五） 具体实施方式
实施例１
以间氟苯胺为原料，依次进行以下步骤：
（１）1000L反应釜中加入30%%硫酸768kg，于温度20℃，滴入间氟苯胺57kg，滴毕，于20℃保温20～30min，降温到-5℃,滴加由38kg亚硝酸钠溶于122kg水配成的溶液，滴毕，于＜５℃搅拌30分钟，然后再＜５℃保温30min备用。
（２）1000L水解釜中加入水70kg﹑98%硫酸80kg﹑硫酸铜90kg，然后升温至135℃, 于130～135℃滴入“步骤(1)”的产物，同时收集馏出液，馏出液静置分出下层油层，油层上塔精馏收集95～96℃/75mmHg馏分,得间氟苯酚产物，收率74.4%，含量＞99.5%。
实施例２
以间氟苯胺为原料，依次进行以下步骤：
（１）1000L反应釜中加入40%硫酸768kg，于温度25℃，滴入间氟苯胺57kg，滴毕，于25℃保温20～30min，降温到-5℃,滴加由36kg亚硝酸钠溶于110kg水配成的溶液，滴毕，于＜５℃搅拌30分钟，然后再＜５℃保温备用。
（２）1000L水解釜中加入水80kg﹑98%硫酸90kg﹑硫酸铜100kg，然后升温至135℃, 于130～135℃滴入“步骤(1)”的产物，同时收集馏出液，馏出液静置分出下层油层，油层上塔精馏收集95～96℃/75mmHg馏分,得间氟苯酚产物，收率78.8%，含量＞99.5%。
实施例3
以间氟苯胺为原料，依次进行以下步骤：
（１）1000L反应釜中加入60%硫酸768kg，于温度30℃，滴入间氟苯胺57kg，滴毕，于30℃保温30min，降温到-5℃,滴加由37kg亚硝酸钠溶于110kg水配成的溶液，滴毕，于＜５℃搅拌30分钟，然后再＜５℃保温备用。
（２）1000L水解釜中加入水80kg﹑98%硫酸90kg﹑硫酸铜100kg，然后升温至135℃, 于130～135℃滴入“步骤(1)”的产物，同时收集馏出液，馏出液静置分出下层油层，油层上塔精馏收集95～96℃/75mmHg馏分,得间氟苯酚产物，收率75.5%，含量＞99.5%。
实施例4～7
以57公斤间氟苯胺为原料，步骤及操作方法同实施例2，其工艺参数及结果见以下统计表。
表1：不同工艺参数下的间氟苯胺收率
表2：不同浓度硫酸下，间氟苯酚收率
从上面二表可以看出，步骤（1）中硫酸的浓度对反应收率有较大的影响，浓度在30%～60%产品收率较高，40%浓度为优选。步骤（1）间氟苯胺与硫酸的摩尔比为1:4～9.5，优选为：1:6～7。步骤（2）中水解温度低于120℃或高于150℃时，产品收率均下降，水解优选温度在130～135℃，反应收率更高，成本更低。
Claims (1)
1.一种间氟苯酚的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）重氮化反应：重氮化釜中，以间氟苯胺为起始反应物，与30%～60%硫酸重氮化反应，重氮化釜中加入30%～60%的硫酸,于温度20～30℃，滴入间氟苯胺，于20～30℃保温20～30分钟，降温到-5℃,然后滴加亚硝酸钠水溶液，滴毕，搅拌、保温备用，其中间氟苯胺与硫酸摩尔比为: 1:6～7，间氟苯胺与亚硝酸钠摩尔比为: 1:1～1.2；
（2）水解生成间氟苯酚：在水解釜中加入水，浓硫酸﹑硫酸铜，在130～135℃滴入步骤(1)的产物进行水解反应，同时收集馏出液，收集95 ～ 96℃ /75mmHg 馏分，得到产物间氟苯酚，其中间氟苯胺与硫酸铜摩尔比为1:0.7～0.8，间氟苯胺与硫酸摩尔比为1:1.2 ～ 1.8。
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