CN103664527B - 一种清洁制备2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇的方法 - Google Patents

一种清洁制备2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种清洁制备2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇的方法，属2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇催化合成工艺领域。用2,2ˊ,4ˊ-三氯苯乙酮为起始原料，异丙醇铝作催化剂，异丙醇即做溶剂也做反应物，经过还原反应，减压蒸馏、酸化、水洗、固化得到2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇。减压蒸馏出的异丙醇和丙酮的混合液经过精馏，收集80-84℃馏分，可重复循环使用，收率基本保持不变。酸化后的酸水用氨水中和后，过滤得到氢氧化铝，干燥后进行焙烧得到氧化铝。该方法反应条件温和，反应时间短，后处理方便；无环境污染。2,2ˊ,4ˊ-三氯苯乙酮的转化率和产品收率都在99％以上，生产成本低，是一种高效、环境友好的合成2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇的方法，有利于大规模工业化生产。

Description

一种清洁制备2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇的方法
技术领域
本发明涉及一种清洁制备2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇的方法，属2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇催化合成工艺技术领域。
背景技术
2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇是合成硝酸咪康唑、硝酸益康唑、硝基芬替康唑、抑酶唑等光谱抗真菌药物的重要中间体，通常以2,2',4'-三氯苯乙酮为原料，通过还原反应而得到。传统的酸化剂多为稀硫酸或稀盐酸，但由于浓硫酸具有脱水、酯化、氧化作用而造成一系列副反应，而使产品色泽深，后处理过程复杂，废液污染环境，对设备腐蚀严重。稀盐酸挥发性强，刺激胃粘膜。
目前国内已有氢化铝锂、硼氢化钠、异丙醇铝等制备2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇的报道，但不同程度存在污染大，对设备腐蚀，不方便操作，成本高，投资费用大，工业化实施难度大等缺点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种清洁制备2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇的方法，以克服现有制备方法的不足，大大降低了三废的产生。
本发明的技术方案如下：以2,2',4'-三氯苯乙酮和异丙醇为原料，在异丙醇铝催化作用下发生还原反应，经过减压蒸馏、中和、水洗、固化制得2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇。酸水经过中和、过滤、干燥、焙烧得到氧化铝。
本发明包括以下步骤：
1）在备有电动搅拌、温度计、回流冷凝管的三口烧瓶中加入异丙醇、异丙醇铝及2,2',4'-三氯苯乙酮，进行加热搅拌，反应转速控制在400～500r/min；
2）在60～70℃反应4～6h；
3）在真空度-0.08～0.1mpa，温度70℃以下蒸馏除去异丙醇及丙酮；
4）加入15％的稀硝酸，搅拌中和异丙醇铝，除去酸水层；
5）料液用用55～65℃热水洗涤至中性；
6）料液降温、固化得到2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇；
7）减压蒸馏出的异丙醇和丙酮的混合液经过精馏，收集80-84℃馏分，可重复循环使用；
8）酸水用25%氨水调至pH=8～9,得到氢氧化铝沉淀，过滤，滤饼在120℃干燥，然后在600℃焙烧，得到氧化铝。
上述的2,2',4'-三氯苯乙酮为99.0%工业级产品、异丙醇为99.7%分析纯产品，异丙醇铝为分析纯产品，硝酸为65%分析纯产品，氨水为25%分析纯产品。
所述的催化剂异丙醇铝的用量为2,2',4'-三氯苯乙酮重量的30～50％。
所述的异丙醇的用量为2,2',4'-三氯苯乙酮重量的3.5～4.5倍。
本发明的有益效果是：
减压蒸馏出的异丙醇和丙酮的混合液经过精馏，收集80-84℃馏分，可重复循环使用，收率基本保持不变。酸化后的酸水用氨水中和后，过滤得到氢氧化铝，干燥后进行焙烧得到氧化铝。该方法反应条件温和，反应时间短，后处理方便；没有环境污染等优点。2,2',4'-三氯苯乙酮的转化率和产品收率都在99％以上，生产成本低，是一种高效、环境友好的合成2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇的方法，有利于大规模工业化生产。
附图说明
图1为本发明工艺流程图。
具体实施方式
下面结合实施案例进一步阐明本发明的方案及效果。
在备有电动搅拌、温度计、回流冷凝管的三口烧瓶中加入异丙醇120g、异丙醇铝14g及2,2',4'-三氯苯乙酮30g，在65℃加热反应5h；转速控制在400～500r/min；在真空度为-0.08～0.1mpa，温度为70℃以下蒸馏除去异丙醇及丙酮；加入15％的稀硝酸，搅拌中和异丙醇铝，除去酸水层；料液用用55～65℃热水洗涤至中性；料液降温、固化得到2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇,熔点为49.6～50.4℃；减压蒸馏出的异丙醇和丙酮的混合液经过精馏，收集80-84℃馏分，可重复循环使用。酸水用25%氨水调至pH=8～9,得到氢氧化铝沉淀，过滤，滤饼在120℃干燥，然后在600℃焙烧，得到Al2O3。
该反应的方程式如下：
反应过程所涉及的其它反应：
Al[OCH(CH3)2]3+3HNO3→Al(NO3)3+3(CH3)2CHOHAl(NO3)3+NH3.H2O→Al(OH)3↓+NH4NO3

Claims (3)

1.一种清洁制备2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇的方法，其特征在于以异丙醇铝作催化剂，按以下步骤制备：
1)在备有电动搅拌、温度计、回流冷凝管的三口烧瓶中加入异丙醇、异丙醇铝及2,2',4'-三氯苯乙酮，进行加热搅拌，反应转速控制在400～500r/min；
2)在60～70℃反应4～6h；
3)在相对真空度为-0.08～-0.1MPa，温度70℃以下蒸馏除去异丙醇及丙酮；
4)加入15％的稀硝酸，搅拌中和异丙醇铝，除去酸水层；
5)料液用用55～65℃热水洗涤至中性；
6)料液降温、固化得到2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇；
7)减压蒸馏出的异丙醇和丙酮的混合液经过精馏，收集80-84℃馏分，可重复循环使用；
8)酸水用25％氨水调至pH＝8～9,得到氢氧化铝沉淀，过滤，滤饼在120℃干燥，然后在600℃焙烧，得到氧化铝。
2.根据权利要求1所述的一种清洁制备2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇的方法，其特征在于所述的2,2',4'-三氯苯乙酮为99.0％工业级产品、异丙醇为99.7％分析纯产品，异丙醇铝为分析纯产品，硝酸为65％分析纯产品，氨水为25％分析纯产品。
3.按照权利要求1所述的一种制备2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇的方法，其特征在于所述的催化剂异丙醇铝的用量为2,2',4'-三氯苯乙酮重量的30～50％,异丙醇的用量为2,2',4'-三氯苯乙酮重量的3.5～4.5倍。
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