CN104072361A - 邻羟基苯乙酸的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种邻羟基苯乙酸的制备方法,将邻氯苯乙酸、40wt%的液碱和氯化亚铜,加入压力釜中,所述邻氯苯乙酸、40wt%液碱和氯化亚铜摩尔比为0.95-1.05∶3.71-3.81∶0.03-0.13,添加完毕后,升温至160-180℃,停止加热,让其自然升温至230~240℃,保温8小时;反应结束,反应液温度降温至100℃以下,加水稀释,搅拌均匀后,压滤转移至酸化釜,温控45-55℃,用30wt%稀硫酸进行酸化,酸化至pH值2-3,降温至35-40℃,再加入水搅拌30-40分钟,将反应液离心;将离心得出的粗品转移至水洗釜,加入水进行洗涤,其中粗品与水的质量比为1∶5,搅拌30分钟,离心甩干得成品,即获得邻羟基苯乙酸。本发明邻羟基苯乙酸的制备方法具有操作简单、省时的优点,大大提高了产物的收率,制备过程环境友好,适于大规模化生产邻羟基苯乙酸。
Description
技术领域
本发明属于有机化学领域,特别是一种邻羟基苯乙酸的制备方法。
背景技术
邻羟基苯乙酸是许多药物和农药的重要中间体,例如以邻羟基苯乙酸合成的嘧菌酯是一种高效、广谱、内吸性的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,广泛用于农业领域。
邻羟基苯乙酸的合成方法主要有以下几种方法,但都有明显的缺点,不利于邻羟基苯乙酸的规模化生产。如专利号201210043660.9的一种制备邻羟基苯乙酸的生物催化方法,该方法虽然制备过程环境友好,但制备过程复杂且制备周期长,收率低;又如专利号201210268614.9的邻羟基苯乙酸的制备方法,该方法以邻氯氯苄和三乙胺为起始原料,虽然其收率高,但其起始原料邻氯氯苄和三乙胺均为有毒物质,邻氯氯苄热分解排出有毒氯化物烟雾,三乙胺对皮肤和呼吸道有强烈的刺激性,吸入后可引起肺水肿甚至死亡,对身体危害巨大;又如专利号US5739017,BASF公司公开了一个发酵制备邻羟基苯乙酸的过程,该过程以苯乙酸为前体,利用腐质霉菌(Humicola),无壳菌(Chaetomium)等属种的真菌细胞,通过苯乙酸的区域选择性羟化生产邻羟基苯乙酸,前体浓度为1g/L,发酵时间7天,该方法制备邻羟基苯乙酸的缺点是发酵水平较低,发酵时间长。
发明内容
本发明的目的在于提供一种操作简单、省时、提高产物收率且可以安全地大规模化生产邻羟基苯乙酸的制备方法。
实现本发明目的的技术解决方案为:
一种邻羟基苯乙酸的制备方法,包括以下步骤:
a)将邻氯苯乙酸、40wt%的液碱和氯化亚铜,加入压力釜中,所述邻氯苯乙酸、40wt%液碱和氯化亚铜摩尔比为0.95-1.05:3.71-3.81:0.03-0.13,添加完毕后,升温至160-180℃,停止加热,让其自然升温至230~240℃,保温8小时;
b)反应结束,反应液温度降温至100℃以下,加水稀释,搅拌均匀后,压滤转移至酸化釜,温控45-55℃,用30wt%稀硫酸进行酸化,酸化至pH值2-3,降温至35-40℃,再加入水搅拌30-40分钟,将反应液离心;
c)将离心得出的粗品转移至水洗釜,加入水进行洗涤,其中粗品与水的质量比为1:5,搅拌30分钟,离心甩干得成品,即获得邻羟基苯乙酸。
本发明的反应历程如下:
本发明的有益效果在于:本发明邻羟基苯乙酸的制备方法具有操作简单、省时的优点,大大提高了产物的收率,制备过程环境友好,适于大规模化生产邻羟基苯乙酸。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明的优选实施例进行详细的描述。应当理解,优选实施例仅为了说明本发明,而不是为了限制本发明的保护范围。
实施例1
将邻氯苯乙酸、40wt%的液碱和氯化亚铜,加入压力釜中,所述邻氯苯乙酸、40wt%液碱和氯化亚铜摩尔比为0.95:3.71:0.03,添加完毕后,升温至160℃,停止加热,让其自然升温至230℃,保温8小时;反应结束,反应液温度降温至100℃以下,加入200㎏的水,搅拌均匀后,压滤转移至酸化釜,温控45-55℃,用30wt%稀硫酸进行酸化,酸化至PH值2,降温至35-40℃,再加入800㎏的自来水,搅拌30-40分钟,将反应液离心;将离心得出的粗品转移至水洗釜,加入水进行洗涤,其中粗品与水的质量比为1:5,搅拌30分钟,离心甩干得成品,即获得邻羟基苯乙酸,收率为70%。
实施例2
将邻氯苯乙酸、40wt%的液碱和氯化亚铜,加入压力釜中,所述邻氯苯乙酸、40wt%浓度的液碱和氯化亚铜摩尔比为1:3.76:0.08,添加完毕后,升温至170℃,停止加热,让其自然升温至235℃,保温8小时;反应结束,反应液温度降温至100℃以下,加入200㎏的水,搅拌均匀后,压滤转移至酸化釜,温控45-55℃,用30wt%稀硫酸进行酸化,酸化至PH值3,降温至35-40℃,再加入800㎏的自来水,搅拌30-40分钟,将反应液离心;将离心得出的粗品转移至水洗釜,加入水进行洗涤,其中粗品与水的质量比为1:5,搅拌30分钟,离心甩干得成品,即获得邻羟基苯乙酸,收率为71%。
实施例3
将邻氯苯乙酸、40wt%的液碱和氯化亚铜,加入压力釜中,所述邻氯苯乙酸、40wt%浓度的液碱和氯化亚铜摩尔比为1.05:3.81:0.13,添加完毕后,升温至180℃,停止加热,让其自然升温至240℃,保温8小时;反应结束,反应液温度降温至100℃以下,加入200㎏的水,搅拌均匀后,压滤转移至酸化釜,温控45-55℃,用30wt%稀硫酸进行酸化,酸化至PH值2.5,降温至35-40℃,再加入800㎏的自来水,搅拌30-40分钟,将反应液离心;将离心得出的粗品转移至水洗釜,加入水进行洗涤,其中粗品与水的质量比为1:5,搅拌30分钟,离心甩干得成品,即获得邻羟基苯乙酸,收率为71%。
实施例4
将邻氯苯乙酸、40wt%液碱和氯化亚铜,加入压力釜中,所述邻氯苯乙酸、40wt%浓度的液碱和氯化亚铜摩尔比为0.95:3.76:0.13,添加完毕后,升温至170℃,停止加热,让其自然升温至235℃,保温8小时;反应结束,反应液温度降温至100℃以下,加入200㎏的水,搅拌均匀后,压滤转移至酸化釜,温控45-55℃,用30wt%稀硫酸进行酸化,酸化至PH值3,降温至35-40℃,再加入800㎏的自来水,搅拌30-40分钟,将反应液离心;将离心得出的粗品转移至水洗釜,加入水进行洗涤,其中粗品与水的质量比为1:5,搅拌30分钟,离心甩干得成品,即获得邻羟基苯乙酸,收率为71%。
实施例5
将邻氯苯乙酸、40wt%液碱和氯化亚铜,加入压力釜中,所述邻氯苯乙酸、40wt%浓度的液碱和氯化亚铜摩尔比为1:3.81:0.03,添加完毕后,升温至180℃,停止加热,让其自然升温至230℃,保温8小时;反应结束,反应液温度降温至100℃以下,加入200㎏的水,搅拌均匀后,压滤转移至酸化釜,温控45-55℃,用30wt%稀硫酸进行酸化,酸化至PH值2,降温至35-40℃,再加入800㎏的自来水,搅拌30-40分钟,将反应液离心;将离心得出的粗品转移至水洗釜,加入水进行洗涤,其中粗品与水的质量比为1:5,搅拌30分钟,离心甩干得成品,即获得邻羟基苯乙酸,收率为71%。
Claims (4)
1.一种邻羟基苯乙酸的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
a. 将邻氯苯乙酸、40wt%的液碱和氯化亚铜,加入压力釜中,所述邻氯苯乙酸、40wt%液碱和氯化亚铜摩尔比为0.95-1.05:3.71-3.81:0.03-0.13,添加完毕后,升温至160-180℃,停止加热,让其自然升温至230~240℃,保温;
b. 反应结束,反应液温度降温至100℃以下,加水稀释,搅拌均匀后,压滤转移至酸化釜,温控45-55℃,用稀硫酸进行酸化,酸化至pH值2-3,降温至35-40℃,再加入水搅拌30-40分钟,将反应液离心;
c. 将离心得出的粗品转移至水洗釜,加入水进行洗涤,搅拌、离心甩干得成品,即获得邻羟基苯乙酸。
2.根据权利要求1所述的邻羟基苯乙酸的制备方法,其特征在于步骤a中所述的保温时间为8小时。
3.根据权利要求1所述的邻羟基苯乙酸的制备方法,其特征在于步骤b中所述的稀硫酸浓度为30wt%。
4.根据权利要求1所述的邻羟基苯乙酸的制备方法,其特征在于步骤c中所述的粗品与水的质量比为1:5,所述的搅拌时间为30分钟。
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