CN102248818A - 一种热升华照片打印碳带及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于烫印材料技术领域，公开了一种热升华照片打印碳带及其制备方法。由带基和分别涂布于带基两侧的背涂层和颜色层构成，颜色层自碳带长度方向由红、黄、蓝三原色及保护层四片段以相同长度连续交替构成，红、黄、蓝三原色及保护层分别由下述重量百分含量的原料制成：红色：连结料40~60%、染料10~30%、填料20~50%；黄色：连结料20~45%、染料30~50%、填料20~40%；蓝色：连结料40~60%、染料30~50%、填料0~30%；保护层：连结料70~90%、填料10~30%。将背涂层涂在带基一侧，再在带基另一侧涂布颜色层即形成热升华照片打印碳带。本发明碳带解决了普通数码打印照片色相不均匀、色泽不细腻，不耐刮擦、不耐紫外老化的问题。
Description
技术领域
本发明属于烫印材料技术领域，具体涉及一种热升华照片打印碳带及其制备方法。
背景技术
目前，国内照片制作工艺有传统洗印及普通数码打印。
传统洗印方法，需要使用相机、胶卷共同完成，胶片曝光形成潜影，在暗房中将胶卷放入显影罐中，转动显影罐，使胶卷显影，然后在红光下挑选理想的底片，放在放大机下成像于相纸上。打开放大机的光孔，将相纸曝光，然后将相纸放入显影液中显影，显影完成后，放入定影液中定影约半小时，再用清水冲洗半小时左右，最后把相纸放到上光机上上光烘干，过程复杂。
普通数码打印，简化了传统洗印的复杂工艺，但由于是彩色油墨喷涂打印，分辨率低，色相过度不自然，而且附着性能差，不耐老化，易受潮黄变。
发明内容
本发明的目的在于提供一种热升华照片打印碳带及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：
一种热升华照片打印碳带，由带基和分别涂布于带基两侧的背涂层和颜色层构成，其特别之处在于：颜色层自碳带长度方向由红、黄、蓝三原色及保护层四片段以相同长度（该长度与所打印照片的长度一致）连续交替构成，红、黄、蓝三原色及保护层分别由下述重量百分含量的原料制成：红色：连结料40~60%、染料10~30%、填料20~50%；黄色：连结料20~45%、染料30~50%、填料20~40%；蓝色：连结料40~60%、染料30~50%、填料0~30%；保护层：连结料70~90%、填料10~30%。
以占相应红、黄、蓝三原色及保护层的总重量百分含量计，各连结料的重量百分含量组成分别为：红色：松香树脂0~40%、乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）树脂0~40%和纤维素0~40%；黄色：松香树脂0~25%、乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）树脂0~20%和纤维素0~30%；蓝色：松香树脂5~35%、乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）树脂0~35%和纤维素0~20%；保护层：丙烯酸树脂45~70%、聚苯醚树脂15~35%。
进一步地，红、黄、蓝三原色连结料中，松香树脂的具体例子有：歧化松香、氢化松香、松香甘油酯、松香季戊四醇酯、氢化松香甘油酯及聚合松香甘油酯；纤维素的具体例子有：羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素及羟乙基纤维素；保护层连结料中，丙烯酸树脂的具体例子有：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯及丙烯酸乙酯；聚苯醚的具体例子有：聚苯醚及改性聚苯醚。
较好地，红、黄、蓝三原色中，乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）树脂为醋酸乙烯重量百分含量在19~40%之间的热塑型树脂。
较好地，红、黄、蓝三原色中，染料为热升华温度在150~250℃的升华型染料。染料可在本领域技术人员公知常用范围内进行选择。
较好地，红、黄、蓝三原色及保护层中，填料可在本领域技术人员公知常用的填料范围内进行选择，但红、黄、蓝三原色中的填料优选滑石粉或碳酸钙，保护层中的填料优选玻璃粉。
一种热升华照片打印碳带的制备方法，包括以下步骤：
a、在带基一侧表面涂布背涂层，并进入到下一工序；
b、用丁酮：乙醇=3~4：1重量比的混合溶剂分别将红、黄、蓝三原色相应的连结料、染料和填料按比例稀释混合均匀，研磨制成红、黄、蓝三原色油墨；用丁酮：乙醇=3~4：1重量比的混合溶剂将保护层的连结料、填料按比例稀释混合均匀，研磨制成保护层油墨，然后自碳带长度方向，将红、黄、蓝三原色及保护层油墨连续交替涂布在带基的另一侧表面，烘干形成颜色层，此时即形成热升华照片打印碳带。
具体地，步骤b为：首先用丁酮：乙醇=3~4：1重量比的混合溶剂(混合溶剂：连结料=6~8：1重量比)分别将红、黄、蓝三原色相应的连结料溶解，然后再按比例加入染料和填料稀释混合均匀，要求染料及填料要分散均匀、细度小于5μm，研磨制成红、黄、蓝三原色油墨；用丁酮：乙醇=3~4：1重量比的混合溶剂(混合溶剂：连结料=6~8：1重量比)将保护层的连结料溶解，然后再按比例加入填料稀释混合均匀，要求填料要分散均匀、细度小于5μm，研磨制成保护层油墨。
较好地，带基厚度为4~5μm，背涂层厚度为0.3~0.7μm，颜色层厚度为2~4μm，热升华照片打印碳带总厚度为6.3~9.7μm。
本发明中，背涂层的组成和制备均可按现有技术制备。
但本发明主张所述背涂层由下述重量百分含量的原料制成：连结料 80~90%、助剂 10~20%；连结料优选有机硅树脂，助剂优选与有机硅树脂配合使用的固化剂。
本发明主张背涂层的制备过程为：用汽油将连结料和助剂稀释混合均匀，形成背涂层油墨，涂布在带基一侧表面，烘干形成背涂层。具体地，首先以汽油：连结料=8~10：1的重量比计，用汽油将连结料稀释混合均匀，之后在使用前的30~60min，按比例加入助剂，混合均匀后形成背涂层油墨。
带基优选聚酯薄膜，更优选双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯（BOPET）薄膜。
本发明热升华技术是利用热能将染料转印至打印介质上，每种颜色的浓淡由打印头的温度变化控制，最大可以有256级等级。因为染料是通过升华过程气相施加到纸张上的，因此三种基色相互融合可以形成连续的色阶，任何其它颜色都可以通过这三原色调和而成，比之喷墨打印的墨滴效果好很多，也具有长久保存不易退色的特点。
本发明碳带匹配热升华照片打印机设备及热升华照片打印纸，在适当的温度下经热升华照片打印机将颜色层中红、黄、蓝三原色根据照片的色相通过升华气化施加到照片打印纸表面，然后保护层通过热转印覆在照片表面，即可得色泽柔和自然、耐刮擦、抗紫外老化的照片。本发明不但革新了传统照片洗印的复杂工艺，实现了完全电脑设计，大大提高了照片制作速度、满足了照片制作的数字化需求；并且解决了普通数码打印照片色相不均匀、色泽不细腻，不耐刮擦、不耐紫外老化的问题。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的技术方案做进一地详细介绍，但本发明的保护范围并不局限于此。
以下实施例中：
松香树脂，标记如下：歧化松香（松香树脂a）、氢化松香（松香树脂b）、松香甘油酯（松香树脂c）、松香季戊四醇酯（松香树脂d）、氢化松香甘油酯（松香树脂e）及聚合松香甘油酯（松香树脂f），具体为：广西梧州日成林产化工有限公司生产的GER
-85型号氢化松香甘油酯，广东德庆基信合成树脂有限公司生产的MG-905型号松香甘油酯，广东省高要市长春化工有限公司生产的TA-402型号松香季戊四醇酯，上海立森化工有限公司生产的歧化松香及氢化松香，无锡信达胶脂材料有限公司生产的聚合松香甘油酯；
纤维素，标记如下：羟丙基纤维素（纤维素a）、羟丙基甲基纤维素（纤维素b）、甲基纤维素（纤维素c）及羟乙基纤维素（纤维素d），具体为：衡水新东方化工有限公司生产的羟乙基纤维素，四川北方硝化棉有限责任公司生产的羟丙基甲基纤维素，河南美达化工科技有限公司生产的羟丙基纤维素，上海锐谷生物科技有限公司生产的甲基纤维素；
丙烯酸树脂，标记如下：甲基丙烯酸甲酯（丙烯酸树脂a）、丙烯酸丁酯（丙烯酸树脂b）及丙烯酸乙酯（丙烯酸树脂c），具体为：济南奥晖化工有限公司生产的丙烯酸乙酯，南京东正化轻有限公司生产的甲基丙烯酸甲酯，深圳市恒新泰化工生产的丙烯酸丁酯；
聚苯醚树脂，标记如下：聚苯醚（聚苯醚树脂a）及改性聚苯醚（聚苯醚树脂b），具体为：美国GE公司生产的PX1005X-701型号的聚苯醚树脂，上海南威化工有限公司生产的改性聚苯醚；
EVA树脂，标记如下：日本三井公司（Mitsui polychemical co.，Ltd.）生产的Evaflex210 （va：28% MI：400）型号的EVA树脂（EVA树脂a），法国阿托芬纳公司（Atofina Chemical co.，Ltd.）生产的evatane28-800型号的EVA树脂（EVA树脂b），韩国现代石油化学公司（Blegium Exxon Chemical co.）生产的VA910（va：28% MI：400）型号的EVA树脂（EVA树脂c）；
染料为热升华温度在150~250℃的升华型染料；
红染料，标记如下：吴江罗森化工有限公司生产的440%分散红FB原染料（红染料a）及460%分散红3B原染料（红染料b），浙江万丰化工有限公司生产的100%分散红WF-R原染料（红染料c）；
黄染料，标记如下：佛山市丽锦化工染料有限公司生产的Brillant.Yellow
Y-241 SE（黄染料a）及Yellow
Y-64 SE（黄染料b），浙江万丰化工有限公司生产的200%分散黄WF-DG原染料（黄染料c）；
蓝染料，标记如下：香港菲诺染料化工生产的分散蓝P-BS原染料（蓝染料a）及分散蓝 P-XR原染料（蓝染料b）；
有机硅树脂，标记如下：美国道康宁公司生产的7600、7673、7420型有机硅离型剂（SYL-OFF® 7600 COATING、SYL-OFF® 7673 COATING、SYL-OFF®
7420 COATING），依次计记为有机硅树脂a~c；
固化剂为：美国道康宁公司生产的176、4000型固化剂（DOW CORNING® 176 CATALYST、SYL-OFF®
4000 CATALYST），依次计为有机硅树脂a~b；
带基为双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯（BOPET）薄膜。
实施例1
制备过程：
a、首先以汽油：连结料=8：1的重量比计，用汽油将连结料稀释混合均匀，之后在使用前的30min，按比例加入助剂，混合均匀后形成背涂层油墨，涂布在4.5μm厚的带基一侧表面，烘干形成背涂层，要求该层厚度为0.5μm；
b、首先用丁酮和无水乙醇的混合溶剂(混合溶剂：连结料=6：1重量比)分别将红、黄、蓝三原色相应的连结料溶解，然后再按比例加入染料和填料稀释混合均匀，要求染料及填料要分散均匀、细度小于5μm，研磨制成红、黄、蓝三原色油墨；用丁酮和无水乙醇的混合溶剂(混合溶剂：连结料=6：1重量比)将保护层的连结料溶解，然后再按比例加入填料稀释混合均匀，要求填料要分散均匀、细度小于5μm，研磨制成保护层油墨；然后自碳带长度方向，将红、黄、蓝三原色及保护层油墨以相同长度连续交替涂布在带基的另一侧表面，烘干形成颜色层，要求该层厚度为3μm，此时即形成总厚度为8μm的热升华照片打印碳带。
实施例2
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=10：1，使用前40min按比例加入助剂，带基厚4µm，背涂层厚0.3µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=8：1，颜色层厚2µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为6.3µm。
实施例3
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=9：1，使用前60min按比例加入助剂，带基厚5µm，背涂层厚0.5µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=7：1，颜色层厚2µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为7.5µm。
实施例4
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=10：1，使用前30min按比例加入助剂，带基厚4.5µm，背涂层厚0.5µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=8：1，颜色层厚3µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为8µm。
实施例5
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=8：1，使用前50min按比例加入助剂，带基厚4.0µm，背涂层厚0.5µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=7：1，颜色层厚2µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为6.5µm。
实施例6
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=10：1，使用前60min按比例加入助剂，带基厚4.5µm，背涂层厚0.5µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=8：1，颜色层厚4µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为9µm。
实施例7
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=8：1，使用前40min按比例加入助剂，带基厚5µm，背涂层厚0.5µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=8：1，颜色层厚2.5µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为8µm。
实施例8
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=8：1，使用前40min按比例加入助剂，带基厚4.5µm，背涂层厚0.5µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=7：1，颜色层厚2.5µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为7.5µm。
实施例9
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=10：1，使用前30min按比例加入助剂，带基厚5µm，背涂层厚0.3µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=6：1，颜色层厚2µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为7.3µm。
实施例10
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=8：1，使用前40min按比例加入助剂，带基厚4µm，背涂层厚0.5µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=6：1，颜色层厚3.5µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为8µm。
实施例11
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=8：1，使用前30min按比例加入助剂，带基厚4µm，背涂层厚0.5µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=6：1，颜色层厚2µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为6.5µm。
实施例12
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=10：1，使用前50min按比例加入助剂，带基厚5µm，背涂层厚0.5µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=7：1，颜色层厚2µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为7.5µm。
实施例13
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=9：1，使用前60min按比例加入助剂，带基厚4.5µm，背涂层厚0.7µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=6：1，颜色层厚2.8µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为8µm。
实施例14
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=10：1，使用前50min按比例加入助剂，带基厚4µm，背涂层厚0.7µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=8：1，颜色层厚3.3µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为8µm。
实施例15
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=8：1，使用前30min按比例加入助剂，带基厚5µm，背涂层厚0.7µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=6：1，颜色层厚4µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为9.7µm。
实施例16
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=8：1，使用前40min按比例加入助剂，带基厚4.5µm，背涂层厚0.3µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=8：1，颜色层厚2µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为6.8µm。
实施例17
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=10：1，使用前60min按比例加入助剂，带基厚4.5µm，背涂层厚0.5µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=8：1，颜色层厚4µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为9µm。
实施例18
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=8：1，使用前30min按比例加入助剂，带基厚4.5µm，背涂层厚0.3µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=6：1，颜色层厚3.2µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为8µm。
实施例19
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=10：1，使用前60min按比例加入助剂，带基厚5µm，背涂层厚0.7µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=7：1，颜色层厚2.3µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为8µm。
实施例20
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=8：1，使用前30min按比例加入助剂，带基厚4.3µm，背涂层厚0.7µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=6：1，颜色层厚4µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为9µm。
实施例21
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=10：1，使用前50min按比例加入助剂，带基厚4.5µm，背涂层厚0.3µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=8：1，颜色层厚2µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为6.8µm。
实施例22
制备过程：步骤a中，汽油：连结料=8：1，使用前40min按比例加入助剂，带基厚4.5µm，背涂层厚0.3µm；步骤b中，两处的混合溶剂：连结料=6：1，颜色层厚2.2µm；其它均同实施例1，所得热升华照片打印碳带的总厚度为7µm。
性能测试试验：
以普通数码打印照片为对照例，实施例1热升华照片打印碳带打印的照片为试验例，分别进行如下的性能测试，结果见表1和2，可知，利用本发明热升华照片打印碳带打印的照片，其附着性能好，并且耐刮擦、耐老化。
表1 耐刮擦试验
表2耐老化试验
Claims (9)
1.一种热升华照片打印碳带，由带基和分别涂布于带基两侧的背涂层和颜色层构成，其特征在于：颜色层自碳带长度方向由红、黄、蓝三原色及保护层四片段以相同长度连续交替构成，红、黄、蓝三原色及保护层分别由下述重量百分含量的原料制成：红色：连结料40~60%、染料10~30%、填料20~50%；黄色：连结料20~45%、染料30~50%、填料20~40%；蓝色：连结料40~60%、染料30~50%、填料0~30%；保护层：连结料70~90%、填料10~30%。
2.如权利要求1所述的热升华照片打印碳带，其特征在于：以占相应红、黄、蓝三原色及保护层的总重量百分含量计，各连结料的重量百分含量组成分别为：红色：松香树脂0~40%、乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂0~40%和纤维素0~40%；黄色：松香树脂0~25%、乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂0~20%和纤维素0~30%；蓝色：松香树脂5~35%、乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂0~35%和纤维素0~20%；保护层：丙烯酸树脂45~70%、聚苯醚树脂15~35%。
3.如权利要求2所述的热升华照片打印碳带，其特征在于：红、黄、蓝三原色连结料中，松香树脂为歧化松香、氢化松香、松香甘油酯、松香季戊四醇酯、氢化松香甘油酯或聚合松香甘油酯，纤维素为羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素或羟乙基纤维素；保护层连结料中，丙烯酸树脂为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸乙酯，聚苯醚树脂为聚苯醚或改性聚苯醚。
4.如权利要求2所述的热升华照片打印碳带，其特征在于：红、黄、蓝三原色中，乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂为醋酸乙烯重量百分含量在19~40%之间的热塑型树脂。
5.如权利要求1所述的热升华照片打印碳带，其特征在于：红、黄、蓝三原色中，染料为热升华温度在150~250℃的升华型染料。
6.如权利要求1所述的热升华照片打印碳带，其特征在于：红、黄、蓝三原色中，填料为滑石粉或碳酸钙；保护层中，填料为玻璃粉。
7.如权利要求1~6中之任意一项所述的热升华照片打印碳带的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
a、在带基一侧表面涂布背涂层，并进入到下一工序；
b、用丁酮：乙醇=3~4：1重量比的混合溶剂分别将红、黄、蓝三原色相应的连结料、染料和填料按比例稀释混合均匀，研磨制成红、黄、蓝三原色油墨；用丁酮：乙醇=3~4：1重量比的混合溶剂将保护层的连结料、填料按比例稀释混合均匀，研磨制成保护层油墨，然后自碳带长度方向，将红、黄、蓝三原色及保护层油墨以相同长度连续交替涂布在带基的另一侧表面，烘干形成颜色层，此时即形成热升华照片打印碳带。
8.如权利权利要求7所述的热升华照片打印碳带的制备方法，其特征在于步骤b为：首先用丁酮：乙醇=3~4：1重量比的混合溶剂分别将红、黄、蓝三原色相应的连结料溶解，然后再按比例加入染料和填料稀释混合均匀，要求染料及填料要分散均匀、细度小于5μm，研磨制成红、黄、蓝三原色油墨；用丁酮：乙醇=3~4：1重量比的混合溶剂将保护层的连结料溶解，然后再按比例加入填料稀释混合均匀，要求填料要分散均匀、细度小于5μm，研磨制成保护层油墨。
9.如权利权利要求8所述的热升华照片打印碳带的制备方法，其特征在于：带基厚度为4~5μm，背涂层厚度为0.3~0.7μm，颜色层厚度为2~4μm，热升华照片打印碳带总厚度为6.3~9.7μm。
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