CN102245025B - 农用化学悬乳剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供包含(a)油相和(b)连续水相的水性悬乳剂，其中所述(a)油相包含(i)至少一种三唑活性化合物作为乳化成分，其在室温下为固体，(ii)至少一种烷基羧酰胺作为溶剂和结晶生长抑制剂；以及(iii)聚合物稳定剂；所述(b)连续水相包含(i)至少一种甲氧基丙烯酸酯类活性化合物作悬浮固体成分，其在室温下为固体，(ii)选自以下的至少一种分散剂：甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和/或丙二醇/乙二醇嵌段共聚物，其中有10％至50％的EO、优选20％至50％的EO以及最优选30％至40％的EO，(iii)水和(iiii)添加剂(如果需要)。本发明还提供一种制备所述悬乳剂的方法以及将其中所含活性化合物施用于植物和/或其生长地的用途。

Description

农用化学悬乳剂
技术领域
本发明涉及农用化学活性成分的新型悬乳剂(suspoemulsion)及其在控制地点处害虫中的用途。 
背景技术
很多农用化学活性化合物的悬浮剂(suspension concentrate)均广为人知。因此，戊唑醇(tebuconazole)、或嘧菌酯(azoxystrobin)、或三唑及甲氧基丙烯酸酯类(strobilurin)之组合(如嘧菌酯加上环丙唑醇(Ciproconazole)或者肟菌酯(Trifloxistrobin)加上戊唑醇的组合)的悬浮剂，均为商业产品。已经发现，三唑及甲氧基丙烯酸酯类之组合的悬浮剂在用水稀释时，较同类单一化合物悬浮剂具有更高的活性。不同生物活性化合物的混合物较单一化合物拥有更广泛的活性谱。此外，相比单一活性成分，混合物可显示协同效应。然而，甲氧基丙烯酸酯类及三唑之组合的悬浮剂(如嘧菌酯加上环丙唑醇或者肟菌酯加上戊唑醇的组合)亦有缺点，就是其活性较用水稀释三唑乳剂(如戊唑醇乳剂)所得的喷剂相比更弱。 
US2007/0053944A1公开了若干新型悬浮剂，其含有至少一种选自唑类及/或甲氧基丙烯酸酯类的活性化合物。同时指出，根据US2007/0053944用水稀释悬浮剂所得喷剂的生物活性，与来自相应乳剂(emulsion concentrates)所得喷剂的活性相似。根据US2007/0053944中发明的制剂可增强其中所含活性成分的生物活性，因此，相对于惯常使用的悬浮制剂，可实现更高的活性，或要求更少的活性化合物。然而，通过稀释悬浮剂或含三唑及甲氧基丙烯酸酯类之组合作活性成分的其他制剂所制备的喷剂，并未显示较相应常用乳剂所得喷剂更佳的生物活性。 
因此，提供含有三唑及甲氧基丙烯酸酯类作为活性成分的组合物乃非常有用，其较相应常用乳剂(包含三唑作为活性成分，如戊唑醇乳剂)具有更好的生物活性。 
提供此类环境友好产品是十分期望的。含有三唑作活性成分的乳剂表 现出良好的功效。然而，此制剂需要更多溶剂，因此亦为环境带来污染。 
发明内容
本发明现提供一种新型水性悬乳剂(SE)产品，其包含作为悬浮固体组分的甲氧基丙烯酸酯类，以及作为乳化组分的三唑。
本发明亦提供了一种悬乳剂组合物，其较含三唑作活性成分的相应常用乳剂(如戊唑醇乳剂)呈现更好的生物活性。 
因此，第一方面，本发明提供了一种水性悬乳剂，其特征在于含有以下组分： 
(a)分散油相(dispersed oil phase)，其包含： 
(i)其中溶解有至少一种三唑活性化合物的溶剂；和 
(b)连续水相(continuous water phase)，其包含： 
(i)其中悬浮有至少一种甲氧基丙烯酸酯类活性化合物的水。 
油相(oil phase)(即组分(a))可含有一种或多种溶剂及结晶生长抑制剂，优选至少一种烷基羧酰胺同时作溶剂及结晶生长抑制剂。另外，组分(a)亦可含有一种或多种聚合物稳定剂。 
连续水相(continuous water phase)(即组分(b))可进一步含有一种或多种分散剂。特别优选的分散剂选自：甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和/或丙二醇/乙二醇嵌段共聚物，其中有10％至50％的EO，优选20％至50％的EO，更有选30％至40％的EO。优选地，组分(b)含有两种这样的分散剂。 
因此，在一个优选实施方案中，本发明的组合物为水性悬乳剂，其特征在于其含有： 
(a)油相(oil phase)，其包含： 
(i)至少一种三唑活性化合物作乳化组分，于室温为固体； 
(ii)至少一种烷基羧酰胺作溶剂及结晶生长抑制剂；及 
(iii)聚合物稳定剂；及 
(b)连续水相(continuous water phase)，其包含： 
(i)至少一种甲氧基丙烯酸酯类活性化合物作悬浮固体组分，于室 温为固体； 
(ii)至少一种选自以下的分散剂：甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和/或丙二醇/乙二醇嵌段共聚物，其中有10％至50％的EO，优选20％至50％的EO，更优选30％至40％的EO；及 
(iii)水。 
另一方面，本发明提供了一种制备前述悬乳剂的方法，其特征在于其包括以下步骤： 
步骤1：将活性三唑成分与烷基羧酰胺(作为溶剂及结晶生长抑制剂)和聚合物稳定剂混合，以制备三唑EC相(Triazole EC phase)； 
步骤2：将活性成分、分散剂及所需量的水混合，以在连续水相(continuous water phase)中制备甲氧基丙烯酸酯类活性成分之颗粒的分散液；和 
步骤3：将步骤1所制的油相(oil phase)与步骤2所制的水相(water phase)混合。 
本发明亦提供了上述悬乳剂的用途以及包括施用该悬乳剂来处理地点上害虫的方法。 
发明详述 
悬乳剂(SE)为一种成分的乳剂(EC)加上另一成分的悬浮剂(SC)的组合。EC相(EC phase)中第一活性成分于油中溶解。悬浮剂(SC)指另一活性成分于水中悬浮。两者混合时，水(作为乳剂的连续相)携载有油滴(作为含有一种活性成分的分散相)，会与其他成分的悬浮颗粒混合。一般而言，悬浮剂SC以至最终形成的悬乳剂SE，会额外含有其他成分(如分散剂)，以协助悬浮液以及整个系统的稳定性。 
本发明的悬乳剂可以按照已知方式及使用本领域技术人员已知的技术来制备。具体来说，所述悬乳剂可以如下制备： 
步骤1：制备三唑EC相：三唑类活性成分与烷基羧酰胺(作为溶剂及结晶生长抑制剂)、以及步骤2所述油滴与分散固体颗粒之间的适合乳化剂及聚合物稳定剂相混合。 
步骤二：于连续水相中制备来自甲氧基丙烯酸酯类之活性成分的分散颗粒： 
首先将甲氧基丙烯酸酯类之活性成分、连同适合分散剂(如三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚及聚合嵌段共聚物，其中有10％至50％的EO，优选地20％至50％的EO，最优选30％至40％的EO)、其他添加剂(如防冻剂和消泡剂)、以及所需量的水一起混合均匀，再用水平式搅拌珠磨机磨成细粉，以维持工艺参数(如平均粒径d50不超过3微米，而绝大部分粒径d90不超过6微米)。 
步骤3：在持续一段优化时间的连续搅拌下将步骤1的油相加入步骤2的水相。 
步骤4：预先准备增稠剂(如多糖或黄原胶)，以使其可水合并准备加入步骤5所述以下步骤。 
步骤5：将适量的增稠剂(如胶)加入步骤4所制的混合物，并持续搅拌，直至混合物成为均匀悬浮液。测试悬浮液的粘度及流动性，其后进行其他物化分析。 
根据本发明的悬乳剂包含两种或更多种选自三唑及甲氧基丙烯酸酯类的固体活性化合物。 
在本文中，以下杀真菌活性化合物可被提述作为本发明悬乳剂中乳化成分三唑的实例： 
氧环唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、巴克素(paclebutrazol)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)及灭菌唑(triticonzole)。 
优选地是： 
戊唑醇、丙硫菌唑、三唑酮、三唑醇、联苯三唑醇、苄氯三唑醇、丙 环唑、苯醚甲环唑、环丙唑醇、粉唑醇、己唑醇、腈菌唑、戊菌唑、乙环唑、糠菌唑、氟环唑、腈苯唑、四氟醚唑、烯唑醇、灭菌唑、氟硅唑、咪鲜胺(prochloraz)、叶菌唑、种菌唑及氟喹唑。 
以下杀真菌活性化合物可被提述为本发明悬乳剂中悬浮固体成分甲氧基丙烯酸酯类的实例： 
嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、恶唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metaminostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)及肟菌酯(trifloxystrobin)。 
优选地是： 
肟菌酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、嘧菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯及苯氧菌胺。 
本发明的悬乳剂优选地在油相中含有一种或多种结晶生长抑制剂(更优选地选自烷基羧酰胺)，以抑制有结晶趋向的乳化三唑杀真菌成分(如戊唑醇)出现结晶。在此，优选使用式(I)的烷基羧酰胺 
Figure BPA00001388594300051
其中： 
R代表C3-C19-烷基， 
R1代表C2-C6-烷基，及 
R2代表C2-C6-烷基， 
以防止农用化学活性物质在向植物喷射时出现结晶。 
式(I)化合物中的R优选为无支链或有支链、饱和或不饱和(尤其优选无支链并饱和)的具有5至11个碳原子的烷基，特别优选正庚基或正壬基或正十一烷基。 
R1及R2优选是相同或不同(尤其是相同)、无支链或有支链(尤其是无支链)的具有2至4个碳原子的烷基。 
因此，优选的式(I)化合物为式(Ia)化合物，其中R1及R2相同，具有两个碳原子。 
R-CO-N(C2H5)2           (Ia) 
其中： 
R具有上述含义。 
以下是特别优选的实例：N，N-二乙基-正己酰胺、N，N-二乙基-正辛酰胺、N，N-二乙基-正癸酰胺及N，N-二乙基-正十二酰胺，尤其是N，N-二乙基-正辛酰胺、N，N-二乙基-正癸酰胺及N，N-二乙基-正十二酰胺。 
因此，另一些优选的式(I)化合物为式(Ib)化合物，其中R1及R2相同，具有3个碳原子。 
R-CO-N(C3H7)2           (Ib) 
其中： 
R具有上述含义。 
以下是特别优选的实例：N，N-二丙基-正己酰胺、N，N-二丙基-正辛酰胺、N，N-二丙基-正癸酰胺及N，N-二丙基-正十二酰胺，尤其是N，N-二丙基-正辛酰胺、N，N-二丙基-正癸酰胺及N，N-二丙基-正十二酰胺。 
最后，另一些优选的式(I)化合物为式(Ic)化合物，其中R1及R2相同，具有4个碳原子。 
R-CO-N(C4H9)2          (Ic) 
其中： 
R具有上述含义。 
以下是特别优选的实例：N，N-二丁基-正己酰胺、N，N-二丁基-正辛酰胺、N，N-二丁基-正癸酰胺及N，N-二丁基-正十二酰胺，尤其是N，N-二丁基-正辛酰胺、N，N-二丁基-正癸酰胺及N，N-二丁基-正十二酰胺。 
上述式(I)提供了烷基羧酰胺的一般性定义。所述化合物可以个别使用或以混合物的形式使用。根据本发明在植物保护组合物中使用的一种或更多种式(I)化合物的量可以在很宽范围内变化，这视乎活性物质而定。在一个优选的实施方案中，式(I)的羧酰胺因此还可作为溶剂，而在另一些同样优选的实施方案中，所述羧酰胺可作为添加剂用于抑制三唑杀真菌剂出现结晶。 
倘结晶抑制剂(如式(I)的羧酰胺)并非作为溶剂，而是在向植物喷射时作为抑制活性物质结晶的专用添加剂，则在根据本发明的植物保护组合 物中所述结晶抑制剂的优选含量为占重量的1％至30％，特别优选5％至20％，尤其是5％至10％。如果同时作为溶剂，则结晶抑制剂(如式(I)的羧酰胺)的含量可按组合物的要求占重量超过30％。 
本发明的悬乳剂可含有一种或更多种适于组分(b)的分散剂。根据本发明的悬乳剂优选地含有两种不同分散剂的混合物，所述分散剂优选地选自(b)项所述的化合物。优选的分散剂指以下物质： 
甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝聚合物，例如以商品名Atlox 
Figure BPA00001388594300071
4913(来自Uniqema)及Tersperse 2500(Huntsman表面活性剂)上市销售的那些； 
平均拥有16至60个(优选16至50个)氧乙烯单元的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；此外，平均拥有6至20个(优选7至16个)氧乙烯单元的硫酸化或磷酸化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；以及这些物质的盐；其中可以特别提及以下名称的商品：Soprophor FLK(来自Rhodia)、Soprophor 3 D33(来自Rhodia)及Soprophor S/40-P(来自Rhodia)；及 
具有至少40mol％聚氧乙烯单元的环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、中央聚丙二醇部分优选具有1500至2000的分子量。例如可以提及以下名称的商品：Pluronic PE10100(来自BASF)、Pluronic PE10500(来自BASF)及Pluronic 6800(来自BASF)。 
所述组合物的组分(a)优选地含有一种或更多种聚合物稳定剂。本发明可采用的适合聚合物稳定剂包括但不限于聚丙烯、聚异丁烯、聚异戊二烯、单烯烃及二烯烃的共聚物、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚氨基甲酸酯或聚酰胺。适合稳定剂均广为人知，并于市面上出售。 
上述表面活性剂及聚合物稳定剂相信可为系统带来稳定性。 
除了前述的成分外，所述组合物可含有一种或更多种其他添加剂(如需要)。制剂所含有的添加剂均广为人知，并经常被使用。本发明悬乳剂可含有的适合添加剂全为常用配方辅剂，例如有机溶剂、消泡剂、乳化剂、防冻剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂、增稠剂及惰性填料。 
适合的消泡剂包括所有一般于农用化学组合物中用作此用途的物质。特别优选的消泡剂为聚二甲基硅氧烷及全氟烷基磷酸的混合物，例如来自GE或Compton的硅酮消泡剂。 
适用的有机溶剂不仅是烷基羧酰胺(如式(I)那些)，而且包括所有可 彻底溶解所用农用化学活性物质的常用有机溶剂。优选的有机溶剂可以是：N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、环己基-1-吡咯烷酮；或Solvesso200，以及石蜡油、异石蜡油、环石蜡油及芳香烃的混合物。适合的溶剂已于市面上出售。 
本发明组合物中适合的乳化剂广为人知，并于市面上出售。适合的乳化剂包括离子及非离子乳化剂，如脂肪酸酯、脂肪醇酯、醚、烷基磺酸盐及芳基磺酸盐。本领域技术人员亦熟知其他适合的表面活性乳化剂。 
适合的防腐剂包括所有一般于本类农用化学组合物中用作此用途的物质。可以提及的适合例子包括preventol 
Figure BPA00001388594300081
(来自拜尔公司)及Proxel 
Figure BPA00001388594300082
(来自拜尔公司)。 
适合的抗氧化剂为所有一般于农用化学组合物中用作此用途的物质。优选的抗氧化剂为二丁基羟基甲苯。 
适合的惰性填料包括所有一般于农用化学组合物中用作此用途的物质，惟不用作增稠剂。优选的惰性填料为无机颗粒(如碳酸盐、硅酸盐及氧化物)，以及有机物质(如脲/甲醛缩合物)。可提述的例子包括高岭土、金红石、硅石、硅石粉末、硅胶、天然和人造硅酸盐、以及滑石。 
适合的增稠剂包括所有一般于农用化学组合物中用作此用途的物质。例如黄原胶、聚乙烯醇、纤维素、粘土、水合硅酸盐、硅酸镁铝或其混合物。这类增稠剂广为人知，并于市面上出售。 
另外，本发明的悬乳剂亦包含水性组分(b)的水分。 
本发明悬乳剂中个别成分的含量可以有很大差别。因此，成分的浓度一般可以如下： 
组分(b)第(i)项的活性化合物通常占重量的5％至40％，优选地占重量的8％至25％； 
组分(a)第(i)项的活性化合物通常占重量的5％至30％，优选地占重量的8％至25％； 
组分(a)第(ii)项的结晶生长抑制剂通常占重量的5％至30％，优选地占重量的10％至25％； 
组分(a)第(iii)项的聚合物稳定剂通常占重量的0.1％至7.0％，优选地占重量的0.2％至4.0％； 
组分(b)第(ii)项的分散剂通常占重量的3％至10％，优选地占重量的 3％至8％； 
组分(b)第(iii)项的本发明悬乳剂中含水量可以有很大差别。视乎其他成分而定，含水量通常是占重量的25％至50％； 
上述一种或更多种添加剂，其量通常占重量的0至15％，优选地占重量的0至13％。 
本发明的悬乳剂可以任何适用的方法制备。优选的制剂优选地以下列程序制备： 
步骤1：制备三唑EC相：将活性三唑成分于室温与烷基羧酰胺及溶剂混合。混合物可先静止一段时间，如约30分钟，再加入乳化剂及聚合物稳定剂，持续搅拌，直至成为均相溶液。 
步骤2：在连续水相中制备甲氧基丙烯酸酯类活性成分的分散颗粒 
首先将甲氧基丙烯酸酯类活性成分、连同适合分散剂(如一种或更多种三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚)、聚合嵌段共聚物、其他任选添加剂(如防冻剂及消泡剂)、以及所需量水分一起混合均匀，优选地使用水平式搅拌珠磨机磨成细粉，以维持工艺参数(如平均粒径d50不超过3微米，而绝大部分粒径d90不超过6微米)。 
步骤3：在持续一段优选时间的连续搅拌下将步骤1所制的油相加入步骤2所制的水相。 
步骤4：预先准备增稠剂(如多糖或黄原胶)，以使其可水合，并准备好加入步骤5所述以下步骤。 
步骤5：适量的增稠剂(如胶)加入步骤4所制混合物，并持续搅拌，优选直至混合物成为均匀悬浮液。 
所得悬液可以就其粘度及流动性进行测试，其后可以进行所有其他物化分析。 
本发明悬乳剂的制剂即使于高温或寒冷延长存放时间的情况下，仍可保持稳定，且无发现任何结晶生长。如以水稀释，所述悬乳剂则可转变成均相喷洒液(homogeneous spray fluids)，而喷咀亦并无因喷洒液中活性成分出现结晶而堵塞。该等喷洒液适宜以一般方式施用，如喷洒、倒出或注入。 
本发明悬乳剂的施用率可以有很大差别，视乎个别农用化学活性化合 物及其在制剂中含量而定。 
凭借本发明的悬乳剂，我们可将农用化学活性化合物以特别有利的方式应用在植物及/或其生长地(habitat)。研究发现，与同类传统制剂中相同活性成分相比，其中所含的农用化学活性化合物表现出更好的生物活性。 
具体来说，就作物及物料保护而言，应用本发明的制剂可提供强效杀微生物活性，其可用于控制不期望的微生物，如真菌及细菌。所述制剂可用于广泛的作物(包括例如转基因的粮食作物及观赏植物)，如谷类植物(比如小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱及小米、大米、木薯及玉米)，或其他作物(如花生、甜菜、棉花、大豆、油菜、蕃茄、豌豆及蔬菜)。 
本发明的悬乳剂非常适合将内含农用化学活性化合物施用于植物。在用水稀释本发明悬乳剂时，并无发现任何干扰副作用。 
本发明通过以下实施例作出更详细举例说明，惟本发明并不局限于以下实施例。 
制备实施例 
实施例1 
按下列方法制备悬乳剂制剂： 
a)三唑EC戊唑醇相的乳剂制备： 
活性成分戊唑醇与N-甲基吡咯烷酮及N，N-二乙基辛酰胺于室温混合。混合物可先静置30分钟，再加入乳化剂吐温80及聚合物稳定剂聚苯乙烯，持续搅拌直至成为均相溶液。 
  成分   份量(克)   备注
  戊唑醇原药   20(以纯品计)   活性成分
  N，N-二乙基辛酰胺   20   结晶生长抑制剂
  N-甲基吡咯烷酮   5   溶剂
  吐温80   3   乳化剂
 
  聚苯乙烯   3   聚合物稳定剂
b)于连续水相中制备甲氧基丙烯酸酯类活性成分的分散颗粒： 
 成分   份量(克)   备注
 肟菌酯原药   10(以纯品计)   活性成分
 Atlox 4913   2.3   分散剂
 Soprophor FLK   2.3   分散剂
 丙二醇   4   防冻剂
 2％黄原胶   7.5   增稠剂
 硅油   0.5   消泡剂
 水   26.4   载体
首先将甲氧基丙烯酸酯类活性成分肟菌脂、连同适合分散剂Atlox4913及Soprophor FLK、其他添加剂(如防冻剂及消泡剂)、以及所需量的水一起混合均匀，再用水平式搅拌珠磨机磨成细粉，以维持工艺参数(如平均粒径d50不超过3微米，而绝大部分粒径d90不超过6微米)。 
c)悬乳剂的制备 
在持续一段优化时间的连续搅拌下将油相(a)加入水相(b)。接着，将适量的增稠剂胶加入上述混合物，持续搅拌，直至混合物成为均匀悬浮液。悬浮液就其粘度及流动性进行测试，其后进行所有其他必需的标准物化测试。 
实施例2 
按下列方法制备悬乳剂制剂： 
a)三唑环丙唑醇EC相的乳剂制备： 
  成分   份量(克)   备注
 
 环丙唑醇原药  8(以纯品计)   活性成分
 N，N-二乙基癸酰胺  15   渗透增强剂
 吐温80  3   乳化剂
 聚醋酸乙烯酯  1   聚合物稳定剂
环丙唑醇乳剂按实施例1(a)所载的相同方法制备。 
b)于连续水相中制备甲氧基丙烯酸酯类活性成分嘧菌酯的分散颗粒： 
  成分   份量(克)   备注
  嘧菌酯原药   20(以纯品计)   活性成分
  Tersperse 2500   4   分散剂
  Pluronic 6800   2   分散剂
  丙二醇   4   防冻剂
  2％黄原胶   7.5   增稠剂
  硅油   0.5   消泡剂
  水   35   载体
嘧菌酯悬浮剂按实施例1(b)所载的相同方法制备。 
c)悬乳剂 
悬乳剂按实施例1(c)所载的相同方法制备。 
实施例3 
悬乳剂将以下列方法制备： 
a)三唑EC相的乳剂制备： 
 成分   份量(克)   备注
 戊唑醇原药   16(以纯品计)   活性成分
 N，N-二乙基十二酰胺   20   渗透增强剂
 N，N-二甲基甲酰胺   5   溶剂
 Alkamuls OR/36   3   乳化剂
 聚氨基甲酸酯   2   聚合物稳定剂
戊唑醇乳剂按实施例1(a)所载的相同方法制备。 
b)于连续水相中制备甲氧基丙烯酸酯类活性成分嘧菌酯的分散颗粒： 
  成分   份量(克)   备注
  嘧菌酯原药   8(以纯品计)   活性成分
  Soprophor 3D33   2.3   分散剂
  Pluronic 10100   2.3   分散剂
  丙二醇   4   防冻剂
  2％黄原胶   7.5   增稠剂
  硅油   0.5   消泡剂
  水   33.4   载体
嘧菌酯悬浮剂按实施例1(b)所载的相同方法制备。 
c)悬乳剂 
悬乳剂按实施例1(c)所载的相同方法制备。 
实施例4 
悬乳剂按以下方法制备： 
a)丙硫菌唑EC相的乳剂制备： 
 成分   份量(克)   备注
 丙硫菌唑原药   10(以纯品计)   活性成分
 N，N-二丙基辛酰胺   10   渗透增强剂
 N，N-二丙基十二酰胺   10   渗透增强剂
 N，N-二甲基甲酰胺   5   溶剂
 Alkamuls OR/36   3   乳化剂
 聚氨基甲酸酯   2.5   聚合物稳定剂
丙硫唑乳剂按实施例1(a)所载的相同方法制备。 
b)于连续水相中制备甲氧基丙烯酸酯类活性成分氟嘧菌酯的分散颗粒： 
  成分   份量(克)   备注
  氟嘧菌酯原药   10(以纯品计)   活性成分
  Tersperse 2500   2.5   分散剂
  Soprophor FLK   1   分散剂
  丙二醇   4   防冻剂
  2％黄原胶   7.5   增稠剂
  硅油   0.5   消泡剂
  水   38   载体
[0150] 氟嘧菌酯悬浮剂按实施例1(b)所载的相同方法制备。 
c)悬乳剂 
悬乳剂按实施例1(c)所载的相同程序制备。 
实施例5 
悬乳剂以下列方法制备： 
a)戊唑醇乳剂相(Tebuconazole EC phase)的乳剂制备： 
  成分   份量(克)   备注
  戊唑醇原药   16(以纯品计)   活性成分
  N，N-二丁基十二酰胺   20   渗透增强剂
  N，N-二丁基辛酰胺   5   渗透增强剂
  N，N-二甲基甲酰胺   5   溶剂
  Alkamuls OR/36   3   乳化剂
  聚氨基甲酸酯   3   聚合物稳定剂
戊唑醇乳剂按实施例1(a)所载的相同方法制备。 
b)于连续水相中制备甲氧基丙烯酸酯类活性成分嘧菌酯的分散颗粒： 
 成分   份量(克)   备注
 嘧菌酯   8(以纯品计)   活性成分
 Atlox 4913   2.3   分散剂
 Pluronic 6800   1.6   分散剂
 丙二醇   4   防冻剂
 2％黄原胶   7.5   增稠剂
 硅油   0.5   消泡剂
 水   28.1   载体
嘧菌酯悬浮剂按实施例1(b)所载的相同方法制备。 
c)悬乳剂 
悬乳剂按实施例1(c)所载的相同程序制备。 
现场评估1 
根据实施例1制备的组合物进行现场评估，并与含相同活性成分的商业制剂进行比较。 
Figure BPA00001388594300161
上述处理是针对大豆锈病。在户外，向大豆喷洒活性化合物制剂，施用率为每公顷土地喷洒上表所列活性化合物的量。 
Folicur 250EC为一种含25％戊唑醇的商业制剂。Nativo SC为一种含20％戊唑醇及10％肟菌脂的商业制剂。 
第二次施用在第一次施用后第14天进行。第三次施用在第二次施用后第22天进行。第一次评估在第一次施用后第14天进行。第二次评估在第二次施用后第16天进行。第三次评估在第三次施用后第19天进行。于每目标区沿着两条中心线(自植物中央区域起)收集10片树叶。锈病以植物上锈斑的严重程度评估，并以百分比列示。严重程度以EMBRAPA(巴 西国家农业研究机构)的大豆锈病评分量表(Diagrammatic Scale for Soybean Rust)确定。 
第一次施用时，锈病已存在于该区域，严重程度为1.77％。 
结果1 
Figure BPA00001388594300171
结论1 
经过第一次评估、第二次评估及第三次评估，得悉使用实施例1的制剂进行控制锈病的效果，明显较单使用Folicur好，亦较使用Nativo有显著更高效力。 
现场评估2 
根据实施例2制备的组合物进行现场评估，并与含相同活性成分的商业制剂进行比较。 
Figure BPA00001388594300172
上述处理是针对大豆锈病。在户外，向大豆喷洒活性化合物制剂，施用率为每公顷土地喷洒上表所列活性化合物的量。 
Priori为一种含有250g/L嘧菌酯的商业制剂。Priori Xtra SC为一种含80g/L环丙唑醇及200g/L嘧菌酯的商业制剂。 
第二次施用在第一次施用后第14天进行。第三次施用在第二次施用后第22天进行。第一次评估在第一次施用后第14天进行。第二次评估在第二次施用后第16天进行。第三次评估在第三次施用后第19天进行。于每目标区沿着两条中心线(自植物中央区域起)收集10片树叶。锈病以植物上锈斑的严重程度评估，并以百分比列示。严重程度以EMBRAPA的大豆锈病评分量表确定。 
第一次施用时，锈病已存在于该区域，严重程度为1.77％。 
结果2 
Figure BPA00001388594300181
结论2 
经过第一次评估、第二次评估及第三次评估，得悉使用实施例1的制剂进行控制锈病的效果，明显较单使用Priori Xtra好，亦较使用Priori有显著更高效力。 
现场评估3 
根据实施例3制备的组合物进行实地评估，并与含相同活性成分的商业制剂进行比较。 
Figure BPA00001388594300182
Figure BPA00001388594300191
上述处理是针对大豆锈病。在户外，向大豆喷洒活性化合物制剂，施用率为每公顷土地喷洒上表所列活性化合物的量。 
Folicur 250EC为一种含25％戊唑醇的商业制剂。Priori为一种含25％嘧菌酯的商业制剂。 
第二次施用在第一次施用后第14天进行。第三次施用在第二次施用后第22天进行。第一次评估在第一次施用后第14天进行。第二次评估在第二次施用后第16天进行。第三次评估在第三次施用后第19天进行。于每目标区沿着两条中心线(自植物中央区域起)收集10片树叶。锈病以植物上锈斑的严重程度评估，并以百分比列示。严重程度会以EMBRAPA(巴西国家农业研究机构)的大豆锈病评分量表确定。 
第一次施用时，锈病已存在于该区域，严重程度为1.77％。 
结果3 
结论3 
经过第一次评估、第二次评估及第三次评估，得悉使用实施例1的制剂进行控制锈病的效果，明显较单使用Folicur好，亦较使用Priori有显著更高效力。 

Claims (12)

1.一种水性悬乳剂，其特征在于其包含以下成分：
(a)分散油相，其包含：
(i)其中溶解有至少一种选自戊唑醇、环丙唑醇和丙硫菌唑的三唑活性化合物的溶剂；和
(ii)至少一种选自N,N-二乙基正辛酰胺、N,N-二乙基正癸酰胺、N,N-二乙基正十二酰胺、N,N-二丙基正辛酰胺、N,N-二丙基正十二酰胺、N,N-二丁基正辛酰胺和N，N-二丁基正十二酰胺的烷基羧酰胺；以及(b)连续水相，其包含：
(i)至少一种选自肟菌酯、嘧菌酯和氟嘧菌酯的悬浮成分；
(ii)至少一种含有10％至50％的EO的分散剂，其选自甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物、三苯乙烯基苯酚聚乙烯醚和／或丙二醇／乙二醇嵌段共聚物；和
(iii)水。
2.权利要求1的悬乳剂，其特征在于其包含作为乳化成分的戊唑醇化合物及作为悬浮成分的嘧菌酯化合物。
3.权利要求1的悬乳剂，其特征在于其包含作为乳化成分的丙硫菌唑化合物及作为悬浮成分的氟嘧菌酯化合物。
4.权利要求1的悬乳剂，其特征在于其包含作为乳化成分的环丙唑醇化合物及作为悬浮成分的嘧菌酯化合物。
5.权利要求1的悬乳剂，其特征在于其包含作为乳化成分的戊唑醇化合物及作为悬浮成分的肟菌酯化合物。
6.权利要求1的悬乳剂，其包含组分(b)第(ii)项之两种分散剂。
7.权利要求1的悬乳剂，其特征在于组分(a)还包含：
(iii)至少一种聚合物稳定剂。
8.一种制备权利要求1至7中任一项所述悬乳剂的方法，其特征在于其包括以下步骤：
步骤1：将活性三唑成分与作为溶剂及结晶生长抑制剂的烷基羧酰胺以及聚合物稳定剂相混合，以制备三唑EC相；
步骤2：将活性成分、分散剂及所需量的水相混合，以于连续水相中制备甲氧基丙烯酸酯类活性成分之颗粒的分散体；和
步骤3：将步骤1所制的油相与步骤2所制的水相相组合。
9.权利要求8的方法，其中在步骤2中，通过使用水平式搅拌珠磨机磨成细粉来混合所述成分，以维持平均粒径d50不超过3微米，而绝大部分粒径d90不超过6微米。
10.权利要求8或9的方法，其还包括：
步骤4：提供水合增稠剂；和
步骤5：将水合增稠剂加入步骤3所得混合物中。
11.权利要求1至7任一项之悬乳剂用于将其中所含农用化学活性化合物施用至植物和／或其生长地的用途。
12.一种处理地点处不期望微生物的方法，包括向该地点施用权利要求1至7任一项之悬乳剂组合物。
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