CN102239126A

CN102239126A - 促进剂混合物及其使用方法

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Publication number: CN102239126A
Application number: CN2009801489760A
Authority: CN
Inventors: E·科洛米茨; M·阿方索; M·韦贝尔
Original assignee: Construction Research and Technology GmbH
Current assignee: Construction Research and Technology GmbH
Priority date: 2008-12-04
Filing date: 2009-12-03
Publication date: 2011-11-09
Anticipated expiration: 2029-12-03
Also published as: CO6440553A2; US20120085266A1; MX2011005761A; SG171896A1; BRPI0922295A2; ZA201104912B; CA2744931A1; MY159956A; EP2373592A1; NZ593379A; JP2012510947A; EP2373592B1; TW201029948A; WO2010063777A1; AU2009324084A1; US8246742B2; CN102239126B; BRPI0922295B1; CL2011001250A1; MX336584B

Abstract

本发明涉及一种含有3价氧化态的铝、硫酸根以及六氟硅酸的无碱且无HF的促进剂混合物、所述促进剂的制备方法以及所述促进剂和混凝土或砂浆一起用于涂覆基材的用途。本发明还涉及含有本发明促进剂的混凝土或砂浆以及通过将本发明促进剂用于混凝土和砂浆产生的硬化层。本发明还涉及六氟硅酸作稳定剂的用途。

Description

促进剂混合物及其使用方法

本发明涉及一种促进剂，其优选用于混凝土或砂浆，更优选用于喷射用混凝土或喷射用砂浆；该促进剂优选地以粉末组合物形式存在，更优选地以水性混合物形式作为溶液或分散体形式存在，该促进剂含有：

(a)3价氧化态的铝

(b)硫酸根

(c)六氟硅酸

本发明还涉及本发明的促进剂的制备方法，其中硫酸铝和/或羟基硫酸铝、优选硫酸铝和/或羟基硫酸铝和氢氧化铝、最优选硫酸铝和氢氧化铝、优选无定形氢氧化铝，六氟硅酸和任选的胺与水混合。当使用氢氧化铝时，优选使用无定形氢氧化铝。在本发明中，无定形氢氧化铝一般要较其他形式的氢氧化铝更优选，尤其在和结晶氢氧化铝比较时。

本发明还涉及本发明的促进剂和混凝土或砂浆一起用于涂覆基材的用途，所述基材优选隧道表面、矿井表面、建筑沟槽或竖井，所述混凝土或砂浆优选喷射用混凝土或喷射用砂浆；以及由其制备的硬化层，所述硬化层通过施用混凝土或砂浆、优选喷射用混凝土或喷射用砂浆而制造，所述硬化层的硬化通过使用本发明的促进剂得以加强。六氟硅酸作为促进剂混合物的稳定剂的用途也属于本发明的一部分。

施用于基材诸如隧道的岩石表面的混凝土和砂浆必须能够快速凝固和硬化(尤其是当采用喷射时)，以便确保其粘附性和机械强度，由此保障人员和机器的安全。基于以上原因，通常往喷射用混凝土或喷射用砂浆中添加确保快速硬化的促进剂。

促进剂溶液在以下专利中都有描述，这些专利有WO 9818740、EP-A1878713、WO 03029163、EP-A 812 812、EP-A 1167317、KR-B-9606223、JP-A-2003246659和JP-A-2003321263。

KR-B-9606223中描述了在非无碱(non alkali-free)促进剂中使用六氟硅酸盐(六氟硅酸的盐)，所述非无碱促进剂含有氧化钠和碱金属盐。JP-A-2003321263中公开了一种液体促进剂混合物，其中含有六氟硅酸盐(六氟硅酸的盐)，用于含有飞灰作为第二粘结剂的混凝土中。JP-A-2003246659中公开了在促进剂混合物中使用六氟硅酸盐(六氟硅酸的盐)。该发明可降低喷射时的灰尘形成、所谓的反弹(rebound)(喷射混凝土的一部分通常由待涂覆表面弹回)和碱性化合物引起的健康问题。

常规的用于喷射用混凝土和其他含水泥的材料中的无碱促凝剂的特点在于其或者导致较快凝固和相对低的早期强度或者较慢凝固和相对高的早期强度。而且，上述在混凝土中的表现结果往往随着水泥类型的变化而变化。因此在工业中对适用于全世界范围内多种类型的水泥的强力促进剂添加物的需求很高。

以现有技术为起点，本发明的目标是：开发一种可获得良好的早期强度以及优化的凝固时间的促进剂。此外，该促进剂还应具有良好的水溶液稳定性或良好的分散体稳定性。尤其是溶解成分或悬浮成分的沉淀是不利的，因为在这些情况时不能够保证促进剂的稳定品质。当出现不溶物时，通常很难通过例如搅拌再将促进剂均化。

本发明的另一个目标是避免在促进剂添加物中使用氢氟酸(HF)。HF的毒性很强，在生产过程和实验室中只能在采取十分严格的安全防范措施时才能使用。

该目标可以通过一种促进剂混合物、其制备方法、其用途和可用其获得的产品来实现，该促进剂混合物含有：a)3价氧化态的铝，b)硫酸根，c)六氟硅酸。

本发明的促进剂混合物可以为粉末组合物、溶液、分散体或悬浮液。特别优选为分散体或溶液。

本发明的促进剂可优选地通过以下方法制备：将硫酸铝和/或羟基硫酸铝、优选硫酸铝和/或羟基硫酸铝和氢氧化铝、最优选硫酸铝和氢氧化铝(优选无定形氢氧化铝)、六氟硅酸、任选的胺和水混合。促进剂混合物的制备优选在40-80℃的温度进行，特别优选50-70℃的温度。因此，加入促进剂水性混合物的硫酸铝可一部分呈现分散状态，一部分是溶解液状态。经常，至少有一部分硫酸铝与分散体中或者溶液中的其他成分发生反应(例如优选与无定形氢氧化铝反应)形成铝复合物。因此，通常至少有一部分溶解的硫酸铝以复合物结构的形式存在。

本发明促进剂优选是无碱的。无碱促进剂的优点特别是在喷射期间产生的灰尘量可保持在相当低，而且不会有各自为碱性pH值的碱性化合物对工人健康产生的负面影响。

优选的促进剂是含有(d)胺的混合物。胺的类型没有特别限制，例如，可能使用烷基胺、芳族胺和/或烷醇胺。优选支链型烷基胺或非支链烷基胺。

特别优选至少有一种烷醇胺存在于混合物中。特别优选的胺有二乙醇胺和/或三乙醇胺，尤其特别优选二乙醇胺。二乙醇胺具有提高促进剂组合物稳定性的作用，尤其是与六氟硅酸一起。抗压强度形成也得以改善。基于水性混合物总重量计，胺的量优选为0.1-10％，更加优选0.3-6％。添加这类胺的作用是改善抗压强度形成。

还优选促进剂中含有亚烷基二胺，优选乙二胺，和/或二亚烷基三胺，优选二亚乙基三胺。优选亚烷基二胺(优选乙二胺)和/或二亚烷基三胺(优选二亚乙基三胺)的总量各自为水性混合物总重量的0.1-10％，更优选0.3-6％。添加上述胺的作用是改善抗压强度形成。

稳定剂(e)可存在于本发明的促进剂混合物中，尤其优选水性促进剂添加物中。在本发明的一个优选实施方案中，促进剂混合物中含有硅酸镁、粘土矿物、高岭土、磷酸、亚磷酸、有机羧酸和/或水铝英石作为稳定剂(e)。

稳定剂能够抑制在本发明促进剂中形成颗粒或者阻止分散颗粒发生沉淀。特别优选地，本发明的分散体中含有稳定剂，优选无机稳定剂，其为水性混合物总重量的0.1-10重量％。更加优选的稳定剂含量为促进剂混合物总重量的0.2-3重量％，尤其是0.3-1.3重量％。

适合的稳定剂是无机稳定剂，例如某些硅酸盐、粘土矿物、高岭土、水铝英石，和一般说来非常惰性的触变物质，以及磷酸、亚磷酸和/或任何一种有机羧酸。有机羧酸的一个实例是天门冬氨酸。

优选的稳定剂有硅酸镁、粘土矿物(例如膨润土)、磷酸、亚磷酸，和/或任何一种有机羧酸，包括以上提到的各种酸的盐。特别优选海泡石，尤其特别优选Si₁₂Mg₈O₃₀(OH)₄(OH₂)₄和/或Mg₄Si₆O₁₅(OH)₂。

海泡石可理解为一种水合硅酸镁，其可根据以下经验式定义：

Si₁₂Mg₈O₃₀(OH)₄(OH₂)₄·8H₂O或Mg₄Si₆O₁₅(OH)₂·6H₂O。

海泡石优选由通过氧原子与含镁原子的八面体非连续中间层相连的两层四面体氧化硅组成。这种结构使海泡石颗粒具有微纤维状形态。有许多适用于本发明的包含海泡石的合适的无机稳定剂产品都可以买到——例如，Tolsa产的“Pangel”。Pangel是一种流变添加剂，是通过对海泡石的纤维束进行疏松和分离颗粒而不破坏其特别的伸长形状由海泡石制备而成。

基于膨润土的稳定剂的一个实例是Süd-Chemie产的Tixoton

根据定义，适用于本发明的无机稳定剂特别优选也理解为这样的产品：通过改性方法直接由特别优选的海泡石本身获得，例如所述“Pangel”，所述改性方法至少基本使海泡石颗粒保持伸长形状。本申请上下文中所提到的改性方法优选涉及对海泡石本身进行疏松化和分离海泡石颗粒的方法。对海泡石本身进行湿磨是这样的改性方法的一个例子。

优选这样一种促进剂，其含有在水性混合物中的如下物质：

(a)优选2.7-10重量％，特别优选4-9重量％，尤其优选5-8重量％的3价氧化态的铝，

(b)优选12-34重量％，特别优选14-34重量％，尤其优选16-30重量％，最优选20-30重量％的硫酸根，

(c)优选0.05-20重量％，特别优选0.1-20重量％，特别是0.2-15重量％，尤其优选0.3-13重量％的六氟硅酸，

各百分比以水性混合物的总重量为基准计。

特别优选这样一种促进剂，其含有在水性混合物中的如下物质：

(a)5-9重量％的3价氧化态的铝，

(b)16-30重量％，优选18-30重量％的硫酸根，

(c)0.2-10重量％，特别优选0.3-8重量％的六氟硅酸，

各百分比以水性混合物的总重量为基准计。

重量数据是以铝离子的重量为基准计——就铝而言——，以硫酸根的重量为基准计——就硫酸根而言——，和以六氟硅酸的重量为基准计。铝和硫酸根的重量数据并没有考虑抗衡离子。

应该指出，本专利申请中所给出的重量比例，如果没有其他说明是指所述水性添加物。通常，促进剂混合物的固含量为约30重量％-70重量％，其他成分优选水。最优选促进剂添加物的固含量为40重量％-60重量％。

粉末组合物中各种化合物(例如六氟硅酸、硫酸根、3价氧化态的铝、胺类、稳定剂等)的重量百分比是以粉末组合物的总重量为基准计算的。为了简化问题，粉末组合物的具体重量％范围没有明确地以数据形式给出，因为会导致许多重复。其适用以下简单规则：所有对水性添加物所述的重量％比例必须乘以因数2以计算针对粉末组合物的各自的值(作为对水性混合物中含水量的补偿)。于是，例如，提及“以水性混合物的总重量为基准计的2.7-10重量％的3价氧化态铝”应理解为“以粉末组合物的总重量为基准的5.4-20重量％的3价氧化态的铝”。

本发明的具有所述的优选量数据的促进剂的特点在于，这些促进剂在取得良好的早期强度及优化的(相对较短)凝固时间的同时，又具有良好的储存寿命和有利的生产成本。

对于产品的储存寿命，与未加六氟硅酸的促进剂相比，在促进剂中存在六氟硅酸特别能够通过防止沉淀的形成来提高稳定性。沉淀很难处理，因为例如通过搅拌再均化常常极为困难。在绝大多数情况下，用六氟硅酸替代氢氟酸改善了储存稳定性。本发明的含有六氟硅酸的促进剂样品有时会发生相分离，形成两个液相。这种情况下，通过简单搅拌可以很容易将样品再均化。值得一提的是，在较高温度(30-40℃)时也观察到稳定性提高，而这样的温度区间通常难以制备出稳定的促进剂。

促进剂混合物的生产相对方便和安全，因为处理六氟硅酸与氢氟酸相比环境和安全方面的问题少很多。例如，有多个国家利用六氟硅酸对水进行氟化。已知六氟硅酸也可用作木材防腐剂。六氟硅酸是一种无色液体，通常作为浓度25-40％的水溶液供应。据信六氟硅酸的毒性要比氢氟酸小，并且在实验室和在生产过程中仅需在常规安全措施下进行处理。当利用六氟硅酸时，通常不必像在使用氢氟酸时一样采取特别的安全措施(例如，专用的有过滤器的面罩、通风设施和防护服)。

水泥组合物中六氟硅酸的作用尤其是可获得良好的抗压强度(也是与HF相比)和与具有氢氟酸的组合物相比缩短的凝固时间。而且，如果含有六氟硅酸，对抗促进剂添加物的分离的稳定性也能够改善。

有多种不同的水泥在使用本发明的促进剂时产生良好的砂浆，这是本发明特别重要的优点。这不仅包括相对容易被促进、用传统的促进剂也可获得良好结果的水泥。而且特别是迄今还没有足够有效的促进剂的特别迟缓(sluggish)或者不兼容的水泥。

本发明的促进剂优选作为粉末组合物存在，更优选以水性混合物的形式作为溶液或者分散体存在，其含有3价氧化态的铝、硫酸根和六氟硅酸。这种成分组合与不含六氟硅酸的促进剂添加物相比，可缩短凝固结时间，并且在硬化阶段能获得良好的强度发展。

使用本发明的促进剂，现在可获得快速的凝固同时获得显著高的早期强度(例如，在喷射6小时后)。

一种优选的促进剂除了(a)、(b)、(c)外，还在水性混合物中含有：

(d)0.1-10重量％，优选0.3-6重量％，尤其优选0.4-4.5％的胺，优选烷醇胺，特别优选二乙醇胺和/或三乙醇胺，最优选二乙醇胺，以上各比例基于水性混合物的总重量计。

本发明的促进剂优选含有0.05-10重量％，优选0.1-10重量％，特别优选0.2-8重量％，优选0.3-8重量％的比例的六氟硅酸，以上各比例基于水性混合物的总重量计。

该混合物可优选地作为分散体或溶液存在。在这些分散体中，优选含有一种稳定剂的分散体。

本发明还涉及优选用于混凝土或砂浆、更优选用于喷射用混凝土或喷射用砂浆的促进剂的制备方法，该促进剂以水性混合物形式存在，其特征在于硫酸铝和/或羟基硫酸铝、优选硫酸铝和/或羟基硫酸铝和氢氧化铝、最优选硫酸铝和氢氧化铝(优选无定形氢氧化铝)，六氟硅酸和任选的胺与水混合。具体而言，前面所描述的本发明的促进剂混合物是根据本发明方法制备而成。

本发明方法可以优选地通过以下步骤实施，其中：

17-37重量％、特别优选22-36重量％的硫酸铝，

0-15重量％、特别优选0.1-14重量％的优选的无定形氢氧化铝，

0.1-10重量％、特别优选0.4-4.5重量％的烷醇胺、特别优选二乙醇胺，

0.05-20重量％、优选0.1-20重量％、特别优选0.2-8重量％的六氟硅酸，

和水一起混合，上述的重量数据基于液体促进剂的总重量计。

在制备和存放期间，本发明的促进剂的pH值优选为0-5，最优选为2-3.6。可优选在剧烈搅拌下将各种成分加入到最初加入的水中或者最初加入的一种促进剂成分的溶液中。为了获得溶液，优选实施该步骤时对混合物加热。加热和随后的冷却不是绝对必要的，没有这些步骤可节省能量成本，简化制备过程。然而，加热到40-80℃的温度可有利地缩短制备时间，从而提高生产设备的生产率。

本发明还涉及上述促进剂和混凝土或砂浆、优选和喷射用混凝土或喷射用砂浆一起用于涂覆基材的用途，特别是在隧道表面、矿井表面、建筑沟槽或竖井中。

本发明还涉及六氟硅酸作为促进剂混合物的稳定剂的用途，所述促进剂混合物优选含3价氧化态的铝和硫酸根。本发明还涉及六氟硅酸作为这样一种促进剂混合物的稳定剂的用途，所述促进剂混合物含3价氧化态的铝、硫酸根和其他稳定剂。六氟硅酸用于稳定促进剂混合物的用量优选0.05-10重量％，以水性混合物的总重量为基准计。更加优选的稳定剂含量为0.1-3重量％，尤其是0.2-1.3重量％。

通常，在施工地点每100kg水泥用5-10kg的本发明促进剂。

本发明还涉及含有本发明促进剂的混凝土或砂浆、优选喷射用混凝土或喷射用砂浆。

本发明还涉及通过施用混凝土或砂浆、优选喷射用混凝土或喷射用砂浆形成的混凝土或砂浆的硬化层，其硬化过程通过上述的促进剂得到加强。

在本发明中，术语混凝土和砂浆、相应的喷射用混凝土和喷射用砂浆，也可含有其他水泥材料。例如，用于采矿的基于水泥的薄浆和用于混凝土的防火保护的水泥砂浆。

实施例

下面通过参照实施例对本发明做更详细的解释。

本发明促进剂的实例制备如下：

将所需量的冷水和稳定剂(如有必要)加入置于电加热板上的烧杯中，用桨式搅拌器进行剧烈搅拌。在加热过程中，先加入硫酸铝，其次加入六氟硅酸、无定形氢氧化铝，最后加二乙醇胺。在计算开始时所需水量时计入原料中的含水量。达到60℃后，在该温度下继续搅拌1-2小时，然后冷却到室温数小时并继续搅拌。原料加入顺序影响获得均匀产品所需的搅拌时间，但是并不影响经完全反应和正确搅拌后的促进剂的性能。在制备促进剂时也可不加热，但是会增加制备时间。

在实施例中使用以下原料：

—水

—硫酸铝(a和b)

(为Al₂(SO₄)₃·14.8H₂O；对应的硫酸铝含量为56.2重量％)

—无定形氢氧化铝(a)：75±2％的Al(OH)₃

—六氟硅酸(c)：34％的水溶液

—二乙醇胺(d)：90％

—Pangel S9(稳定剂(e))

—氢氟酸：40％的水溶液

—六氟硅酸镁：六水合六氟硅酸镁，工业级，min.99％

1.促进剂的组成(表1-1)

现在参照本发明的促进剂和比较例对本发明做进一步描述。所有试验制剂的组成和不同温度下的储存稳定性数据都在表1-1中列出。另外一些制剂的稳定性数据由表1-2给出。本发明(I)的促进剂的实施例含六氟硅酸，比较例(C)不含该产品。表1-1和表1-2中的所有份数均用重量表示。

2.试验体系(砂浆和混凝土)

2.1砂浆试验体系(表2)

表2给出了不同水泥的砂浆组成，它们用作表1-1中促进剂的试验体系。

2.2混凝土试验体系(表3)

用于促进剂的混凝土试验的混凝土组成在表3中列出。

3.促进剂试验方法

3.1砂浆试验方法

根据DIN EN196-1和DIN EN196-3用砂浆对本发明的促进剂和比较例的凝固时间和抗压强度进行了试验。试验结果在表4至表7中列出。

3.2混凝土试验方法

根据EFNARC European Specification for Sprayed Concrete 1999用本发明促进剂和比较例对抗压强度发展进行了喷射用混凝土试验。试验结果在表8中列出。

5.促进剂试验结果

5.1砂浆中的促进剂试验结果(表4至表7)

表4至表7总结了本发明促进剂和比较例与不同水泥的砂浆所得的性能结果。

在表4中的本发明例E-1至E-3中，与比较例E-7至E-9(不含六氟硅酸)相比，观察到对砂浆体系M-1的凝固时间的明显改善以及令人满意的强度发展。

本发明的实施例E-4至E-6和比较例E-10至E-12(不含六氟硅酸)相比，表明六氟硅酸对其他各种水泥也具有同样作用。

在表5中，在实施例E-13至E-15中观察到在6小时和1天(尤其是实施例E-14和实施例E-15)时的凝固时间和抗压强度的发展与比较例E-21至E-23(不添加六氟硅酸)相比都有明显改进。本发明的实施例E-16至E-20中，观察到与比较例E-24至E-28(不添加六氟硅酸)相比，对于不同水泥在凝固时间方面有明显改善，同时观察到令人满意的强度发展。

在表6中，和非本发明的实施例E-34相比，本发明实施例E-29至E-31的初始和最终凝固时间的提高要比抗压强度的降低更明显。

在实施例E-32和E-33中观察到，与比较例E-35和E-36(未加六氟硅酸)相比，对于两种不同的水泥，凝固时间有显著提高，同时还获得令人满意的强度发展。

实施例E-37(不含二乙醇胺)和E-38(含二乙醇胺)证明了本发明制剂中二乙醇胺的作用。观察到抗压强度发展的提高。

表7中的实施例表明了六氟硅酸与六氟硅酸的镁盐和氢氟酸比较显示出优点。

在实施例E-39、E-48以及E-40和E-49中，制剂中的六氟硅酸类物质的量(按[SiF₆]^2-计算)是相同的，而六氟硅酸根的来源是不同的。在实施例E-39和E-40中，来源是六氟硅酸(H₂SiF₆)，而在实施例E-48和E-49中，来源是六氟硅酸的镁盐(六氟硅酸镁(MgSiF₆))。

实施例E-39和E-48以及实施例E-40和E-49的比较表明，和六氟硅酸的镁盐相比，使用六氟硅酸会缩短凝固时间以及改善抗压强度发展。

实施例E-41至E-47(添加了六氟硅酸)和含氢氟酸的实施例E-50至E-56比较表明了六氟硅酸的作用。

这些实施例表明，与添加氢氟酸的实施例相比，六氟硅酸在6小时和1天时对凝固时间和抗压强度都具有积极影响。观察到实施例E-41至E-43和E-45(添加六氟硅酸)和比较例E-50至E-52和E-54(添加氢氟酸)相比，在6小时时抗压强度有显著提高。

5.2混凝土中的促进剂试验结果(表8)

表8表明了喷射用混凝土试验的结果。

在混凝土喷射实验中，观察到本发明的实施例E-57与比较例E-58(不添加六氟硅酸)相比，在经过6分钟、15分钟、1小时、4小时和24小时后的抗压强度发展有明显改善。

表1-1中的稳定性数据是在5-40℃的温度下测定的。将80ml促进剂溶液存放在玻璃容器中，液面高度55mm，观察稳定性。结果表明，促进剂中的六氟硅酸与不添加六氟硅酸的促进剂相比改善其稳定性。并且，对于绝大多数情况，以六氟硅酸替代氢氟酸可提高储存稳定性。值得一提的是，在40℃时，也观察到稳定性的提高，在该温度下通常难以得到稳定的促进剂。还有一些其他稳定性数据由表1-2给出，这些数据表明六氟硅酸能够明显提高促进剂的稳定性。

表1-1中的两层(符号X)意思是形成两个液相。这是分离不太严重的情况。不均匀的样品通常是不希望的，但是如前所述，该两相通过搅拌可以容易地再均化。

总之，具有六氟硅酸的本发明的促进剂的实例证明这种新的化合物对凝固时间具有积极影响，同时对不同水泥的强度发展又有改善作用。六氟硅酸的这种效果在砂浆和在喷射用混凝土试验中都已观察到。

表1-1

*悬浮液保持稳定

○沉淀层＜1mm

△沉淀层＜5mm

沉淀层＜25mm

×分层

××高度粘稠或固体

表1-2

所给出的不同时间后的沉淀量(vol.％)表示的是对沉淀体积的估算值，数值低于5被认为是一种基本稳定的分散体。

表8

##配方中的剂量表示为相对于混凝土中所含水泥的量的重量百分数。

Claims

1.一种促进剂混合物，含有：

(a)3价氧化态的铝

(b)硫酸根以及

(c)六氟硅酸。

2.根据权利要求1的促进剂，其特征在于所述混合物为液体。

3.根据权利要求1或2的促进剂，其特征在于该混合物含有一种胺(d)。

4.根据权利要求1-3中的任意一项的促进剂，其特征在于该混合物含有至少一种烷醇胺。

5.根据权利要求1-4中的任意一项的促进剂，其特征在于该混合物含有亚烷基二胺。

6.根据权利要求2-5中的任意一项的促进剂，其特征在于该混合物含有硅酸镁、粘土矿物、高岭土、磷酸、亚磷酸、有机羧酸和/或水铝英石作稳定剂(e)。

7.根据权利要求2-6中的任意一项的促进剂，其特征在于该混合物含有：

(a)2.7-10重量％的3价氧化态的铝，

(b)12-34重量％、优选14-34重量％的硫酸根，

(c)0.05-20重量％、优选0.1-20重量％的六氟硅酸，

以上各比例均以水性混合物的总重量为基准计。

8.根据权利要求2-7中的任意一项的促进剂，其特征在于该混合物含有：

(a)5-9重量％的3价氧化态的铝，

(b)16-30重量％、优选18-30重量％的硫酸根，

(c)0.2-10重量％的六氟硅酸，

以上各比例均以水性混合物的总重量为基准计。

9.根据权利要求2-8中的任意一项的促进剂，其特征在于水性混合物中存在的六氟硅酸的比例为0.1-10重量％。

10.根据权利要求2-9中的任意一项的促进剂，其特征在于该混合物以溶液或者分散体的形式存在。

11.一种制备液体促进剂的方法，其特征在于：

(i)硫酸铝和/或羟基硫酸铝，任选还有氢氧化铝、更优选无定形氢氧化铝，和

(ii)六氟硅酸，

和水混合。

12.根据权利要求11的方法，其特征在于制备根据权利要求1-10中的任意一项的混合物。

13.根据权利要求1-10中的任意一项的促进剂和混凝土或砂浆一起用于涂覆基材的用途。

14.六氟硅酸作为促进剂混合物——优选含有3价氧化态的铝和硫酸根的促进剂混合物——的稳定剂的用途。

15.含有根据权利要求1-10中的任意一项的促进剂的混凝土或砂浆。

16.通过施用混凝土或砂浆形成的硬化层，其硬化用根据权利要求1-10中的任意一项的促进剂而得到增强。