CN102229813B

CN102229813B - 一种fcc装置馏份油多功能脱硫助剂及制备方法

Info

Publication number: CN102229813B
Application number: CN 201110133189
Authority: CN
Inventors: 张锋; 杨华; 汤维
Original assignee: SHANXI CHAONENG PETROCHEMICAL TECHNOLOGY CO LTD
Current assignee: SHANXI CHAONENG PETROCHEMICAL TECHNOLOGY CO LTD
Priority date: 2011-05-23
Filing date: 2011-05-23
Publication date: 2013-07-17
Anticipated expiration: 2031-05-23
Also published as: CN102229813A

Abstract

本发明涉及一种FCC装置馏份油多功能脱硫助剂及制备方法。是由FCC催化剂赋型保护剂、FCC催化剂重金属钝化组分、稀土型脱硫组分、降凝组分、其他(配体去离子水)在一定条件下混合制成。其同时具有脱硫、钝化效果，可有效脱除汽油、柴油中硫含量，脱硫率可达15～50％以上，平稳加注期加注该剂100ppm，脱硫率可达15％以上，加注该剂400ppm，脱硫率可达50％以上(脱硫率与原料油及操作条件、加注量等有关)；同时具有传统钝镍剂、钝钒剂的钝化效果，有效钝化镍、钒，使干气中的氢/甲烷比降低20～30％以上。相比加氢工艺，具有固定投资少，操作成本低廉的优点；相比非加氢方法，具有脱硫效果明显，良好的钝化作用，无收率损失，成本低廉等优点，其具有将馏份油中的硫化物转移至干气、液化气，然后进入克劳斯脱硫进行硫磺回收，区别于传统硫转移剂将硫化物转移至烟气，引起的二次环境污染，具有显著的经济效益和社会效益。

Description

一种FCC装置馏份油多功能脱硫助剂及制备方法

技术领域：

本发明涉及一种FCC装置馏份油多功能脱硫助剂及制备方法，尤其是用于FCC装置馏份油的脱硫、催化剂金属钝化作用的添加剂及制备方法

背景技术：

随着国内炼制油品的重质化、劣质化的加重，导致渣油和重油中的重金属含量非常高。在催化裂化过程中，原料油中的重金属(主要是镍和钒)几乎全部沉积吸附在催化剂上造成催化剂的污染和中毒。在催化裂化条件下这些沉积在催化剂上的金属(主要是镍)具有脱氢作用，增加了裂化反应过程中不饱和烃含量，使裂化产物干气中氢气产量大增，轻油产率下降，破坏催化剂的选择性，使催化剂结焦严重，造成裂化催化剂的活性迅速下降。

同时，全球对环保要求的提高，相应在我国汽油质量标准将执行“国III”标准，其参照欧洲汽车尾气排放法规制定，与国II标准汽油相比，国III标准汽油在油质方面更好，因此国III标准汽油又称“高清洁汽油”。国III标准汽油最关键的指标，是硫含量的大幅度降低；国II标准汽油要求硫含量小于500ppm，而国III标准汽油硫含量降低到小于150ppm。汽油中硫含量大幅度的降低，将大大延长汽车发动机系统的寿命，而同时国III标准要求汽车尾气中氧化氮排放量降低一半，即3.5克/千瓦小时，颗粒物从0.15克/千瓦小时降到0.1克/千瓦小时。如车用汽油中90％以上的来至FCC汽油，因此，生产低S汽油的关键在于降低FCC汽油中的S含量。FCC汽油中典型的硫化物为硫醇、四氢噻吩、噻吩等，其中以噻吩类硫化物为主，占硫化物总量的80％以上，因此如何解决噻吩类硫化物是降低硫含量的关键。

我国汽油中硫的大部分来自催化裂化汽油，同时随着加工高硫原油的大幅增加、自有加工流程的限制，要解决汽油中硫含量将主要依赖催化裂化工艺本身。目前，部分使用电解质溶液的液体脱硫剂，极易与炼油企业使用的胶体型钝化剂发生反应生成沉淀，堵塞进料管线，造成钝化剂与脱硫剂无法共用。

发明内容：

本发明的目的就是针对上述现有技术的不足，提供一种FCC装置馏份油多功能脱硫助剂。

本发明的另一目的是提供一种FCC装置馏份油多功能脱硫助剂及制备方法。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种FCC装置馏份油多功能脱硫助剂，其主要成份按质量百分比为：

FCC催化剂赋型保护剂 5-8％。

FCC催化剂重金属钝化组分 10-15％。

稀土型脱硫组分 30-32％。

降凝组分 10-15％。

配体去离子水 30-45％。

一种FCC装置馏份油多功能脱硫助剂制备方法，包括以下顺序和步骤：

a、在40℃的常压条件下，按质量百分比将5-8％FCC催化剂赋型保护剂和10-15％FCC催化剂重金属钝化组分与配体去离子水30-45％均匀混合

b、静置20-30分钟后，将30-32％稀土型脱硫组分加入到混合液中；

c、将混合液循环5-10分钟后加入10-15％降凝组分，再循环5-10分钟即制成FCC装置馏份油多功能脱硫助剂。

d、在常温条件下定量罐装。

本发明的目的还可以通过以下技术方案实现：

FCC催化剂赋型保护剂采用醋酸镁。

FCC催化剂重金属钝化组分采用环烷酸锑。

稀土型脱硫组分采用钒酸稀土LaVO₄。

降凝组分采用异丙醇。

其他(配体去离子水)。

有益效果：解决FCC装置馏份油硫含量高，无法直接由装置生产国III汽油等问题，通过对比加氢精制方法，本发明采用非加氢工艺降低FCC装置馏份油硫含量，主要创新点如下：

1、无需氢源：加氢精制必须有可靠充足的氢源保障，我国的炼油行业还有大部分企业属于中小企业，其二次加工不配套，不具备加氢能力，出厂馏份油(汽油、柴油)很难达到新的国家标准“国III”要求。通过使用馏份油多功能脱硫助剂，无需进行加氢精制就可以生产符合国III新标准的硫含量指标，是炼油厂提升油品品质最经济的途径之一。

2、具有良好的钝化效果：本发明具有良好的金属钝化作用，在原料油中镍、钒等重金属含量在10000-12000ppm时，仍具有良好的钝化效果；同时解决对FCC装置使用传统脱硫剂时，无法与钝化剂共用的问题。

3、精制成本低廉：本发明具有工艺简单、设备少，不影响FCC装置产品的其他质量指标，添加量一般控制在200ppm，处理成本为2.5-10元/吨原料油，而通常选择性加氢处理工艺处理成本为80-120元/吨。

4、将馏份油中的硫化物转化至于气、液化气，然后进入克劳斯脱硫进行硫磺回收，区别于传统硫转移剂将硫化物转移至烟气中，对环境造成二次污染。

具体实施方式：

下面就实施例作进一步的详细说明：

FCC催化剂赋型保护剂 5-8％

FCC催化剂重金属钝化组分 10-15％

稀土型脱硫组分 30-32％

降凝组分 10-15％

其他(配体去离子水) 30-45％

d、在常温条件下定量罐装。

本发明的目的还可以通过以下技术方案实现：

实施例1：

一种FCC装置馏份油多功能脱硫助剂的制备方法，包括以下顺序和步骤：

a、在40℃的常压条件下，按质量百分比将5％FCC催化剂赋型保护剂和10％FCC催化剂重金属钝化组分与配体去离子水45％均匀混合

b、静置20-30分钟后，将30％稀土型脱硫组分加入到混合液中；

c、将混合液循环5-10分钟后加入10％降凝组分，再循环5-10分钟即制成FCC装置馏份油多功能脱硫助剂。

d、在常温条件下定量罐装。

实施例2：

a、在40℃的常压条件下，按质量百分比将6％FCC催化剂赋型保护剂和12％FCC催化剂重金属钝化组分与配体去离子水40％均匀混合

b、静置20-30分钟后，将32％稀土型脱硫组分加入到混合液中；

d、在常温条件下定量罐装

实施例3：

a、在40℃的常压条件下，按质量百分比将8％FCC催化剂赋型保护剂和15％FCC催化剂重金属钝化组分与配体去离子水32％均匀混合

c、将混合液循环5-10分钟后加入15％降凝组分，再循环5-10分钟即制成FCC装置馏份油多功能脱硫助剂。

d、在常温条件下定量罐装

Claims

1.一种FCC装置馏份油多功能脱硫助剂，其特征在于，其主要成份按质量百分比为：

其中，FCC催化剂赋型保护剂为醋酸镁；

FCC催化剂重金属钝化组分为环烷酸锑；

稀土型脱硫组分为钒酸稀土 LaVO4；

降凝组份为异丙醇。

2.按照权利要求1所述的馏份油多功能脱硫剂制备方法，其特征在于，包括以下顺序和步骤：

a、在40℃的常压条件下，按质量百分比将5-8％FCC催化剂赋型保护剂和10-15％FCC催化剂重金属钝化组分与配体去离子水30-45％均匀混合；

c、将混合液循环5-10分钟后加入10-15％降凝组分，再循环5-10分钟即制成FCC装置馏份油多功能脱硫助剂；

d、在常温条件下定量罐装。