优选实施方式详细说明
参见图1,显示一种用于自然循环筒型蒸汽发生器的示例性水/蒸汽循环系统8。在循环系统8中,进料水进入节热器10的进口集管A,以与烟气的向下流动相反的方向向上通过。水收集在集管B中,该集管任选地也位于烟气流中。然后水流过将节热器10的集管B与蒸汽筒20相连的管或管道。在所示结构中,垂直管14从集管B垂直地通过对流通道16(在图1中用表现出左侧壁和对流通道16的较低部分的虚线表示)进至位于蒸汽发生器顶部的一个或多个节热器出口集管C。在这种结构中,集管B和C之间的垂直管14可适当地用作其他元件(例如示出的水平主过热器18和/或再热器(未示出))的水冷却的支承物。来自出口集管C的水在出口D处传输到蒸汽筒20中。沿包括点A、B、C、D的路径的流体回路适当地携带有水。
在蒸汽筒20处,水与从蒸汽-水分离器排出的水混合,然后在下导管进口处进入下导管22,该下导管进口从蒸汽筒20离开。下导管22的出口E包括分配歧管24,该歧管将水分配进供应管或将水传送到管的进口F中的管道26中,例如水壁,或者另外的一个或多个设置在加热炉30中或其周围的流体导管28。注意到在图1中,加热炉30在左侧绘出一个或多个流体导管28,而加热炉30的右侧使用虚线32绘出。事实上,所述一个或多个流体导管28通常全部设置在加热炉30的周围,或者基本环绕加热炉30的周边。作为附加或另选地,设想所述一个或多个流体导管28中的一部分或全部导管一般向上通过围绕加热炉30。例如,在另一种情况中,所述一个或多个流体导管28包括向上延伸围绕加热炉30的螺旋绕管。
加热炉30采用合适的热源,例如在燃煤蒸汽发生器的情况中是煤燃烧,在燃气蒸汽发生器的情况中是天然气,或者在燃油蒸汽发生器中是燃料油。更一般来说,可以通过任何能产生热量以增加所述一个或多个流体导管28中的流体的焓的可燃材料的燃烧来加热加热炉30。
需要重申的是,水向下流过下导管22进至加热炉30底部的分配歧管24,在此处,歧管24和供应管26传送并分配循环水到较低的加热炉板壁集管或者所述一个或多个流体导管28的其他进口F。水通过加热炉壁上升通过所述一个或多个流体导管28,这时,在亚临界压力筒型锅炉或蒸汽发生器中,水转化成两相(水/蒸汽)混合物,通过所述一个或多个流体导管28的出口集管G离开。该两相水/蒸汽混合物从出口集管G传送通过上升管34,排放进蒸汽筒20中,在此处,蒸汽-水分离器运行,将两相混合物的蒸汽和水组分分离。这种分离使无蒸汽的水基本回到下导管进口接头D。
在次级蒸汽分离器(细节未显示)中除去离开蒸汽筒20的主蒸汽分离装置的蒸汽中的残余湿气,干燥的蒸汽通过多个筒出口接头H排放到过热器18,在图1中,所述接头包括所示的集管I和集管J。蒸汽筒20的出口接头H的蒸汽循环下游冷却对流通道围套16,形成过热蒸汽条件。来自蒸汽筒20的出口H的蒸汽通过多个接头,这些接头分别进至供应顶管的集管I,以及供应悬挂连接(如此命名的原因在于,过热器/再热器垂直管从上方支承物垂挂)的对流通道40的膜板的集管J。蒸汽流过这些膜板进至出口集管K。然后来自这些出口集管K和顶管出口集管L的蒸汽为对流通道围套16(有时候称为水平对流通道16,因为过热器18、节热器10和再热器(未显示)的管道在这种烟气下通道中是水平的)提供冷却。蒸汽向下流过管道42,为对流通道围套16提供冷却,并收集在处于节热器排管10紧邻的上游(相对于烟气流动的方向)的出口集管M中。
然后蒸汽流进入并向上流过主过热器18,通过出口集管N和传送过热的蒸汽的连接管44排放。连接管44中包括喷射降温器50。降温器是通过向过热的蒸汽流中加水或较低温度的蒸气流从而可控地冷却过热的蒸汽的装置。通过降温器50可控地降低温度之后,过热的蒸汽进入进口集管P,传送进图示为52的次级过热器中。过热的蒸汽流过次级过热器段52,进至出口集管Q。虽然图1中显示了一个降温器50和一个次级过热器段52,但是任选可提供两个或更多个次级过热段,任选可提供两个或更多个降温器,例如在每个过热段之间具有一个降温器,从而以所需的升高且受控的温度提供过热的蒸汽。最终出口集管Q将过热的蒸汽传送到排放出口R。在排放出口R传送的过热的蒸汽进入一个或多个蒸汽管线54,这些管线通过锅炉或蒸汽发生器围套(未显示)的外侧,与合适的负载相连,例如图示具有控制阀的涡轮机56,例如在蒸汽发生器用于发电的情况中适当使用的。
在该负载的下游,蒸汽回到蒸汽发生器。冷凝器60除去任何剩余的过量热量,从而将蒸汽冷凝成水,形成进入底部集管A的给水,从而完成水/蒸汽循环系统8的封闭循环回路。提供补充供水62以补偿任何损失的流体。在其他实施方式中,蒸汽发生器以完全开放流体循环运行,其中,冷凝器60的输出没有返回蒸汽发生器中,而是完全通过外部供水提供给水。
图1的水/蒸汽循环系统是一种简化的示例。所示的水/蒸汽循环系统8是一种自然循环亚临界蒸汽发生器,其包括过热器18、52;但是,所揭示的水处理技术也可用于直通式超临界压力蒸汽发生器系统。所示的系统8采用自然循环,但是还设想通过合适泵吸获得辅助循环或强制循环的蒸汽发生器系统。图1的蒸汽发生器只是一种示例,可以用另一种蒸汽发生器代替。蒸汽发生的热源可以不同,例如通过煤、煤气、油或其他可燃燃料的燃烧。可以添加许多附加或其他组件以适应特定应用,以及/或者所述组件可以设置成不同的结构。例如,虽然图1所示的蒸汽发生器不包括再热器,但是本发明的理念也可应用于包括一个或多个再热器段的蒸汽发生器。在这些应用中,通常在这些再热器的进口处提供喷射降温器,以提供再热蒸汽温度控制。例如在“蒸汽:其发生和应用(Steam:Its Generation and Use)”,第41版,J.B.Kitto和S.C.Stultz(美国俄亥俄州巴伯顿得巴伯考克和威尔考克斯公司(The Babcock&Wilcox Company,Barberton,Ohio,USA)中描述了能利用所揭示的水处理技术的各种蒸汽发生器和蒸汽发生系统,该文献的内容通过参考全文结合于此。
图1的水/蒸汽循环系统8还包括充氧水处理(OWT)子系统70。这种子系统提供防护以免钢管或者其他接触水或蒸汽的钢质部件腐蚀。OWT工艺基于以下观察现象,即,在没有杂质的情况下,氧能形成保护性的铁氧化物,其溶解性小于在无氧条件下形成的物质。OWT子系统70建立了氧在给水中的受控浓度。为了有效形成保护性的铁氧化物,给水应当具有高纯度。例如,在一些实施方式中,进行OWT处理的给水在25℃的阳离子传导率小于0.15微西门子/厘米。OWT子系统70使给水具有低浓度的氧。在一些实施方式中,目标氧浓度约为0.040-0.150ppm,不过还可设想更高或更低的氧浓度。相较于在没有OWT的条件下运行的类似锅炉,给水pH有所降低。关于OWT工艺的进一步说明,参见例如“蒸汽:其发生和应用(Steam:Its Generation and Use)”,第41版,J.B.Kitto和S.C.Stultz编(美国俄亥俄州巴伯顿得巴伯考克和威尔考克斯公司(The Babcock&Wilcox Company,Barberton,Ohio,USA)
该文献的内容通过参考全文结合于此。
不受任何具体理论的限制,发明人相信:(i)由OWT子系统70提供的WOT增大了在冷却过程中在过热器元件18、52、任何再热器等的ID表面上形成的氧化物中的压缩应力;和(ii)这些增大的压缩应力倾向于使外部氧化物曾更容易以较大的薄片剥落。这些薄片倾向于堵塞管的弯道,在随后的锅炉重启过程中导致过热故障。发明人相信,所述额外的应力是因为在磁铁矿层(经常如此称呼表面氧化物外层)和尖晶石层(经常如此称呼表面氧化物内层)上形成赤铁矿相而产生的。赤铁矿的热膨胀系数小于下层的氧化物以及钢基材。因此,在冷却过程中,在钢上的氧化物中产生大的压缩应力,迫使外部氧化物层(包括赤铁矿)从内部氧化物层以较大的薄片剥落。在以较高温度运行的蒸汽发生器中,较高的蒸汽温度使得蒸汽氧化悬挂连接的过热器和再热器的内部表面上的氧化物生长增加,使得总体加热/冷却温度摆动增大,从而导致更快的以较大平均薄片尺寸的剥落。已经发现,通过OWT发生剥落的氧化物的临界厚度明显小于通过一些其他耐腐蚀处理工艺如全挥发处理(AVT)的厚度。结果是,在现有的采用OWT的蒸汽发生器中,以氧化物剥落增加和OWT造成高温过热器和再热器管段中的堵塞问题增加为代价,通过OWT获得给水管道中腐蚀减小和加热炉壁管中沉积减小的益处。
如本文所述,要减少或消除通过OWT引起的氧化物剥落增加和堵塞问题增大的缺点,本文揭示了在蒸汽相中采用额外的水处理工艺。所揭示的途径通过OWT子系统70对给水(或更一般说来是在水相中)进行OWT,提供具有氧化性的水。将具有氧化性的水转化成同样具有氧化性的蒸汽(和任选的过热的蒸汽)。但是,在蒸汽相中的一些位置,向蒸汽回路引入氧清除剂,例如肼和/或碳酰肼。氧清除剂清除蒸汽中因为OWT工艺而存在的氧,从而形成具有减小的氧化性或具有还原性的蒸汽。
继续参见图1,在合适的实施方式中,氧清除剂通过一个或多个降温器引入。在所示实施方式中,喷射降温器50使用提供包含氧清除剂的水或蒸汽的源72进行降温。由此,喷射降温器50将氧清除剂引入蒸汽中,然后该蒸汽进入进口集管P,传送到次级过热器52中。在包括多个过热元件和/或再热元件(包括多个降温器)的更复杂的蒸汽回路中,可以对一个、两个或更多个降温器进行改进,以传送包含氧清除剂的降温用水或蒸汽。
优选的是,降温器50是设计用于将水注入蒸汽回路中的已有的系统组件。由此,对引入氧清除剂的改进只需要调节传送进降温器50中的降温用水即可。但是,还设想额外或另外地通过其他的一种或多种注射装置将氧清除剂引入蒸汽回路中,这些装置任选可包括专门的注射装置,用于引入氧清除剂这一唯一目的。
添加氧清除剂从氧清除剂注射点的下游开始形成具有减小的氧化性或者甚至具有还原性的蒸汽。不受任何具体理论的限制,发明人相信,氧化性减小或还原性的蒸汽条件抑制了氧化物表面上赤铁矿相的形成,从而减少由于锅炉循环和关停造成的应力累积。降低氧化物中的这些残余应力抑制了外部氧化物层在冷却过程中剥落的倾向,从而减少或消除与剥落相关的堵塞问题。这种氧化性减小或还原性的现象存在于蒸汽回路中从氧清除剂注射点向下游的全部位置。因此,在所示实施例中,流过次级过热器52的蒸汽具有减小的氧化性或者具有还原性,因此,不会导致过多的氧化物剥落和形成薄片的现象,对于下游(相对于蒸汽流动方向)的涡轮机56和再热器(未显示)也是有利的。
氧清除剂可以是基本上任何能清除蒸汽中的氧并且能与氧清除剂所注射进入的高温蒸汽环境相容的任何添加剂。在一些实施方式中,氧清除剂包括肼。在一些实施方式中,氧清除剂包括碳酰肼。在一些实施方式中,氧清除剂包括基于肼的氧清除剂。在一些实施方式中,氧清除剂包括基于酰肼的氧清除剂。还可设想肼和/或另一种基于肼的氧清除剂和/或碳酰肼和/或另一种基于酰肼的氧清除剂的各种组合。氧清除剂的浓度应当足以提供所需的氧化性减小或还原性效果。例如,如果在OWT之后,水(因此也指转化的蒸汽)具有约0.100ppm的氧浓度,则氧清除剂应当足以清除基本上全部这些氧,例如,应当具有约0.100(x)ppm的浓度,其中x是倍增因子,用添加的氧清除剂应对不完全的清除。在一些具体的情况中,x=1是合适的。
具有减小的氧化性或者具有还原性的蒸汽流过注射点下游(即,在所示实施方式中,为喷射降温器50的下游)的蒸汽回路,最终作为水收集在冷凝器中。在一些实施方式中,氧清除剂的挥发性大于水,在冷凝过程中保留在气相中。例如对于肼或碳酰肼,就是这种情况。因此,挥发性较大的氧清除剂在冷凝过程中保留在气相中,通过具有合适涤气能力用于安全容纳或处理气相氧清除剂的排放口74从系统中排放出去。在一些实施方式中,适当地使用基于活性炭的涤气器来容纳气相氧清除剂。然后,冷凝的水基本上不含氧清除剂,输入OWT子系统70中,再次进行上述OWT以完成循环。
如果氧清除剂在冷凝器60中部分或完全地与水一起冷凝,则采用适当的液相过滤或处理,从冷凝的水中除去液相氧清除剂,然后输入OWT子系统70中。
在其中冷凝的水没有传送回到蒸汽发生器中的实施方式中,基本上可以采用任何合适的安全处置工艺,以容纳气相和/或液相氧清除剂,或者使其变得无害。
所揭示的需要添加氧清除剂的水处理部分与传统的全蒸发处理(AVT)具有一些相似之处。参见例如“蒸汽:其发生和应用(Steam:Its Generation and Use)”,第41版,J.B.Kitto和S.C.Stultz编(美国俄亥俄州巴伯顿得巴伯考克和威尔考克斯公司(The Babcock&Wilcox Company,Barberton,Ohio,USA)
第42章,该文献的内容通过参考全文结合于此。在AVT中,不向给水中添加氧,相反,向给水中添加氧清除剂以清除可能存在的任何残余氧。AVT的一个目的是消除全部水和蒸汽回路中的氧。与OWT相比,在AVT中,磁铁矿表面上的赤铁矿一般很少,或者甚至不存在,这导致在冷却过程中氧化物中的残余应力累积较慢。较慢的应力累积允许外部氧化物层在剥落开始之前与OWT相比生长得相当厚。另外,较慢的应力累积减少了在每个冷却过程中发生的氧化物剥落的量,从而形成较小的薄片,其堵塞管道的倾向较小。因此,与OWT相比,采用AVT水处理的蒸汽发生器通常在过热器和再热器管道中经历明显减少的因为氧化物剥落引起的堵塞。另一方面,与OWT相比,AVT在抑制给水管道中的腐蚀和抑制加热炉壁管28中的沉积方面明显不太有效。
本文揭示的水处理采用在水回路中进行的OWT。这样在抑制水回路中和蒸汽回路较低温度部分中的腐蚀和沉积方面提供了明显的OWT的益处。随后在蒸汽相中加入氧清除剂,在所示实施例中,通过设置在蒸汽回路高温部分52的蒸汽回路上游中的喷射降温器50或者其他的一个或多个装置加入。添加的氧清除剂的浓度足以在很大程度上或完全清除因为OWT而增加的氧。例如,如果因为OWT产生的氧浓度为约0.040-0.150ppm,则注射进蒸汽相中的氧清除剂的浓度足以清除绝大部分或所有这些氧。这样在氧清除剂注射点的下游形成“类似AVT”的条件,抑制了蒸汽回路的高温部分中与氧化物剥落相关的堵塞,这种堵塞情况对于使用具有氧化性的蒸汽运行时的氧化物剥落是非常可能发生的。
参见图2,提出包括所揭示的水处理工艺的示例性蒸汽发生工艺。图2的工艺可以适当地使用基本上任何种类的包括钢管的蒸汽发生器进行。在操作步骤100中,进行OWT工艺以形成具有氧化性的水102。在操作步骤104中,将这种水转化成具有氧化性的蒸汽106。
在操作步骤110中,使蒸汽过热,在操作步骤112中,过热的蒸汽经历降温以降低温度。在降温操作步骤112中,还添加氧清除剂114,从而在所需的受控温度形成具有减小的氧化性或者具有还原性的过热的蒸汽116。
任选地,进行第二过热阶段,其包括第二过热操作步骤120和第二降温操作步骤122,任选还采用氧清除剂124(一般是与氧清除剂114相同或不同的添加剂),从而形成具有还原性的最终工作蒸汽126。任选地,进行第三或更多的过热阶段(未显示)。另外或额外地,可以进行一个或多个再热阶段。可以在任何降温操作中添加氧清除剂。在一些实施方式中,可以通过这种方式进行适当的折中,使得蒸汽回路的中间阶段具有不同程度的蒸汽性质,从而在氧化性蒸汽提供的耐腐蚀性和氧化性减小或还原性的蒸汽提供的剥落减少之间进行权衡。
在一个或多个合适的操作步骤130中使用最终工作蒸汽126,例如驱动发电厂的涡轮机。由于这样的操作步骤需要冷却蒸汽,所以合适的操作步骤130之后的最终蒸汽132可能是蒸汽或过热的蒸汽132。在任何一种情况中,在冷凝操作步骤140中,将最终蒸汽132冷凝,形成冷凝的水142,任选地传送回到OWT操作步骤100中(如图所示)。冷凝操作步骤140还形成排放产物144,其包含氧清除剂。(这时假设氧清除剂的挥发性使其在蒸汽冷凝成水之后基本保留在气相中。)排放产物144经历涤气操作步骤146,如图所示,或者经历一些其他工艺,以容纳排放产物144或使其处于安全状态中。
已经说明和描述了优选的实施方式。显然,通过阅读和理解之前的详细说明,可以进行其他的修改的变化。本发明应理解为包括所有这些修改和变化,只要它们落在所附权利要求及其等同项的范围之内即可。