CN102213657A - 钨基类样品的消解方法和检测方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种钨基类样品的消解方法，所述消解方法包括以下步骤：称取钨基类样品于容器中，以适量水冲洗容器壁；加入硝酸和磷酸，然后在密闭容器内以微波进行样品消解和络合反应；微波结束后冷却并稀释定容于适当体积，从而得到检测所用的样品溶液。另外，选用电感耦合等离子体原子发射光谱法等检测手段进行元素测定。

Description

钨基类样品的消解方法和检测方法

技术领域

本发明涉及碳化钨、金属钨、硬质合金等以钨为主要基体成份的金属或合金产品的检测分析领域，具体地讲，本发明涉及一种在高压密闭条件下采用微波以硝酸消解样品并且同步以无机络合剂磷酸络合钨，从而使钨基体稳定地以离子形态保存于溶液中而不会产生钨酸沉淀的方式制备碳化钨、金属钨或硬质合金等样品溶液的方法，以及运用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)等分析方法对所制备的样品溶液进行元素检测的方法

背景技术

金属钨及其合金是现代工业、国防和高新技术应用中极为重要的功能材料之一，在航空航天、原子能、船舶汽车、电子电气、石油化工、金属加工、设备制造以及军事工业等诸多领域应用广泛。钨主要用来生产硬质合金和钨铁，可制造刀具、汽车曲轴缸筒、燃气轮机、辐射防护屏、电子管、金属表层硬化材料、颜料染料、照明器材，耐热钢以及制造枪炮、卫星火箭、飞机舰船等。随着经济发展和科技进步，中国钨应用范围不断扩大，品种日益增多，极大地满足了经济建设和国防军事的需要。

金属钨是难熔金属，硬度大、密度高、高温强度好。常温下不易被酸、碱和王水侵蚀，溶解于硝酸和氢氟酸的混合酸，并以钨酸沉淀形式析出。

碳化钨(WC，Wolfram Carbide)是生产硬质合金的主要原料，硬度与金刚石相近。我国碳化钨粉除供国内使用外，还大量出口德美日法等国家。碳化钨性质稳定，不溶于盐酸、硝酸、硫酸，溶于硝酸-氢氟酸并且钨基体以钨酸沉淀形式析出。

虽然国内外对硬质合金及其原料碳化钨、金属钨的检测分析方法进行了许多研究，诸如分光光度法等化学方法、原子发射光谱、原子吸收光谱、原子质谱、电化学以及活化分析等检测钨基样品的非专利技术文献报道。而且我国也有以光度法等化学方法和原子吸收光谱法为主的钨基硬质合金检测国家标准GB/T 5124《硬质合金分析方法》和GB/T 4324《钨化学分析方法》。但是，此类方法由于当时的技术手段的局限均存在有较多不足。

由于高浓度钨具有在酸性介质中易以钨酸形式沉淀析出的特点，总结分析现有技术，以酸溶湿法消解高钨样品的溶液制备方法，可分类为沉淀或萃取分离钨基体以及络合稳定避免钨沉淀析出这两种截然不同的技术路线。

仅就络合稳定钨基体以避免钨酸沉淀析出的样品溶液制备方法而言，现有技术是以过氧化钠-酒石酸、浓氨水-柠檬酸铵、浓氨水-酒石酸、硫酸-硫酸铵或硫酸-磷酸、焦硫酸钾-高氯酸-柠檬酸-过氧化氢等试剂组合在电热板敞开体系中进行某些含钨样品的消解反应，并通过有机络合剂与钨生成稳定络合物而使高浓度的钨基体以离子形态存在于溶液中而避免析出钨酸沉淀。此类方法明显存在许多缺点：如消解体系组成复杂，所制备的样品溶液基体组成复杂且盐类浓度太高，以及用氨水、过氧化钠等碱性试剂消解样品均非常不适合ICP-AES、ICP-MS等检测仪器方法的测定要求；尤其是，大量使用的柠檬酸铵、酒石酸等有机络合试剂多用于传统化学分析方法，不适用于仪器分析方法，如对ICP-AES造成严重碳化物分子光谱干扰，对ICP-MS造成未分解或沉积的碳化物颗粒堵塞进样锥孔，对AAS产生碳化物分子散射干扰等，均影响检测结果准确度。

需要特别指出的是，上述试剂组合在电热板敞开消解体系下对碳化钨、金属钨等样品的消解完全无效。虽然国标GB/T 5124《硬质合金分析方法》等方法用HF-HNO₃可消解碳化钨、金属钨、硬质合金等高钨基体样品，但会析出钨酸沉淀且游离碳等碳化物消解不完全。结合本领域常识可在HF-HNO₃组合中添加柠檬酸、酒石酸等有机络合剂，但仍无法避免钨酸沉淀析出，原因可能是HF-HNO₃消解的高温强酸介质破坏了柠檬酸、酒石酸等有机试剂结构，从而使其失去了与钨发生络合反应的能力，导致样品溶液制备失败。

此外，现有技术中还有采用H₂SO₄-H₃PO₄电热板消解钨合金并络合钨避免钨酸沉淀析出，以钒为内标校正ICP-AES测定铁镍钴铜铬锰。但验证试验表明该法也不适用于碳化钨、金属钨等样品检测，硫磷混合酸在电热板加热条件下几乎不与碳化钨、金属钨反应，发明人经试验补充加入硝酸和氢氟酸后才能完成样品消解，但操作不当仍有少量钨酸沉淀析出。若使用氢氟酸且不能驱除，则必将为后续元素测定方法带来许多不利因素，而且在此方法中，高沸点、高粘度、高密度的硫酸和磷酸用量很大，0.1克样品就需使用硫酸和磷酸各5mL(高沸点酸用量至少为本发明的10倍)，导致基体效应严重干扰后续仪器测定，因此该技术只得要求必须采用操作复杂的以V作为内标校正元素来降低基体效应影响。由于干扰因素影响，该技术的元素检测能力较差，且无法测定样品中V元素含量。此外，因为V内标校正法要求样品中必须不含V，但是V却是碳化钨等样品检测中一项关键的杂质控制指标。因此，该技术检测和适用范围受到限制。

总之，现有无论化学分析法，仪器分析法均尚未解决碳化钨与金属钨样品消解以及采用络合反应方式避免钨基沉淀析出的样品溶液制备和元素检测的技术难题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种在检测碳化钨、金属钨、硬质合金等以钨为主要基体成份的金属或合金类产品中杂质元素或添加元素的含量和制备样品检测溶液的方法。所述方法可以使钨基体以络合物离子状态稳定地存在于溶液之中而不会以钨酸沉淀形式析出；而且使之符合多种现代分析仪器和化学分析方法对检测溶液的技术指标要求，满足采用ICP-AES、GF-AAS、F-AAS和ICP-MS，以及光度法、电化学法等化学分析方法对1％～0.001％范围内Ta、Fe、V、Ti、Mn、Mg、Si、Co、As、Mo、Nb、Zn、Cu元素以及6％～0.001％范围内的Co、Ni元素检测要求。

为了实现本发明的上述目的，提供了一种钨基类样品的消解方法，所述消解方法包括以下步骤：称取钨基类样品于容器中，以适量水冲洗容器壁；加入硝酸和磷酸，然后在密闭容器内以微波进行样品消解和络合反应；微波结束后冷却并稀释定容于适当体积，从而得到检测所用的样品溶液。

根据本发明的实施例，所述钨基类样品为以钨为主要基体成份的金属或合金类样品。具体地讲，所述钨基类样品包括碳化钨、金属钨或钨基硬质合金。

根据本发明的实施例，硝酸与磷酸的体积比为4～2∶1。消解时先按照1.0毫升磷酸/0.1克样品的计量关系加入磷酸，并将样品摇匀分散，然后再加入体积为磷酸体积4～2倍的硝酸。当加入容器中样品的质量为0.1000g～0.5000g时，先在容器中加入1.0mL～5.0mL的磷酸，将样品摇匀分散，然后再加入4.0mL～10.0mL的硝酸。硝酸的质量百分比浓度为65％～68％，磷酸的质量百分比浓度为≥85％。

根据本发明的实施例，在微波消解和络合步骤中，密闭容器内的压力设置在800psi以下，采用斜坡式升温方式在4min～6min将溶液升温至180℃～200℃并保温10min～20min，然后以缓慢或快速的方式冷却。优选地，缓慢冷却方式为风冷方式，快速冷却方式为水冷或置于冷却设施内快速冷却。

根据本发明的实施例，所得样品溶液为澄清溶液，且将所得样品溶液稀释定容于50～200mL。

为了实现本发明的上述目的，还提供了一种检测钨基类样品中杂质元素含量的方法，所述方法包括以下步骤：按照如权利要求1至权利要求8中任意一项权利要求所述的方法制备钨基类样品的样品溶液；利用电感耦合等离子体质谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法、火焰原子吸收光谱法、石墨炉原子吸收光谱法、分光光度法中的一种或多种方法对钨基类样品中的元素含量进行测定。

所述钨基类样品为以钨为主要基体成份的金属或合金类样品。具体地讲，所述钨基类样品包括碳化钨、金属钨或钨基硬质合金。

根据本发明的实施例，采用电感耦合等离子体质谱法直接对钨基类样品溶液中的Fe、Mn、Mg、Si、Co、Ni、V、As、Ti、Mo、Nb、Cr、Zn、Cu的含量进行分析。

具体实施方式

针对现有技术存在的诸多问题，本发明提出了一种利用微波技术在微波高压密闭条件下以硝酸消解样品并同步采用少量磷酸络合钨，以避免析出钨酸沉淀的样品溶液制备方法以及样品元素检测方法。根据本发明实施例的微波消解方法实现了对如碳化钨、金属钨或钨基硬质合金等以钨为主要基体成份的金属或合金类样品的高效快捷、彻底完全的样品消解和钨基体的稳定络合，从而精确地检测出碳化钨、金属钨或钨基硬质合金等以钨为主要基体成份的金属或合金类样品中Ta、Fe、V、Ti、Mn、Mg、Si、Co、Ni、As、Mo、Nb、Cr、Zn、Cu等常量、微量元素。

根据本发明的实施例，钨基类样品的消解方法包括以下步骤：称取钨基样品0.1000g～0.5000g加入容器中，以适量水冲洗容器壁；然后加入浓度为65％～68％的硝酸4.0mL～8.0mL，再加入浓度大于85％的磷酸1.0mL～5.0mL；在密闭状态下采用微波加热方式进行样品消解和络合反应，微波结束后冷却并稀释定容于适当体积，从而得到检测所用的样品溶液。其中，密闭容器内压力设置在800psi以下，微波加热时采用斜坡式升温方式在4min～6min将溶液升温至180℃～200℃并保温10min～20min，然后快速方式冷却。

本发明所述钨基样品主要是为以钨为主要基体成份的金属或合金类样品，例如碳化钨、金属钨和钨基硬质合金，但不限于此。

本发明所述微波消解仪器可以为微波密闭消解罐，但不局限于此，也可使用耐酸耐压适于微波加热的其它容器。(请发明人对微波斜坡升温具体方法和微波消解机理进行补充。)

根据本发明实施例的钨基类样品的消解方法仅使用硝酸和磷酸。在密闭条件下，硝酸分解、水分蒸发以及反应产生的气体导致容器内压力升高，在密闭高压条件下硝酸及其分解产生的氧化物氧化分解碳化钨或钨基体以及As、Ti、Mo、Nb、Cr、Zn、Cu等其它共存组分。此外，磷酸的高沸点特性也利于提高消解溶液温度，促进消解反应快速进行，磷酸的络合特性使其与钨、Nb等形成可溶性化合物从而避免形成钨酸等沉淀析出，当然磷酸的酸度发挥消解作用。因此，根据本发明实施例的钨基类样品的消解方法以HNO₃-H₃PO₄试剂组合构成，并且硝酸与磷酸的体积比为4～2∶1。具体地讲，样品消解时，先按照1.0毫升磷酸/0.1克样品的计量关系加入磷酸，并将样品摇匀分散，然后再加入体积为磷酸体积4～2倍的硝酸，采用微波密闭消解技术，样品消解反应更快速高效，更彻底完全，无任何样品不溶物残留，无钨酸等沉淀析出，解决了H₂SO₄-H₃PO₄等试剂组合无法消解碳化钨、金属钨等样品的技术难题，以及HF-HNO₃试剂组合无法分解碳化钨等样品中游离碳和其它碳化物等技术难题。因此，发明操作简捷高效，劳动强度小，30分钟内可制得清彻透明的样品检测溶液。

本发明未使用具有腐蚀性的HF，操作安全且对检测仪器部件无特殊要求，能检测样品中Si元素含量，试剂用量少，总用酸量仅为原方法的20％，大大降低了酸度效应。此外，根据本发明的钨基类样品的消解方法未使用硫酸并且磷酸用量也仅为原方法的20％(高沸点酸总用量仅为原来的10％)，大大降低了基体效应影响。另外，发明干扰影响因素少，无需采用内标校正等措施，检测结果准确性提高，适应性增强，拓展了所检测样品的种类、元素等领域范围。

在根据本发明的钨基类样品的消解方法制备得到了碳化钨、金属钨、硬质合金等以钨为主要基体成份的金属或合金类样品所用的检测样品溶液后，利用电感耦合等离子体质谱法(ICP-AES)对样品溶液中Ta、Fe、V、Ti、Mn、Mg、Si、Co、Ni、As、Nb、Cr、Zn、Cu等元素同时或逐一进行测定。

根据本发明的钨基类样品的消解方法所制备的样品溶液还可以通过电感耦合等离子体原子发射光谱法、火焰原子吸收光谱法、石墨炉原子吸收光谱法、分光光度法等传统化学分析方法中的一种或多种方法对以钨为主要基体成份的金属或合金类样品中元素含量进行测定。

下面将给出根据本发明的具体实施例。在下面的实施例中，使用了分析纯级别的质量百分比浓度为65％～68％的浓硝酸(HNO₃)和质量百分比浓度≥85％的浓磷酸(H₃PO₄)，水为满足实验室二级水要求的蒸馏水，所用ICP-AES为美国赛默飞世尔公司iCAP6300型全谱直读电感耦合等离子体原子发射谱仪(即ICP-AES)。

实施例1

金属钨样品的消解

称取0.1000g钨粉样品(FWI-I，W＞99.9％，株州硬质合金厂出品)(下文称作1号样品)于微波消解内罐中，加入适量水并冲洗下容器内壁上可能沾附的样品；加入浓硝酸4.0mL和磷酸1.0mL；然后套上外罐，盖好盖子并用力矩扳手拧紧，以确保密封良好。按仪器操作步骤将密封好的外罐装入微波消解炉内，连接温度、压力传感器后进行微波消解和络合反应。本实施例采用斜坡升温的微波反应方式，压力控制在800psi(1psi＝6.895KPa)以下，微波加热程序设置为将容器内物料用4min升温至180℃并保温10min。

微波反应程序结束后，将消解罐置于冰箱内快速冷却罐内溶液至室温，在通风橱内将容器内的溶液以水稀释至100mL即制得检测分析用样品溶液。

用ICP-AES检测金属钨样品消解溶液

所制备的金属钨样品消解溶液的上层清液用ICP-AES作为检测手段，对样品中含有的Ta、Fe、V、Ti、Mn、Mg、Si、Co、Ni、As、Mo、Nb、Cr、Zn、Cu元素直接、同时进行分析测定。ICP-AES测定步骤按常规方式进行，以样品溶液制备方法消解高纯钨(W≥99.999％)进行基体匹配，然后根据检测范围配制各待测元素适当浓度的混合标准溶液作为工作曲线标准溶液，不采取内标校正措施。本实施例工作曲线的检测浓度范围为：1％～0.001％的Ta、Fe、V、Ti、Mn、Mg、Si、As、Mo、Nb、Cr、Zn、Cu以及6％～0.001％的Co、Ni。

实施例2

待消解的样品为0.5000g钨粉样品(FWI-I，W＞99.9％，株州硬质合金厂出品)(下文称作2号样品)，加入8.0mL浓硝酸和5.0mL浓磷酸，微波程序设置为：6min升温至200℃并保温20min。

除此之外，按照与实施例1的方法相同的方法消解该金属钨样品并以ICP-AES检测上层清液。

实施例3

待消解的样品为0.1000g碳化钨样品(FWC-1，WC＞99.8％，下文称作3号样品)，加入4.0mL浓硝酸和1.0mL浓磷酸，微波程序设置为：5min升温至190℃并保温10min。除此之外，按照与实施例1的方法相同的方法消解该碳化钨样品并进行ICP-AES检测。

实施例4

待消解的样品为0.5000g碳化钨样品(FWC-1，WC＞99.8％，下文称作4号样品)，加入10.0mL浓硝酸和5.0mL浓磷酸，微波程序设置为：6min升温至190℃并保温20min。除此之外，按照与实施例1的方法相同的方法消解该碳化钨样品并进行ICP-AES检测。

实施例5

待消解的样品为0.2500g碳化钨样品(FWC-2，WC＞99.7％，下文称作5号样品)，加入7.5mL浓硝酸和2.5mL浓磷酸，微波程序设置为：5min升温至190℃并保温15min。除此之外，按照与实施例1的方法相同的方法消解该碳化钨样品并进行ICP-AES检测。

实施例6

待消解的样品为0.2000g钨基硬质合金样品(下文称作6号样品)，加入5.0mL浓硝酸和2.0mL浓磷酸，微波4min升温至180℃并保温15min。除此之外，按照与实施例1相同的方法消解该硬质合金样品并进行ICP-AES检测。

实施例7

待消解的样品为0.4000g钨基硬质合金样品(下文称作7号样品)，加入8.0mL浓硝酸和4.0mL浓磷酸，微波6min升温至200℃并保温20min。除此之外，按照与实施例1相同的方法消解该硬质合金样品并进行ICP-AES检测。

实施例8

待消解的样品为0.3000g碳化钨样品(再生碳化钨，下文称作8号样品)，加6.0mL浓硝酸和3.0mL浓磷酸，微波5min升温至190℃并保温15min。除此之外，按照与实施例1相同方法消解该碳化钨样品并进行ICP-AES检测。再生碳化钨为不合格的碳化钨产品重新破碎后再处理成为的生产钨基硬质合金的原料。

实施例9

称取0.1500g碳化钨样品(再生碳化钨，下文称作9号样品)，加入6.0mL浓硝酸和1.5mL浓磷酸，微波4min升温至180℃并保温15min。除此之外，按照与实施例1的方法相同的方法消解该碳化钨样品并进行ICP-AES检测。

实施例10

称取0.4500g碳化钨样品(下文称作10号样品)，加入9.0mL浓硝酸和4.5mL浓磷酸，微波6min升温至200℃并保温20min。除此之外，按照与实施例1的方法相同的方法消解该碳化钨样品并进行ICP-AES检测。

通过实施例1-10，选择了多个类型碳化钨、金属钨、钨基硬质合金样品，以不同的试验条件验证本发明对实际样品的消解、络合等制备样品溶液的性能。本发明对各类样品的消解、络合效果都非常好，样品主要成份钨基体、共存元素以及原有方法不易分解的游离碳或其它碳化物均被完全彻底消解，无残留样品。钨基体以及可能共存的Nb、Ta等易水解的元素均与磷酸形成稳定络合物以，以离子形态存在于溶液中，没有任何钨酸等沉淀颗粒析出，溶液澄清透明，完全满足了各类方法检测需要。

由此表明，本发明具有良好而广泛的适用性，对于样品均具有良好的消解和络合反应能力，所制备的样品溶液适合现代精密分析仪器检测的要求。

实施例11

对4号碳化钨、6号钨基硬质合金和8号再生碳化钨实际生产样品分别进行8次独立的检测样品溶液的制备和分析测定，对8次测量结果进行统计处理，根据相对标准偏差(RSD)评估本发明的精密度。测定结果见表1。

表1分析方法精密度(n＝8)(％)

从表1可见，结果＞1.0％元素，其RSD＜1％；结果0.01％-1.0％元素，RSD＜3％；结果0.0011％-0.01％元素，RSD＜5％；结果＜0.001％的元素，RSD＜6％。利用标准偏差进行评价时，RSD越小越好，但与元素浓度范围密切相关。通常比较好的分析方法要求：1.0％以上元素其RSD＜1-3％；0.01％-1.0％元素其RSD＜5-10％；0.001％-0.01％元素其RSD＜10-15％；＜0.0011％元素其RSD＜20-30％。表1中的数据表明根据本发明实施例的消解方法精密度良好，操作简捷易掌握，除人工称样、加酸外，其余制备过程由微波消解系统按照设定程序自动执行，多次独立操作制备的样品溶液测定结果一致，重复性、再现性良好。

实施例12

本发明对5号样品和7号样品进行了回收率试验，由表3可知，本发明的回收率在92.5％～112.5％之间(其中，由于分析误差，回收率为一个范围值，通常对于微量分析而言，回收率控制在80％～120％之间均为合格)，表明分析结果具有较高的准确性和可靠性。

表3回收率试验(％)

本发明利用HNO₃-H₃PO₄全新试剂组合及配制比例，采用微波技术，在高压密闭和特定控制参数下实现了碳化钨、金属钨和钨基硬质合金等样品的快速完全消解以及用无机试剂络合稳定钨基体，而且游离碳或其它碳化物完全氧化分解，无任何样品不溶物残留。上述方法带来的优点弥补了现有技术的不足，解决了现有技术存在的缺陷。因此，根据本发明的钨基类样品的消解方法操作简捷高效，劳动强度小，30分钟内可制得清彻透明的样品检测溶液；未使用腐蚀性HF，操作安全且，对检测仪器部件无特殊要求并能检测样品中Si元素，试剂用量少，总用酸量仅为现有技术的20％，大大降低了酸度效应；未使用硫酸，大大降低了基体效应影响；发明干扰影响因素少，无需采用内标校正等措施，检测结果准确性提高，适应性增强，拓展了所检测样品的种类、元素等领域范围。

本发明所采用的试剂组合、用量以及样品溶液制备方法，更加适宜现代精密分析仪器的检测需要。此外，根据本发明的钨基类样品的消解方法制得的样品溶液可采用ICP-AES等仪器分析方法同时测定金属钨、碳化钨、硬质合金等高钨基体样品中Ta、Fe、V、Ti、Mn、Mg、Si、Co、Ni、As、Nb、Cr、Zn、Cu等元素含量，也可用原子吸收光谱或传统化学分析方法逐一单个测定发明所备的样品溶液中相关杂质元素含量。

本发明的样品溶液制备方法操作简捷，容易精确控制并重复再现，提高分析结果准确度、精密度等技术指标。分析速度快，以快速溶液冷却方式和ICP-AES等仪器方法，1小时内轻松完成样品溶液制备和多元素同时检测，更能满足现代工业快节奏生产现场对原料、产品质量检测分析控制的需要。尽管已经结合示例性实施例示出和描述了本发明，但是本发明不限于此。在不脱离本发明的精神和教导的情况下，可以对实施例做出修改和变形。本发明的范围由权利要求及其等同物限定。

Claims (14)

1.一种钨基类样品的消解方法，其特征在于所述消解方法包括以下步骤：

称取钨基类样品于容器中，以适量水冲洗容器壁；

加入硝酸和磷酸，然后在密闭容器内以微波加热方式进行样品消解和络合反应；

微波结束后冷却并稀释定容于适当体积，从而得到检测所用的样品溶液。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述钨基类样品为以钨为主要基体成份的金属或合金类样品。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述钨基类样品包括碳化钨、金属钨或钨基硬质合金。

4.根据权利要求1至3中任意一项所述的方法，其特征在于硝酸与磷酸的体积比为4～2∶1。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于消解时先按照1.0毫升磷酸/0.1克样品的计量关系加入磷酸，并将样品摇匀分散，然后再加入体积为磷酸体积4～2倍的硝酸。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于当加入容器中样品的质量为0.1000g～0.5000g时，先在容器中加入1.0mL～5.0mL的磷酸，将样品摇匀分散，然后再加入4.0mL～10.0mL的硝酸。

7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于硝酸的质量百分比浓度为65％～68％，磷酸的质量百分比浓度为≥85％。

8.根据权利要求1至3中任意一项所述的方法，其特征在于在微波消解和络合步骤中，密闭容器内的压力设置在800psi以下，微波加热时采用斜坡式升温方式在4min～6min将溶液升温至180℃～200℃并保温10min～20min，然后以缓慢或快速的方式冷却。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，缓慢冷却方式为风冷方式，快速冷却方式为水冷或置于冷却设施内快速冷却。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所得样品溶液为澄清溶液，且将所得样品溶液稀释定容于50mL～200mL。

11.一种检测钨基类样品中杂质元素含量的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：

按照如权利要求1至权利要求10中任意一项权利要求所述的方法制备钨基类样品的样品溶液；

利用电感耦合等离子体质谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法、火焰原子吸收光谱法、石墨炉原子吸收光谱法、分光光度法中的一种或多种方法对钨基类样品中的元素含量进行测定。

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于所述钨基类样品为以钨为主要基体成份的金属或合金类样品。

13.根据权利要求11所述的方法，其特征在于所述钨基类样品包括碳化钨、金属钨或钨基硬质合金。

14.根据权利要求11至13中任意一项所述的方法，其特征在于采用电感耦合等离子体质谱法或电感耦合等离子体原子发射光谱法直接对钨基类样品溶液中的Fe、Mn、Mg、Si、Co、Ni、V、As、Ti、Mo、Nb、Cr、Zn、Cu的含量进行测定。