CN102190907B - 颜料分散体、使用所述颜料分散体的油墨组合物以及印刷材料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种颜料分散体，其包含：2～35质量％的颜料(a)；相对于100质量份的颜料(a)，10～30质量份的聚合物(b)，所述聚合物(b)含有5～30质量％的下式(1)代表的重复单元并且重均分子量为10000～200000；和相对于100质量份的颜料(a)，15～50质量份的在主链中具有聚亚烷基亚胺链或聚烯丙胺链并在侧链中具有聚酯链的接枝共聚物(c)；其中相对于100质量份的颜料(a)，所述聚合物(b)和所述接枝共聚物(c)的总含量为25～70质量份。

Description

颜料分散体、使用所述颜料分散体的油墨组合物以及印刷材料
技术领域
本发明涉及颜料分散体、含有该颜料分散体的油墨组合物以及印刷材料。
背景技术
在各种着色组合物中使用颜料作为着色剂的情况下，确保作为固体的颜料的分散性和分散稳定性是重要的。通过使用颜料分散性和分散稳定性优异的颜料分散体可以获得具有均匀色调的可固化组合物或油墨组合物。特别地，通常使用耐光性优异的颜料作为油墨组合物的着色剂。然而，在颜料涉及到颜料分散性方面问题的情况下，这会引起多种问题，例如，使色调不均匀或者在其中油墨组合物用于喷墨记录方法时排出性下降。
近年来，喷墨记录方法作为基于图像数据信号在记录介质上形成图像的图像记录方法受到关注。喷墨记录方法的优点在于，产生噪音低，并且通过滴下极小的液滴能够以低运行成本来记录高清晰度图像。
根据喷墨记录方法，尽管不仅可以对普通纸印刷，而且可以对非吸液性记录介质，如塑料片或金属板印刷，但是希望缩短干燥和固化所需的时间，从而在印刷时实现高速和高图像质量。为此，一种喷墨法涉及一种使用能够利用活性能量射线照射在短时间内固化的油墨作为喷墨记录油墨的记录方法。根据该方法，通过在印刷后立即用活性能量射线照射，从而固化油墨液滴，可以形成鲜锐的图像。对于这种可固化喷墨组合物，为形成优异发色性的高清晰度图像并稳定地排出油墨组合物，需要高颜料分散性和老化稳定性。
为提供具有鲜明色调和高着色力的油墨组合物，必须将颜料制成细颗粒。特别地，在用于喷墨记录的油墨组合物中，由于排出的油墨液滴对图像的鲜锐度具有显著影响，因此排出的液滴量下降，并且必须使用直径比由油墨组合物形成的油墨固化膜的厚度更细小的颗粒。然而，随着使颜料颗粒更细以获得较高着色力，细颗粒变得难于分散，并可能形成聚集体。此外，这也导致油墨组合物的粘度由于过量加入分散剂而增大的问题。由于颜料聚集体的产生和油墨组合物粘度的增大对于油墨排出性(喷射性)产生不利影响，喷墨记录不优选使用造成颜料聚集体或粘度增大的油墨组合物。
制造含有细颜料分散体的油墨组合物的方法包括预先制备浓缩的颜料分散体(也称作研磨基料)，并用所需液体如溶剂或可聚合化合物稀释得到的研磨基料，从而获得油墨组合物的方法。然而，由于研磨基料是浓缩的颜料分散体，颜料相互作用强，使得在分散或储存期间粘度倾向于增大。研磨基料的粘度增大不是优选的，因为这造成制造机的负担增大，并且由于循环不良而降低制造稳定性或在油墨制备时的再分散性下降。从以上观点来看，需要研发具有充分流动性和储存稳定性的研磨基料以及具有充分流动性的用于喷墨的油墨组合物，其中细颗粒颜料稳定地分散，并且可固化性也优异。
对于用来获得稳定的油墨组合物的分散剂，已经有各种提议，如下所述。即，已经公开了使用用来改善与颜料的亲和性的颜料衍生物作为分散剂的油墨组合物(例如，参见日本专利申请未审公开(JP-A)No.2003-119414和2004-18656)；对于特定颜料如酞菁型或喹吖啶酮型使用具有碱性基团的聚合物作为分散剂的油墨组合物(例如，参见JP-A No.2003-321628)；含有分散剂如聚(亚乙基亚胺)-聚(12-羟基硬脂酸)接枝聚合物以及溶解该分散剂的特定单体的无有机溶剂的油墨组合物(例如，参见JP-ANo.2004-131589)；使用形成有机颜料的具有杂环残基的接枝共聚物作为分散剂的油墨组合物(例如，参见JP-A No.2007-9117)；组合使用具有碱性末端的颜料分散剂和另一种颜料分散剂的含有离子性化合物的粉末分散体(例如，参见JP-A No.2006-232987)；和组合使用具有酸性基团的颜料分散剂和具有碱性基团的颜料分散剂的颜料分散体组合物(例如，参见JP-A No.2000-256570)。
与之前的相比，上述这些文献中公开的颜料分散剂、颜料分散体或油墨组合物可能会更微细地分散颜料并且油墨组合物的稳定性可以进一步改善，但仍然存在改善在高浓度范围的油墨组合物的流动性和颜料油墨组合物的稳定性的余地。此外，对于具有优异稳定性的油墨组合物，希望改善研磨基料的稳定性.
本发明针对解决上述问题并实现以下目的。
本发明的目的是提供颜料分散体，其含有细分散的颜料，并且即使在长期储存期间也在高浓度区域具有优异流动性并在稀释状态下具有优异的分散稳定性。
本发明的另一个目的是提供油墨组合物，其中颜料是细分散的并且即使在长期储存或反复变化温度后颜料的分散稳定性也优异，使得所述油墨组合物有利于喷墨记录，还提供使用所述油墨组合物得到的印刷材料。
本发明的发明人进行了专心广泛的研究，结果发现，通过使用两种特定聚合物的组合得到了具有优异的颜料分散性和分散稳定性的颜料分散体，并且使用该颜料分散体得到了能够有效抑制在长期储存后或即使在反复变化温度后造成的分散稳定性降低的油墨组合物。这样，完成了本发明。
发明内容
根据本发明的第一方面，提供颜料分散体，其包括：
2～35质量％的颜料(a)；
相对于100质量份的颜料(a)，10～30质量份的聚合物(b)，所述聚合物(b)含有5～30质量％的下式(1)代表的重复单元并且重均分子量为10000～200000；和
相对于100质量份的颜料(a)，15～50质量份的在主链中具有聚亚烷基亚胺链或聚烯丙胺链并在侧链中具有聚酯链的接枝共聚物(c)；其中相对于100质量份的颜料(a)，所述聚合物(b)和所述接枝共聚物(c)的总含量为25～70质量份；
Figure BSA00000452038000031
在式(1)中，R1代表氢原子或甲基。J代表-CO-、-COO-、-CONR2-、-OCO-或亚苯基，R2代表氢原子、烷基、芳基或芳烷基。W代表单键或二价连接基团。P代表具有在有机颜料中包含的杂环的杂环残基。
具体实施方式
下面详细说明本发明的具体示例实施方案。
根据本发明的以下第一方面至第十五方面，提供如下所述的颜料分散体、含有所述颜料分散体的油墨组合物和印刷材料。然而，本发明不限于此。
<1>颜料分散体，其包含：
2～35质量％的颜料(a)；
相对于100质量份的颜料(a)，10～30质量份的聚合物(b)，所述聚合物(b)含有5～30质量％的上式(1)代表的重复单元并且重均分子量为10000～200000；和
相对于100质量份的颜料(a)，15～50质量份的在主链中具有聚亚烷基亚胺链或聚烯丙胺链并在侧链中具有聚酯链的接枝共聚物(c)；
其中相对于100质量份的颜料(a)，所述聚合物(b)和所述接枝共聚物(c)的总含量为25～70质量份。
<2>根据<1>所述的颜料分散体，其中式(1)中的P是具有选自以下任意颜料的部分结构的杂环残基：喹吖啶酮颜料、苯并咪唑酮偶氮颜料、二噁嗪颜料、萘酚AS颜料、酞菁颜料、蒽醌颜料和二萘嵌苯颜料，并且还含有缩合了2～5个杂环的结构。
<3>根据<2>所述的颜料分散体，其中式(1)中的P是具有7～20个碳原子的杂环残基。
<4>根据<2>或<3>所述的颜料分散体，其中所述部分结构是选自苯并咪唑酮、咔唑、吖啶酮、蒽醌、邻苯二甲酰亚胺和萘二甲酰亚胺的任意部分结构。
<5>根据<1>～<4>中任一项所述的颜料分散体，其中所述聚合物(b)具有含有碱性官能团的重复单元。
<6>根据<1>～<5>中任一项所述的颜料分散体，其中所述聚合物(b)是接枝共聚物。
<7>根据<1>～<6>中任一项所述的颜料分散体，其中所述颜料(a)是喹吖啶酮颜料。
<8>根据<7>所述的颜料分散体，其中式(1)中的P是具有杂环的杂环残基，所述杂环与喹吖啶酮中包括的杂环的结构相同或相似。
<9>根据<1>～<8>中任一项所述的颜料分散体，其中通过用所述聚合物(b)的含量(B)除以所述接枝共聚物(c)的含量(C)求得的值((B)/(C))为0.2～1.3。
<10>根据<1>～<9>中任一项所述的颜料分散体，其还含有可聚合化合物(d)。
<11>油墨组合物，其含有根据<1>～<10>中任一项所述的颜料分散体。
<12>根据<11>所述的油墨组合物，其还含有50～95质量％的所述可聚合化合物(d)或有机溶剂(e)中的至少一种，并且所述颜料(a)的含量为2～20质量％。
<13>喷墨印刷用组合物，其包含根据<11>或<12>所述的油墨组合物。
<14>根据<11>～<13>中任一项所述的油墨组合物，其还含有聚合引发剂。
<15>印刷材料，其通过使用根据<13>或<14>所述的油墨组合物利用喷墨印刷机在记录介质上印刷而形成。
根据本发明的方面<1>，可以提供一种颜料分散体，其含有细分散的颜料并且即使在长期储存期间也在高浓度区域具有优异流动性并在稀释状态下具有优异的分散稳定性。
根据本发明的方面<2>，可以改善颜料的分散性和分散稳定性。
根据本发明的方面<3>，可以改善颜料的分散性和分散稳定性。
根据本发明的方面<4>，可以改善颜料的分散性和分散稳定性。
根据本发明的方面<5>，可以改善颜料的分散性和分散稳定性。
根据本发明的方面<6>，可以改善颜料的分散性和分散稳定性。
根据本发明的方面<7>，可以改善颜料的分散性和分散稳定性。
根据本发明的方面<8>，可以改善颜料的分散性和分散稳定性。
根据本发明的方面<9>，可以改善颜料的分散性和分散稳定性。
根据本发明的方面<10>，可以提供一种可固化颜料分散体。
根据本发明的方面<11>，可以提供一种油墨组合物，其中颜料是细分散的，并且即使在长期储存或反复变化温度后颜料的分散稳定性也优异，使得所述油墨组合物适于喷墨记录。
根据本发明的方面<12>，可以提供一种可固化油墨组合物。
根据本发明的方面<13>，可以提供一种适于喷墨用的油墨组合物。
根据本发明的方面<14>，可以提供一种固化敏感度(curing sensitivity)改进的可固化油墨组合物。
根据本发明的方面<15>，可以提供一种高质量印刷材料。
颜料分散体
本发明的颜料分散体是以下的颜料分散体，其包括：
2～35质量％的颜料(a)；
相对于100质量份的颜料(a)，10～30质量份的聚合物(b)，所述聚合物(b)含有5～30质量％的上式(1)代表的重复单元并且重均分子量为10000～200000；且
相对于100质量份的颜料(a)，15～50质量份的在主链中具有聚亚烷基亚胺链或聚烯丙胺链并在侧链中具有聚酯链的接枝共聚物(c)，其中相对于100质量份的颜料(a)，所述聚合物(b)和所述接枝共聚物(c)的总含量为25～70质量份；
还含有可聚合化合物(d)的本发明的颜料分散体也是本发明的优选方面。
即使本发明的颜料分散体含有高浓度的颜料，由于特定聚合物(b)和接枝共聚物(c)的组合作用，粘度的增大也很小并且获得高的颜料分散性，使得可以长期维持分散稳定性。即使选择细颜料作为颜料，也可以获得发色性(発色性)和着色性改善的颜料分散物。
由于本发明的颜料分散体具有良好的分散性和分散稳定性，因此通过将其稀释可以用于各种用途。例如，从改善颜料分散体的生产性的观点来看，一旦制备浓缩的颜料分散体(研磨基料)，然后将其稀释以调节液体性能、着色性、可固化性和固化膜性能的方法可以用于各种应用如油墨组合物和滤色器用抗蚀剂。特别地，含有本发明的颜料分散物的油墨组合物即使具有低粘度分散稳定性也优异，从而当使用喷墨印刷机印刷图像时排出稳定性优异。
将除了颜料(a)、特定聚合物(b)和特定接枝共聚物(c)之外的可聚合化合物(d)加到本发明的颜料分散体中，使得分散体适于作为通过用活性能量射线照射或加热而可固化的油墨组合物，特别是作为喷墨印刷用油墨组合物。使用本发明的颜料分散体的喷墨用油墨组合物具有鲜明色调和高着色力，使得可以形成高清晰度图像。使用喷墨用油墨组合物，高质量图像可以基于数字数据直接形成在非吸液性记录介质上，使得喷墨用油墨组合物适于制作大面积的印刷材料。
除了喷墨印刷用油墨组合物之外，当制备成与实现所需性能的化学物质混合的油墨组合物时，本发明的颜料分散体可以形成具有优异发色性能的鲜锐图像，从而当油墨组合物用在通常的印刷中时获得高质量印刷材料。
即，由于本发明的油墨组合物在有机介质中的分散性优异，因此在用于非可固化油墨的情况下也可以形成具有鲜锐色调的图像。例如，其中通过在涂布后除去溶剂来固化得到的涂膜的含有成膜聚合物、着色剂和溶剂的一般油墨组合物，如使用挥发性溶剂如环己酮的溶剂油墨，是本发明的优选方面。
使用本发明的颜料分散体制造的油墨组合物不仅适用作油墨组合物，而且适用作光造形材料(光造形材料)，可以有利地用于制造抗蚀剂、滤色器和光盘。本发明的颜料分散物可以有利地用于大范围应用，如需要良好发色性能的应用或需要耐光性着色剂的应用，如纳米压印组合物或表面涂布剂。
下面详细说明本发明的颜料分散体中的各成分。
<颜料(a)>
本发明的颜料分散体含有颜料作为必须成分。在本发明的颜料分散体中，即使在其中所用颜料的粒径很小的情况下，通过后述的特定聚合物(b)和特定接枝共聚物(c)的组合作用，颜料也能在颜料分散体中均匀稳定地分散。结果，可以形成发色性能、清晰度和耐候性优异的图像。通过尽可能减少粗大二次颗粒得到了排出稳定性优异的喷墨油墨组合物。
由于本发明的颜料分散体含有颜料，其可以有利地用于需要着色剂的耐候性的用途中，例如，着色组合物，如油墨组合物。此外，在将颜料分散体用作各种组合物的着色组分的情况下，染料也可以与颜料组合使用，以控制色调等。
对本发明的颜料分散体中所含的颜料没有特别限制，并且可以根据目的适当地选择各种已知的颜料。特别地，由于特定聚合物(b)中含有的杂环残基的作用，本发明的颜料分散体对有机颜料的吸附性能优异，从而优选的是，颜料分散体含有有机颜料。
对有机颜料没有特别限制并且可以根据目的适当地选择。从颜料和颜料分散剂的化学结构的相似性的观点来看，优选已知的有机颜料。本发明中使用的颜料的实例包括“Dictionary of Pigments”(英文版)，Seishiro Itoh编，(2000)、W.Herbst，K.Hunger，“Industrial Organic Pigments”和JP-A No.2002-12607、2002-188025、2003-26978和2003-342503中记载的那些。
有机颜料的实例包括黄色颜料、品红色颜料、青色颜料、绿色颜料、橙色颜料、棕色颜料、紫色颜料和黑色颜料。
黄色颜料是呈现出黄色的颜料，其实例包括单偶氮颜料、二偶氮颜料、非联苯胺黄偶氮颜料(nonebenzidine azo pigment)、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料、酸性染料色淀颜料、碱性染料色淀颜料、蒽醌颜料、喹酞酮颜料、吡唑啉酮颜料、acetolone颜料、金属络合盐颜料、亚硝基颜料、金属络合偶氮甲亚胺颜料、苯并咪唑酮颜料和异吲哚啉颜料。其中，本发明中优选使用的颜料的实例包括C.I.Pigment Yellow(下面，简写为PY)1、PY3、PY12、PY13、PY14、PY16、PY17、PY18、PY24、PY60、PY74、PY83、PY93、PY94、PY95、PY97、PY100、PY109、PY110、PY115、PY117、PY120、PY128、PY138、PY139、PY150、PY151、PY153、PY154、PY155、PY166、PY167、PY173、PY175、PY180、PY181、PY185、PY194、PY213、PY214和PY219。其中，优选苯并咪唑酮颜料如单偶氮颜料、二偶氮颜料或acetolone和异吲哚啉，更优选PY74、PY120、PY151、PY155、PY180和PY185。
品红色颜料是呈现出红色或品红色的颜料，其实例包括单偶氮颜料、β-萘酚颜料、二偶氮颜料、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料、酸性染料色淀颜料、碱性染料色淀颜料、蒽醌颜料、硫靛颜料、紫环酮颜料、二萘嵌苯颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、茜素色淀颜料、萘酚酮颜料、萘酚AS色淀颜料、萘酚AS颜料和二酮吡咯并吡咯颜料。
其中，本发明中优选使用的颜料的实例包括C.I.Pigment Red(下面，简写为PR)1、PR2、PR3、PR4、PR5、PR6、PR21、PR38、PR42、PR46、PR53:1、PR57:1、PR52:1、PR46、PR48、PR81、PR83、PR88、PR144、PR149、PR166、PR179、PR178、PR190、PR224、PR123、PR224、PR19、PR122、PR202、PR207、PR209、PR180、PR83、PR170、PR171、PR172、PR174、PR175、PR176、PR177、PR179、PR185、PR194、PR208、PR214、PR220、PR221、PR242、PR247、PR254、PR255、PR256、PR262、PR268、PR264、PR269、PR272和CI Pigment Violet(PV)19。其中，优选喹吖啶酮颜料，优选PR42、PR122、PR202、PR209和PV19。
青色颜料是呈现出蓝色或青色的颜料，其实例包括二偶氮颜料、酞菁颜料、酸性染料色淀颜料、碱性染料色淀颜料、蒽醌颜料和碱性蓝颜料。本发明中优选使用的颜料的实例包括C.I.Pigment Blue(下面，简写为PB)1、PB15、PB15:1、PB15:2、PB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16、PB18、PB24、PB25、PB60、和PB79。其中，优选铜酞菁颜料，优选PB15、PB15:1、PB15:2、PB15:3、PB15:4和PB15:6。
绿色颜料是呈现出绿色的颜料，其实例包括酞菁颜料和金属络合颜料。本发明中优选使用的颜料的实例包括C.I.Pigment Green(下面，简写为PG)7、PG8、PG10和PG36。
橙色颜料是呈现出橙色的颜料，其实例包括异吲哚啉颜料、蒽醌颜料、β-萘酚颜料、萘酚AS颜料、异吲哚啉酮颜料、紫环酮颜料、二偶氮颜料、喹吖啶酮颜料、acetolone和吡唑啉酮颜料。本发明中优选使用的颜料的实例包括C.I.Pigment Orange(下面，简写为PO)2、PO3、PO4、PO5、PO13、PO15、PO16、PO22、PO24、PO34、PO36、PO38、PO43、PO48、PO49、PO51、PO55、PO60、PO61、PO62、PO64、PO66、PO72和PO74。
棕色颜料是呈现出棕色的颜料，其实例包括萘酚铜颜料如C.I.PigmentBrown(下面，简写为PBr)25和PBr32。
紫色颜料是呈现出紫色的颜料，其实例包括萘酚酮颜料、二萘嵌苯颜料、萘酚AS颜料和二噁嗪颜料。本发明中优选使用的颜料的实例包括C.I.Pigment Violet(下面，简写为PV)13、PV17、PV23、PV29、PV32、PV37和PV50。
黑色颜料是呈现出黑色的颜料，其实例包括炭黑、吲嗪颜料(indazinepigment)和二萘嵌苯颜料。本发明中可以使用的实例包括C.I.Pigment Black(下面，简写为PBk)1、PBk7、PBk31和PBk32。
在这些颜料中，更优选喹吖啶酮颜料。特别地，优选使用未取代的喹吖啶酮如PR42、PR122、PR202、PR209和PV19；取代的喹吖啶酮；和未取代和/或取代的喹吖啶酮的混合晶体。
由于对于白色以外的颜料，平均粒径越小，发色性越优异，因此在将本发明的颜料分散体应用于白色以外的颜料分散体的情况下，颜料分散体中所含的颜料的平均粒径优选为0.01μm～0.4μm，更优选0.02μm～0.3μm。此外，颜料的最大粒径优选为3μm或更小，更优选1μm或更小。例如，通过选择颜料、分散剂和分散介质并设定分散条件和过滤条件，可以控制颜料的粒径。此外，在制备本发明的颜料分散体作为可以应用于例如白色油墨组合物的白色颜料分散体的情况下，从提供充分隐蔽性的观点来看，颜料分散体中所含的颜料的平均粒径优选为0.05μm～1.0μm，更优选0.1μm～0.4μm。此外，对于制备白色颜料分散体的情况，颜料的最大粒径优选为3μm或更小，更优选1μm或更小。
如上所述，通过控制粒径，例如，可以维持颜料分散体的储存稳定性、颜料分散体的透明性以及在将颜料分散体应用到可固化组合物的情况下的固化敏感度。此外，在将颜料分散体应用到喷墨使用的油墨组合物的情况下可以抑制喷嘴头堵塞。
由于本发明的颜料分散体组合物含有作为颜料分散剂的具有优异颜料分散性和分散稳定性的特定聚合物(b)和特定接枝共聚物(c)，因此在使用细颗粒颜料的情况下可以获得均匀稳定的颜料分散体。
可以通过已知的测量方法测量颜料分散体中的颜料(a)的粒径。具体来说，可以通过离心沉降光透过法、X射线透过法、激光衍射散射法或动态光散射法测量颜料的粒径。
本发明的颜料分散体中的颜料(a)的浓度为2～35质量％，更优选2～25质量％。在制备作为浓缩的颜料分散体(研磨基料)的颜料分散体的情况下，研磨基料中的颜料的浓度优选为10～35质量％，更优选15～35质量％。
为分散颜料(a)，可以使用任何已知的分散设备，例如，球磨机、沙磨机、珠磨机、研磨机、辊磨机、喷磨机、均质机、油漆振动筛、捏合机、搅拌器、Henschel混合器、胶体磨、超声均质机、珠磨机(pearl mill)和湿喷射磨机。下述特定聚合物优选在分散颜料时加入。
特定聚合物(b)
本发明的颜料分散体含有聚合物(b)，聚合物(b)具有5～30质量％的上式(1)代表的重复单元并且重均分子量为10,000～200,000。
特定聚合物(b)可以发挥出作为颜料分散剂的功能。因此，特别优选的是使用特定聚合物(b)作为颜料分散剂。
将特定聚合物(b)加到本发明的颜料分散体中，从而可以获得对颜料具有高亲和性的颜料分散体。据推测这是因为来自式(1)代表的重复单元中的杂环残基P的范德华力起作用，并因而对颜料的吸附性能变得非常好。
由于特定聚合物(b)是具有特定重复结构单元的高分子化合物，因此由于聚合物链的空间排斥作用，即使在非水性有机介质中分散也稳定。
首先，详细说明特定聚合物(b)中所含的式(1)代表的重复单元。
式(1)代表的重复单元
上述特定聚合物(b)含有下式(1)代表的重复单元。
Figure BSA00000452038000111
在式(1)中，R1代表氢原子或甲基。
在式(1)中，J代表-CO-、-COO-、-CONR2-、-OCO-或亚苯基，其中，优选-COO-、-CONR2-和亚苯基。R2代表氢原子、烷基(例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基和正丁基)、芳基(例如，苯基)和芳烷基，优选氢原子或具有1～4个碳原子的烷基。其中，J优选代表-COO-、-CONH-或亚苯基。R2代表氢原子、烷基、芳基或芳烷基。在这些中，优选氢原子和具有1～4个碳原子的烷基。
在式(1)中，W代表单键或二价连接基团。
W代表的二价连接基团包括例如直链、支链或环状亚烷基和亚芳烷基。二价连接基团可以具有取代基。
作为W代表的亚烷基，优选具有1～10个碳原子的亚烷基，更优选具有1～4个碳原子的亚烷基。亚烷基的具体实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚辛基和亚癸基。其中，特别优选亚甲基、亚乙基、亚丙基等。
作为W代表的亚芳烷基，优选具有7～13个碳原子的亚芳烷基。亚芳烷基的具体实例包括苯亚甲基和亚肉桂基。
作为W代表的亚芳基，优选具有6～12个碳原子的亚芳基。亚芳基的具体实例包括亚苯基、cumenylene、均三甲苯基、苯亚甲基和亚二甲苯基。其中，特别优选亚苯基。
在W代表的二价连接基团中，-NR3-、-COO-、-OCO-、-O-、-SO2NH-、-NHSO2-、-NHCOO-、-OCONH-、-NHCONH-、-CONH-或衍生于杂环的基团可以插入作为结合基团。这里，R3优选代表氢原子或烷基，并且优选氢原子、甲基、乙基、丙基等。
W优选代表单键；具有1～8个碳原子的亚烷基；具有1～8个碳原子的亚烷基，其中-COO-、-O-、-NHCOO-、-OCONH-或-NHCONH-或这些基团的任何组合可以插入作为结合基团；或2-羟基亚丙基。
在式(1)中，P代表具有在有机颜料中所含的杂环的杂环残基。这里，P代表的″具有在有机颜料中所含的杂环的杂环残基″是指含有与有机颜料的分子结构中存在的杂环结构相同或相似的杂环基团。杂环残基的实例包括与包含在有机颜料中作为部分骨架或颜料母核(发色团)的杂环结构相同或相似的杂环结构。
通过含有P代表的杂环残基构成的有机颜料的具体实例包括已知的有机颜料。其中，优选有机颜料如酞菁系、不溶性偶氮系、偶氮色淀系、蒽醌系、喹吖啶酮系、二噁嗪系(dioxadine type)、二酮吡咯并吡咯系、蒽嘧啶系、蒽缔蒽醌系、阴丹酮系、黄烷士林系、perynone系、二萘嵌苯系、硫靛系或喹酞酮系有机颜料。更优选有机颜料如喹吖啶酮系、苯并咪唑酮偶氮系、二噁嗪系、萘酚AS系、酞菁系、蒽醌系和二萘嵌苯系有机颜料。特别优选有机颜料如喹吖啶酮系、苯并咪唑酮偶氮系、蒽醌系或二噁嗪系有机颜料。
P代表的杂环残基优选具有选自以下任意颜料的部分结构：喹吖啶酮颜料、苯并咪唑酮偶氮颜料、二噁嗪颜料、萘酚AS颜料、酞菁颜料、蒽醌颜料和二萘嵌苯颜料。其更优选实例包括通过从杂环残基除去一个氢原子形成的那些基团，如噻吩、呋喃、呫吨、吡咯、咪唑、苯并咪唑、异吲哚啉、异吲哚啉酮、苯并咪唑酮、吲哚、喹啉、咔唑、吖啶、吖啶酮、喹吖啶酮、蒽醌、邻苯二甲酰亚胺、喹哪啶、喹酞酮、萘二甲酰亚胺和喹哪啶。其中，P是含有其中缩合了2～5个杂环的结构的杂环残基，特别地，杂环残基的实例优选包括通过从杂环中除去一个氢原子形成的那些基团，如苯并咪唑、异吲哚啉、异吲哚啉酮、苯并咪唑酮、吲哚、喹啉、咔唑、吖啶、吖啶酮、喹吖啶酮、蒽醌、邻苯二甲酰亚胺、喹哪啶、喹酞酮、萘二甲酰亚胺和喹哪啶。这些杂环残基的碳原子数优选为7～20。本发明中，最优选通过从选自喹吖啶酮、苯并咪唑酮、吲哚、喹啉、咔唑、吖啶、吖啶酮、蒽醌、邻苯二甲酰亚胺和萘二甲酰亚胺的任意杂环中除去一个氢原子形成的那些基团。这些部分结构可以具有取代基。
P代表的杂环残基特别优选包括与颜料(a)的杂环结构相同或相似的杂环结构。具体来说，在颜料(a)是喹吖啶酮颜料的情况下，P优选代表具有与喹吖啶酮的杂环相同或相似的杂环结构的杂环的残基，即喹吖啶酮、吖啶酮以及在两个苯环和与它们连接的6元环及其酰基方面与喹吖啶酮相似的蒽醌等。
从制造稳定性的观点来看，本发明中的特定聚合物(b)优选通过在均相聚合反应中导入给出式(1)代表的重复单元的单体来合成。给出具有颜料的部分骨架的式(1)的重复单元的单体倾向于具有低溶解性。然而，通过在均相聚合反应中合成特定聚合物(b)，可以所需的组成比将式(1)的重复单元稳定地导入特定聚合物(b)。
通过使用并导入具有从颜料分子中除去氢的结构的单体可以合成特定聚合物(b)中的P。然而，在这种情况下，在非均相聚合反应中提供仅结合到颜料颗粒表面的式(1)代表的重复单元的导入单体的过程，或者使不含式(1)代表的重复单元的聚合物与颜料颗粒反应的过程，可能难于稳定地控制式(1)的重复单元的导入率。
提供式(1)代表的重复单元的单体的优选具体实例包括下示单体(示例单体：M-1～M-19)。然而，本发明不限于此。
Figure BSA00000452038000141
Figure BSA00000452038000151
Figure BSA00000452038000161
从颜料分散剂在有机溶剂中的溶解性或单体的溶解性、合成适应性和分散性的观点来看，特定聚合物(b)中所含的式(1)的重复单元的含量占特定聚合物(b)优选为5～30质量％，更优选5～25质量％，最优选5～20质量％。
作为颜料(a)和特定聚合物(b)中的式(1)的重复单元的组合，优选喹吖啶酮颜料(颜料(a))和其中吖啶酮、蒽醌和萘二甲酰亚胺的任一种包含在部分骨架中的结构(式(1)的重复单元)的组合，特别优选喹吖啶酮颜料(颜料(a))和其中吖啶酮或蒽醌包含在部分骨架中的结构(式(1)的重复单元)的组合。
优选的，特定聚合物(b)具有含有碱性官能团的重复单元。人们认为会引起导入的碱性官能团和颜料(a)的表面上的酸基的酸-碱相互作用，使得特定聚合物(b)对颜料(a)的吸附性能改善。优选氨基作为碱性官能团，优选仲氨基和叔氨基。
提供具有碱性官能团的重复单元的单体的实例包括以下单体。其具体实例包括N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、1-(N，N-二甲基氨基)-1，1-二甲基甲基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基己基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二异丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二-正丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二-异丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯、吗啉基乙基(甲基)丙烯酸酯、哌啶基乙基(甲基)丙烯酸酯、1-吡咯烷基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-甲基-2-吡咯啉基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-甲基苯基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯(上述单体是(甲基)丙烯酸酯类)；二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、二异丙基(甲基)丙烯酰胺、二-正丁基(甲基)丙烯酰胺、二-异丁基(甲基)丙烯酰胺、吗啉基(甲基)丙烯酰胺、哌啶基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-2-吡咯啉基(甲基)丙烯酰胺和N，N-甲基苯基(甲基)丙烯酰胺(上述单体是(甲基)丙烯酰胺类)；2-(N，N-二甲基氨基)乙基(甲基)丙烯酰胺、2-(N，N-二乙基氨基)乙基(甲基)丙烯酰胺、3-(N，N-二乙基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、3-(N，N-二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、1-(N，N-二甲基氨基)-1，1-二甲基甲基(甲基)丙烯酰胺和6-(N，N-二乙基氨基)己基(甲基)丙烯酰胺(上述单体是氨基烷基(甲基)丙烯酰胺类)；p-乙烯基苄基-N，N-二甲基胺、p-乙烯基苄基-N，N-二乙基胺和p-乙烯基苄基-N，N-二己基胺(上述单体是乙烯基苄基胺类)；和2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶和N-乙烯基咪唑。其中，优选N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-(N，N-二乙基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、3-(N，N-二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶和N-乙烯基咪唑。在本说明书中，术语“(甲基)丙烯酰”指“丙烯酰”和“甲基丙烯酰”。
从颜料分散剂在有机溶剂中的溶解性或单体的溶解性、合成适应性和分散性的观点来看，基于特定聚合物(b)，特定聚合物(b)中所含的具有碱性官能团的重复单元的含量优选为2～35质量％，更优选5～30质量％，最优选5～25质量％。
除了具有碱性官能团的重复单元或式(1)代表的重复单元之外，特定聚合物(b)还可以包含另一种重复单元。在这种情况下，优选的，特定聚合物(b)是具有另一种重复单元作为侧链的接枝共聚物。更优选的，接枝共聚物具有源自于可聚合低聚物的重复单元作为侧链，所述可聚合低聚物在低聚物末端具有烯属不饱和双键。
在末端具有烯属不饱和双键的可聚合低聚物是具有预定分子量的化合物，因此这种低聚物也称作大分子单体。
由于含有源自于可聚合低聚物的重复单元，因此特定聚合物(b)可以通过可聚合低聚物对液体介质的高亲和性更稳定地分散颜料。因此，优选的是，可聚合低聚物对液体介质具有高亲和性。例如，通过HOY提出的溶解度参数可以评估可聚合低聚物对液体介质的亲和性(例如，参见″Journal ofPaint Technology″(英文版)，1970，vol.42，76-78页)。
由于据说在溶质和溶剂的溶解度参数δt值彼此相近的情况下溶质对溶剂的溶解性良好，因此可聚合低聚物的溶解度参数占液体介质的溶解度参数优选为80％～120％，更优选85％～115％。可聚合低聚物的溶解度参数的优选范围与使用本发明的颜料分散体形成的油墨组合物的溶解度参数的优选范围相同。在溶解度参数值处于上述范围内的情况下，对可聚合低聚物的结构没有特别限制。当可聚合低聚物的溶解度参数值处于上述范围内时，颜料分散体所含的颜料的分散稳定性更为优异。
可聚合低聚物具有聚合物链部分和在末端具有烯属不饱和双键的可聚合官能团部分。从获得所需接枝聚合物的观点来看，优选的，具有烯属不饱和双键的基团仅存在于聚合物链的一个末端。作为具有烯属不饱和双键的基团，优选(甲基)丙烯酰基和乙烯基，特别优选(甲基)丙烯酰基。
可聚合低聚物中的聚合物链部分一般是由选自(甲基)丙烯酸烷酯、苯乙烯及其衍生物、丙烯腈、乙酸乙烯酯和丁二烯的至少一种单体形成的均聚物或共聚物；聚环氧乙烷；聚环氧丙烷或聚己内酯。
所述可聚合低聚物优选是下式(2)代表的可聚合低聚物。
Figure BSA00000452038000191
在式(2)中，R11和R13各自独立地代表氢原子或甲基，R12代表具有1～12个碳原子的亚烷基(优选具有2～4个碳原子的亚烷基；烷基可以具有取代基(例如，羟基)，此外，可以经由酯键、醚键、酰胺键等键联)。
Y代表苯基或具有1～4个碳原子的烷基的苯基或-COOR14(其中R14代表具有1～6个碳原子的烷基、苯基或具有7～10个碳原子的芳烷基)。Y优选代表苯基或其中R14是具有1～12个碳原子的烷基的-COOR14。
q代表15～200的数值，优选20～150，更优选20～100。
可聚合低聚物(大分子单体)的优选实例包括聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯和聚(甲基)丙烯酸异丁酯以及其中(甲基)丙烯酰基与聚苯乙烯分子的一个末端键联的聚合物。市售的可聚合低聚物包括在一个末端上甲基丙烯酰基化的聚苯乙烯低聚物(Mn＝6000，商品名：AS-6，ToagoseiCo.，Ltd.生产)、在一个末端甲基丙烯酰基化的聚甲基丙烯酸甲酯低聚物(Mn＝6000，商品名：AA-6，Toagosei Co.，Ltd.生产)和在一个末端甲基丙烯酰基化的聚丙烯酸正丁酯低聚物(Mn＝6000，商品名：AB-6，Toagosei Co.，Ltd.生产)。
作为可聚合低聚物，不仅优选式(2)代表的可聚合低聚物，下式(3)代表的可聚合低聚物也是优选的。
在一起使用可聚合化合物的情况下，特别优选的是根据可聚合化合物适当地选择可聚合低聚物。
在式(3)中，R21代表氢原子或甲基，R22代表具有1～8个碳原子的亚烷基。X21代表-OR23或-OCOR24。R23和R24代表氢原子、烷基或芳基。n代表2～200的数值。
在式(3)中，R21代表氢原子或甲基。
R22代表具有1～8个碳原子的亚烷基，其中，优选具有1～6个碳原子的亚烷基，更优选具有2～3个碳原子的亚烷基。
在X21代表-OR23的情况下，R23优选代表氢原子、具有1～18个碳原子的烷基、苯基或用具有1～18个碳原子的烷基取代的苯基。在X21代表-OCOR24的情况下，R24优选代表具有1～18个碳原子的烷基。
n代表2～200的数值，优选5～150，特别优选10～100。
式(3)代表的可聚合低聚物包括例如聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯和聚丁二醇单甲基丙烯酸酯，可以是市售产品或可以适当地合成。
如上所述，式(3)代表的可聚合低聚物也可作为市售产品得到。市售产品的实例包括甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(商品名；NK ESTER M-40G、M-90G、M-230G，Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.生产)、BLEMMERPME-100、PME-200、PME-400、PME-1000、PME-2000和PME-4000(商品名；NOF Corporation生产)、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(商品名：BLEMMERPE-90、PE-200、PE-350，NOF Corporation生产)、月桂氧基聚乙二醇丙烯酸酯(商品名：BLEMMER ALE series，NOF Corporation生产)、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯(商品名：BLEMMER PP-500、PP-800、PP-1000，NOFCorporation生产)、聚乙二醇聚丙二醇单甲基丙烯酸酯(商品名：BLEMMER70PEP-370B，NOF Corporation生产)、聚乙二醇聚丁二醇单甲基丙烯酸酯(商品名：BLEMMER 55-PET-800，NOF Corporation生产)、聚丙二醇聚丁二醇单甲基丙烯酸酯(商品名：BLEMMER NHK-5050，NOF Corporation生产)。
可聚合低聚物换算为聚苯乙烯的重均分子量(Mw)优选为500～20,000，特别优选2,000～15,000。
特定聚合物中所含的源自于可聚合低聚物的重复单元的比例优选为40～96质量％，更优选50～90质量％，最优选55～85质量％。当特定聚合物中的源自于可聚合低聚物的重复单元的比例在上述范围内时，对液体介质的亲和性变得良好，特定聚合物对颜料的吸附性变得更为优异。因此，可以有效地抑制颜料分散体的粘度和作为应用形式的油墨组合物的粘度。
本发明中优选使用的可聚合低聚物的具体实例如下所示。然而，本发明不限于此。m和n代表重复单元的数量。
Figure BSA00000452038000221
Toagosei Co.，Ltd.生产的“AA-6”(上述结构，X未公开)
Figure BSA00000452038000222
Toagosei Co.，Ltd.生产的“AB-6”(上述结构，X未公开)
Figure BSA00000452038000223
Toagosei Co.，Ltd.生产的“AX-707”(上述结构，X未公开)
Figure BSA00000452038000224
Daicel Chemical Industries，Ltd.生产的“PLACCEL FM5”(上述结构，X未公开)
Figure BSA00000452038000225
NOF Corporation生产的“BLEMMER PME-4000”
Figure BSA00000452038000226
NOF Corporation生产的“BLEMMER ALE-800”
Figure BSA00000452038000227
特定聚合物(b)可以是提供式(1)代表的重复单元的单体、式(2)或(3)代表的可聚合低聚物和可与这些单体共聚的其他可共聚单体的共聚物，这也是优选的实施方案。其他可共聚单体的实例包括(甲基)丙烯酸烷酯(例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸异丁酯)；(甲基)丙烯酸烷基芳酯(例如，(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、取代的(甲基)丙烯酸烷酯(例如，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯)；不饱和的羧酸(例如，(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸)；芳香族乙烯基化合物(例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶和N-乙烯基咪唑)；乙烯基羧酸酯(例如，乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯)；乙烯基氰酸酯(例如，(甲基)丙烯腈和α-氯丙烯腈)、乙烯基醚(环己基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚)；和脂肪族共轭二烯(例如，1，3-丁二烯、和异戊二烯)。其中，优选取代的(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸烷基芳酯。
在其中特定聚合物(b)具有源自于其他可共聚单体的重复单元的情况下，按特定聚合物中所含的全部重复单元计，源自于其他可共聚单体的重复单元含量为30质量％或更小。
特定聚合物(b)中的式(1)代表的重复单元(E1)、含有碱性官能团的重复单元(E2)、源自于可聚合低聚物的重复单元(E3)和源自于其他可共聚单体的重复单元(E4)的组成比((E1)∶(E2)∶(E3)∶(E4))优选为5～30质量％∶2～35质量％∶40～93质量％∶0～30质量％，更优选5～25质量％∶5～30质量％∶45～90质量％∶0～25质量％，最优选5～20质量％∶5～25质量％∶55～90质量％∶0～20质量％。
从颜料的分散稳定性和颜料分散体的粘度的观点来看，特定聚合物(b)的优选的重均分子量(Mw)为10,000～500,000，特别是15,000～200,000。重均分子量(Mw)是通过凝胶渗透色谱法(载体：N-甲基吡啶烷酮)测量的换算为聚苯乙烯的重均分子量。
作为特定聚合物(b)的优选示例实施方案的接枝共聚物的具体实例包括以下示例化合物(b-1)～(b-4)，然而本发明不限于此。
(b-1)单体M-4/N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯/可聚合低聚物N-1的共聚物(AA-6，Toagosei Co.，Ltd.生产)(5∶20∶75，质量比)(Mw＝17000)
(b-2)单体M-4/N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯/可聚合低聚物N-1的共聚物(AA-6，Toagosei Co.，Ltd.生产)(10∶10∶80，质量比)(Mw＝78000)
(b-3)单体M-4/N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯/可聚合低聚物N-1的共聚物(AA-6，Toagosei Co.，Ltd.生产)(30∶10∶60，质量比)(Mw＝179000)
(b-4)单体M-17/N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺/可聚合低聚物N-1的共聚物(AA-6，Toagosei Co.，Ltd.生产)(10∶10∶80，质量比)(Mw＝80000)
(b-5)单体M-10/N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯/可聚合低聚物N-1的共聚物(AA-6，Toagosei Co.，Ltd.生产)(10∶20∶70，质量比)(Mw＝110000)
(b-6)单体M-19/N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯/可聚合低聚物N-1的共聚物(AA-6，Toagosei Co.，Ltd.生产)(5∶20∶75，质量比)(Mw＝130000)
(b-5)单体M-14/N-乙烯基咪唑/可聚合低聚物N-5的共聚物(BLEMMERPME-1000，NOF Corporation生产)(15∶25∶60，质量比)(Mw＝100000)
(b-6)单体M-6/N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/可聚合低聚物N-2的共聚物(AB-6，Toagosei Co.，Ltd.生产)(5∶10∶85，质量比)(Mw＝130000)
(b-7)单体M-1/3-二甲基氨基丙基丙烯酰胺/可聚合低聚物N-1的共聚物(AA-6，Toagosei Co.，Ltd.生产)(8∶22∶70，质量比)(Mw＝67000)
(b-8)单体M-4/4-乙烯基吡啶/可聚合低聚物N-4的共聚物(PLACCELFM5，Daicel Chemical Industries，Ltd.生产)(10∶5∶85，质量比)(Mw＝70000)
(b-9)单体M-10/N，N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯/可聚合低聚物N-1的共聚物(AA-6，Toagosei Co.，Ltd.生产)(5∶5∶20∶30，质量比)(Mw＝89000)
(b-10)单体M-4/N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺/可聚合低聚物N-3的共聚物(AX-707S，Toagosei Co.，Ltd.生产)(20∶10∶70，质量比)(Mw＝91000)
(b-11)单体M-14/N-乙烯基咪唑/可聚合低聚物N-5的共聚物(BLEMMER PME-1000，NOF Corporation生产)(15∶25∶60，质量比)(Mw＝100000)
(b-12)单体M-6/N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/可聚合低聚物N-2的共聚物(AB-6，Toagosei Co.，Ltd.生产)(5∶10∶85，质量比)(Mw＝130000)
在本发明的颜料分散体中，从获得分散稳定性和流动性之间良好平衡的观点来看，按100质量份的颜料(a)计，特定聚合物(b)的含量为10～30质量份，优选10～25质量份，更优选10～20质量份。
<特定接枝共聚物(c)>
本发明的颜料分散体含有特定接枝共聚物(c)。特定接枝共聚物(c)由于主链中的氨基或亚氨基与颜料(a)的表面上的酸基之间的酸-碱相互作用表现出吸附力。此外，导入特定接枝共聚物(c)的侧链中的聚酯链与颜料分散体或油墨组合物中的液体介质具有亲和性。因此，颜料可以良好地分散。特定接枝共聚物(c)可能会造成颜料的高浓度区域中的粘度随着分散的进行而显著上升的问题。然而，当特定接枝共聚物(c)与特定聚合物(b)组合使用时，粘度随着分散的进行而增大受到抑制，使得当颜料分散体用于油墨组合物时，油墨组合物的稳定性倾向于改善。
优选的，特定接枝共聚物(c)中的主链具有伯氨基或仲氨基。
主链可以具有聚酯链之外的结构。所述结构的实例包括在特定接枝共聚物的侧链末端具有羟基、1～18个碳原子的烷氧基、6～15个碳原子的芳氧基和7～15个碳原子的烷基-取代的芳氧基中任一种的聚亚烷基氧基链。
从产生有效的空间排斥的观点来看，特定接枝共聚物中的侧链长度优选为400～15000，更优选400～10000。
从获得分散稳定性和低粘度之间良好平衡的观点来看，特定接枝共聚物(c)的重均分子量优选为3000～200000，更优选5000～100000。
特定接枝共聚物(c)的具体实例如下所示。然而，本发明不限于此：
SOLSPERSE 24000GR、SOLSPERSE 24000SC、SOLSPERSE 28000、SOLSPERSE 32000、SOLSPERSE 33000、SOLSPERSE 33500、SOLSPERSE37000、SOLSPERSE 39000、SOLSPERSE 56000、SOLSPERSE 71000和SOLSPERSE 76500(Lubrizol Corporation生产)；和AJISPAR PB821、AJISPAR PB822、AJISPAR PB823、AJISPAR PB824、AJISPAR PB827、AJISPAR PB880和AJISPAR PB881(Ajinomoto Fine-Techno Co.，Inc.生产)
在本发明的颜料分散体中，从改善高颜料浓度下的流动性的观点来看，按100质量份的颜料(a)计，特定接枝共聚物(c)的含量为15～50质量份，优选15～45质量份，更优选15～40质量份。
在本发明的颜料分散物中，从改善高颜料浓度下的分散稳定性和流动性的观点来看，按100质量份的颜料(a)计，特定聚合物(b)和特定接枝共聚物(c)的总含量为25～70质量份，优选25～65质量份，更优选25～60质量份。
在本发明的颜料分散体中，从流动性的观点来看，通过用特定聚合物(b)的含量(B)除以特定接枝共聚物(c)的含量(C)求得的值((B)/(C))优选为0.2～1.3，更优选0.2～1.25，进一步优选0.2～1.0。
(d)可聚合化合物
本发明的颜料分散体优选含有可聚合化合物。对可聚合化合物没有具体限制，只要能够诱发聚合反应并通过施加任何能量而引起固化，可以使用单体、低聚物和聚合物。特别地，优选通过从任选地加入聚合引发剂产生的引发物质(initiation species)诱发聚合反应的被称作自由基可聚合单体或阳离子可聚合单体的各种已知的可聚合单体。由于在本发明的优选示例实施方案中使用碱性官能团，优选的，在本发明的颜料分散体中含有自由基可聚合单体。
为了控制反应速率、固化膜的性质、在将颜料分散体应用到油墨组合物的情况下的油墨的性质，可聚合化合物(d)可以单独使用或以多种的混合物使用。此外，可聚合化合物(d)可以是单官能的化合物或多官能的化合物。当单官能的化合物的比例高时，固化物倾向于被软化，当多官能的化合物的比例高时，可固化性倾向于变得优异。因此，单官能的化合物和多官能的化合物的比例根据用途任选确定。
作为可聚合化合物(d)，可以使用通过从光自由基引发剂产生的引发物质诱发聚合反应的各种已知的自由基可聚合单体。
自由基可聚合单体包括例如(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酰胺类和芳香族乙烯基化合物。在本说明书中，在指代″丙烯酸酯″和″甲基丙烯酸酯″之一或二者的情况下它们有时描述为″(甲基)丙烯酸酯″，在指代″丙烯酰基″和″甲基丙烯酰基″之一或二者的情况下它们有时描述为″(甲基)丙烯酰基″。
用作自由基可聚合单体的(甲基)丙烯酸酯类包括例如单官能的(甲基)丙烯酸酯、双官能的(甲基)丙烯酸酯、三官能的(甲基)丙烯酸酯、四官能的(甲基)丙烯酸酯、五官能的(甲基)丙烯酸酯和六官能的(甲基)丙烯酸酯。
单官能的(甲基)丙烯酸酯包括例如(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸4-正丁基环己酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸异降冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、2-乙基己基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸4-溴丁酯、(甲基)丙烯酸氰基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸烷氧基甲酯、(甲基)丙烯酸烷氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，2-四氟乙酯、(甲基)丙烯酸1H，1H，2H，2H-全氟癸酯、(甲基)丙烯酸4-丁基苯酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2，4，5-四甲基苯酯、(甲基)丙烯酸4-氯苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油氧基丁酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油氧基丙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸羟基烷酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、
(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲硅烷基丙酯、聚环氧乙烷甲基醚(甲基)丙烯酸酯、低聚环氧乙烷单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、低聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、低聚环氧乙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、低聚环氧丙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧基六氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、全氟辛基(甲基)丙烯酸乙酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、EO改性的苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性的甲酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性的壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、PO改性的壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性的-2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(3-乙基-3-环氧丙烷甲基)(甲基)丙烯酸酯和苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯。
双官能的(甲基)丙烯酸酯包括例如1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2，4-二甲基-1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁基乙基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的环己烷甲醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、低聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羟基戊酸酯二(甲基)丙烯酸酯、EO改性的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚F聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、低聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬烷二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的乙氧基化的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和丙氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。
三官能的(甲基)丙烯酸酯包括例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的环氧烷改性的三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三((甲基)丙烯酰氧基丙基)醚、异氰脲酸环烷氧改性的三(甲基)丙烯酸酯、丙酸二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三((甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、羟基新戊醛改性的二羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和乙氧基化的甘油三(甲基)丙烯酸酯。
四官能的(甲基)丙烯酸酯包括例如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇丙酸酯四(甲基)丙烯酸酯和乙氧基化的季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。
五官能的(甲基)丙烯酸酯包括例如山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。
六官能的(甲基)丙烯酸酯包括例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇六(甲基)丙烯酸酯、磷腈的环氧烷改性的六(甲基)丙烯酸酯和ε-己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
用作自由基可聚合单体的(甲基)丙烯酰胺包括例如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酰基吗啉。
用作自由基可聚合单体的芳香族乙烯基化合物包括例如苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、甲基乙烯基苯甲酸酯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、3-丙基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、3-丁基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、3-己基苯乙烯、4-己基苯乙烯、3-辛基苯乙烯、4-辛基苯乙烯、3-(2-乙基己基)苯乙烯、4-(2-乙基己基)苯乙烯、烯丙基苯乙烯、异丙烯基苯乙烯、丁烯基苯乙烯、辛烯基苯乙烯、4-叔丁氧基羰基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯和4-叔丁氧基苯乙烯。
此外，本发明中可使用的自由基可聚合单体包括例如乙烯酯(乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(vinyl versatate)等)、烯丙酯(乙酸烯丙酯等)、含卤素的单体(偏二氯乙烯、氯乙烯等)、乙烯基醚(甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、甲氧基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚等)、氰酸乙烯酯((甲基)丙烯腈等)和烯烃(乙烯、丙烯等)。
其中，作为本发明中可使用的自由基可聚合单体，从固化速率的观点来看，优选(甲基)丙烯酸酯类和(甲基)丙烯酰胺类。从固化速率和颜料分散体的粘度的观点来看，优选一起使用上述多官能的(甲基)丙烯酸酯和上述单官能的或双官能的(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酰胺。
当本发明的颜料分散体含有可聚合化合物(d)时，从可固化性的观点来看，按颜料分散物的总质量计，可聚合化合物(d)的含量优选为50～95质量％，更优选60～90质量％。
有机溶剂(e)
本发明的颜料分散体和油墨组合物可以含有与可聚合化合物(d)一起使用的有机溶剂(e)或代替可聚合化合物(d)。使用的有机溶剂可以根据目的适当地选择。例如，优选使用已知的醇类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂、烃类溶剂或酮类溶剂。具体来说，优选环氧烷单烷基醚、环氧烷单烷基醚乙酸酯、亚烷基二醇二乙酸酯、二烷酯二羧酸酯、环己酮和乳酸乙酯。
分散介质
在本发明的颜料分散体中，分散组分如颜料中使用的分散介质可以根据目的适当地选择。例如，可以使用溶剂作为分散介质。可选地，在没有溶剂时低粘度的可聚合化合物可以用作分散介质。其中溶剂用作分散介质的情况下，可以优选使用上述有机溶剂。在其中颜料分散体应用到着色可固化组合物如活性能量射线可固化油墨组合物的情况下，优选地不含有挥发性溶剂。优选的，使用沸点为180℃或更高的高沸点溶剂或优选不使用任何溶剂。在这种情况下，也优选使用可聚合化合物作为分散介质。
油墨组合物
本发明的油墨组合物含有本发明的颜料分散体，并且优选的，所述油墨组合物至少含有颜料分散体和下述聚合引发剂(f)，并且按油墨组合物计，颜料的浓度为2～10质量％。一种优选的应用实施方案是含有可聚合化合物(d)或有机溶剂(e)中的至少一种。所述油墨组合物是可以利用活性能量射线照射或加热固化的油墨组合物。
可以通过例如制备含有颜料(a)、特定聚合物(b)和特定接枝共聚物(c)以及进一步的可聚合化合物(d)或有机溶剂(e)中的至少一种的本发明的颜料分散体，再向制备的颜料分散体中至少加入聚合引发剂(f)来制备本发明的油墨组合物。
在其中本发明的油墨组合物用作可固化油墨组合物的情况下，从发色性能和粘度的观点来看，优选的是，颜料(a)在油墨组合物中的含量为2～20质量％(更优选2～10质量％)，可聚合化合物(d)或有机溶剂(e)中的至少一种在油墨组合物中的含量为50～95质量％(更优选60～90质量％(当同时含有可聚合化合物(d)和有机溶剂(e)时，所述含量范围代表总量，当含有可聚合化合物(d)和有机溶剂(e)之一时，所述含量范围代表其中之一的量))。
在其中本发明的油墨组合物用作含有溶剂的油墨组合物的情况下，从粘度和发色性能的观点来看，优选的，颜料(a)在油墨组合物中的含量为2～20质量％(更优选2～10质量％)，有机溶剂(e)在油墨组合物中的含量为50～95质量％(更优选60～90质量％)。
优选的，使用含有可聚合化合物的颜料分散体制备本发明的油墨组合物，所述含有可聚合化合物的颜料分散体属于本发明的颜料分散物。颜料分散体中可以含有的各组分(颜料(a)、特定聚合物(b)、特定接枝共聚物(c)、可聚合化合物(d)、有机溶剂(e)等)的种类和优选实施方案的详细内容已经在对颜料分散体的说明中描述。
聚合引发剂(f)
从固化敏感度的观点来看，优选通过向颜料分散体中加入聚合引发剂来制备本发明的油墨组合物。
本发明的油墨组合物使用的聚合引发剂可以是热聚合引发剂或光聚合引发剂。当含有热聚合引发剂时，油墨组合物表现出良好的加热可固化性。此外，当含有光聚合引发剂时，油墨组合物利用活性能量射线的照射固化。在使用本发明的油墨组合物形成图像的情况下，优选瞬时固化油墨组合物以获得鲜锐图像。因此，优选在本发明的油墨组合物中使用光聚合引发剂作为聚合引发剂。此外，由于本发明的油墨组合物具有良好的颜料的分散稳定性，因此它的一个特征在于在光聚合引发剂存在下储存稳定性良好。
这里，对活性能量射线没有特别限制，只要其可以提供能够通过照射在油墨组合物中产生引发物质的能量，包括例如，α射线、γ射线、X射线、紫外线、可见光和电子束。其中，从固化敏感度和设备的容易获得性的观点来看，优选紫外线或电子束，更优选紫外线。因此，作为本发明的油墨组合物，优选可以通过作为照射线的紫外线而固化的那些。作为用于产生紫外线的光源，优选发射波长为300nm～400nm的那些，可以使用已知作为紫外线灯的低压水银灯和高压水银灯、短电弧放电灯；紫外线发光二极管；半导体激光和荧光灯等。根据适合引发剂的光量和波长，优选使用属于高压放电灯的高压水银灯和金属卤化物灯和属于短电弧放电灯的氙灯。此外，从节省能量的观点来看，也优选使用紫外线发光二极管。
本发明的油墨组合物优选含有用于自由基聚合的聚合引发剂，更优选含有光聚合引发剂。
光聚合引发剂
光聚合引发剂是能够利用光的作用或利用与增感染料的电子激发态的相互作用发生化学变化并形成自由基、酸或碱中的至少一种的化合物。
可以任选选择并使用对活性照射线具有敏感性的光聚合引发剂，例如，波长为200nm～400nm的紫外线、远紫外线、g线、h线、i线、KrF准分子激光、ArF准分子激光、电子束、X射线、分子束或离子束。
作为光聚合引发剂，可以使用本领域技术人员已知的那些，没有特别限制，例如可以使用记载在Bruce M.Monroe等人，Chemical Revue，93435(1993)、R.S.Davidson，Journal of Photochemistry and Biology A：Chemistry，73，81(1993)、J.P.Faussier，“Photoinitiated Polymerization-Theory and Applications”：Rapra Review Vol.9，Report，Rapra Technology(1998)、M.Tsunooka等人，Prog.Polym.Sci.，21，1(1996)中记载的众多引发剂。此外，可以使用在“Imaging Organic Material”(英文版)，OrganicElectronics Material Kenkyukai编，Bunshin Shuppan出版(1993)(参见187～192页)中记载的用于化学增幅型光致抗蚀剂(chemical amplificationtype photoresist)或光阳离子性聚合使化合物。此外，存在如上所述利用与增感染料的电子激发态的相互作用造成氧化或还原键断裂的已知化合物，例如在F.D.Saeva，Topics in Current Chemistry，156，59(1990)、G.G.Maslak，Topics in Current Chemistry，168，1(1993)、H.B.Shuster等人，JACS，112，6329(1990)、I.D.F.Eaton等人，JACS，102，3298(1980)中记载的那些。
作为光聚合引发剂，优选(i)芳香族酮，(ii)芳香族鎓盐化合物，(iii)有机过氧化物，(iv)六芳基联咪唑化合物，(v)酮肟酯化合物，(vi)硼酸酯化合物，(vii)嗪鎓化合物(azinium compound)，(viii)金属茂化合物，(ix)活性酯化合物，(x)具有碳-卤键的化合物。
其实例可以包括JP-A No.2010-13630的说明书段落0147～0225中记载的光聚合引发剂。其中，从稳定性、固化敏感度和可获得性的观点来看，优选芳香族酮(i)。在芳香族酮(i)中，优选二苯甲酮化合物、α-氨基苯乙酮化合物、酰基膦氧化物化合物和α-羟基苯乙酮化合物。市售的化合物的实例包括以下化合物，并且可以优选使用这些。
二苯甲酮化合物的实例包括二苯甲酮、Michler酮、ESACURE TZT(Fratelli Lamberti生产)和KAYACURE BMS(Nippon Kayaku Co.，Ltd.生产)。
α-氨基苯乙酮化合物的实例包括IRGACURE 369、IRGACURE 379和IRGACURE 907(Ciba Specialty Chemicals Ltd生产)。
酰基膦氧化物化合物的实例包括IRGACURE 819和DAROCURE TPO(Ciba Specialty Chemicals Ltd生产)；LUCIRIN TPO和LUCIRIN TPO-L(BASF Co.生产)；和双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基-戊基苯基膦氧化物。
α-羟基苯乙酮化合物的实例包括IRGACURE 184、IRGACURE 127和IRGACURE 2959(Ciba Specialty Chemicals Ltd生产)；和DARUCUR 1173、DAROCURE 1116和DAROCURE 953(BASF Co.生产)。
作为聚合引发剂的光聚合引发剂可以单独使用或两种以上混合使用。光聚合引发剂在油墨组合物中的含量优选为0.1～20质量％，更优选0.5～15质量％，再更优选1～10质量％。
增感染料
在本发明的油墨组合物中，可以加入增感染料，以改善光聚合引发剂的敏感度。作为增感染料，优选属于以下化合物并且最大吸收波长为350nm～450nm的那些。
增感染料包括例如多核芳香族类(例如，芘、二萘嵌苯、苯并菲和蒽)；呫吨类(例如，荧光素、曙红、赤藓红、若丹明B和玫瑰红)；花青类(例如，硫代羰花青和氧代羰花青)；部花青类(例如，部花青和羰部花青)；噻嗪类(例如，硫堇、亚甲蓝和甲苯胺蓝)；吖啶类(例如，吖啶橙、氯黄素、吖啶黄)；蒽醌类(例如，蒽醌)；方酸内鎓盐类(squaliums)(例如，方酸内鎓盐(squalium))；和香豆素类(例如，7-二乙基氨基-4-甲基香豆素)。
此外，更优选下式(IX)～(XIII)代表的增感染料化合物。
Figure BSA00000452038000331
在式(IX)中，A1代表硫原子或-NR50-，其中R50代表烷基或芳基，L2代表与邻接的A2和邻接的碳原子一起形成染料的碱性核的非金属原子团，R51和R52各自独立地代表氢原子或一价的非金属原子团，R51和R52可以连接到一起以形成染料的酸性核。W代表氧原子或硫原子。
在式(X)中，Ar1和Ar2各自独立地代表芳基并通过-L3-键连接。在这种情况下，L3代表-O-或-S-。此外，W与式(IX)中的同义。
在式(XI)中，A2代表硫原子或NR59，L4代表与邻接的A2和碳原子一起形成染料的碱性核的非金属原子团，R53、R54、R55、R56、R57和R58各自独立地代表一价的非金属原子团，R59代表烷基或芳基。
在式(XII)中，A3和A4各自独立地代表-S-或-NR62-或-NR63-，R62和R63各自独立地代表取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基，L5和L6各自独立地代表与邻接的A3，A4和邻接的碳原子一起形成染料的碱性核的非金属原子团，R60和R61各自独立地代表氢原子或一价的非金属原子团或可以连接到一起形成脂肪环或芳香环。
在式(XIII)中，R66代表可以具有取代基的芳香环或杂环，A5代表氧原子、硫原子或-NR67-。R64、R65和R67各自独立地代表氢原子或一价的非金属原子团，R67和R64以及R65和R67可以连接到一起形成脂肪环或芳香环。
式(IX)～(XIII)代表的化合物的优选具体实例包括下面显示的示例化合物(A-1)～(A-24)。
Figure BSA00000452038000351
Figure BSA00000452038000361
Figure BSA00000452038000371
共增感剂
此外，可以加入具有进一步改善本发明的油墨组合物的固化敏感度或防止氧造成的聚合抑制的效果的已知化合物作为共增感剂。
共增感剂包括胺类，例如，“Journal of Polymer Society”，vol.10，p 3173(1972)，M.R.Sander等人，JP-B No.44-20189、JP-A No.51-82102、52-134692、59-138205、60-84305、62-18537、64-33104和Research DisclosureNo.33825中记载的化合物。更具体来说，它们包括三乙醇胺、p-二甲基氨基苯甲酸乙酯、p-甲酰基二甲基苯胺，和p-甲基硫代二甲基苯胺。
其他共增感剂包括硫醇和硫化物，例如，JP-A No.53-702、JP-B No.55-500806和JP-A No.5-142772中记载的硫醇化合物以及JP-A No.56-75643中记载的二硫化物，更具体来说，2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基-4(3H)-喹唑啉和β-巯基萘。
此外，其他共增感剂包括例如氨基酸化合物(例如，N-苯基氨基乙酸)、JP-B No.48-42965中记载的有机金属化合物(例如，三丁基乙酸锡)、JP-B No.55-34414中记载的氢给体、JP-ANo.6-308727中记载的硫化合物(例如，三噻烷)、JP-A No.6-250387中记载的磷化合物(二乙基亚磷酸酯等)、JP-A No.6-191605中记载的Si-H、Ge-H化合物等。
在本发明的油墨组合物中，除了颜料、特定分散剂、可聚合化合物和聚合引发剂之外，可以根据目的一起使用各种添加剂，并且进一步与增感染料和共增感剂组合使用。例如，从改善耐候性和防止得到的图像褪色的观点来看，可以使用紫外线吸收剂。此外，为了改善油墨组合物的稳定性，可以加入抗氧化剂。下面说明在本发明的油墨组合物中适用的添加剂。
对于本发明的油墨组合物，可以加入各种有机系和金属络合系褪色抑制剂、用于控制喷射性的导电性盐类(如硫氰酸钾、硝酸锂、硫氰酸铵和二甲基胺盐酸盐)和用于改善与记录介质粘合的极少量的有机溶剂。
对于本发明的油墨组合物，可以加入各种聚合化合物以控制膜性质。作为聚合化合物，可以使用丙烯酸聚合物、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、环氧树脂、苯酚树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、虫漆、乙烯树脂、丙烯酸树脂、橡胶树脂、蜡和其他天然树脂。此外，其中两种以上可以组合使用。
对于本发明的油墨组合物，也可以加入非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、有机氟化合物等以控制液体性质。
此外，可以使用调平添加剂(leveling additive)、消光剂、用于控制膜性质的蜡。此外，可以使用用于改善对记录介质如聚烯烃或PET的粘合的不抑制聚合的增粘剂。
喷墨用油墨组合物
本发明的油墨组合物的一个优选实施方案是喷墨用的油墨组合物。本发明的喷墨用的油墨组合物可以制备成活性能量射线固化型墨组合物。在这种情况下，在记录介质上应用油墨组合物后照射射线进行固化。当溶剂残留在固化的油墨图像中时，残留的溶剂可能会造成耐溶剂性下降、降低粘结性、固化不良以及因残留的溶剂造成的油墨图像的物性老化变化。鉴于此，从分散适应性、改善油墨组合物的处理性和喷射的油墨的排出性的观点来看，优选选择低粘度的可聚合化合物作为溶剂或用于分散介质的可聚合化合物。使用上述颜料分散体的油墨组合物被活性射线在高敏感度下固化，不需要担心颜料的分散稳定性劣化造成的粘度增大和着色性下降。因此，如下所述，油墨组合物可以有利地用于喷墨记录方法中使用的喷墨油墨，所述喷墨记录方法中需要良好的粘度稳定性。
当在喷墨记录方法中使用本发明的油墨组合物的情况下，从排出性的观点来看，在喷射温度下油墨粘度优选为30mPa·s或更小，更优选在喷射温度下为20mPa·s或更小。因此，优选控制并确定组成比，使得粘度在上述范围内。
此外，在25℃(室温)下的油墨粘度为0.5mPa·s～200mPa·s，优选1mPa·s～100mPa·s，更优选2mpa·s～50mPa·s。当室温下的粘度设定为很高时，即使在使用多孔记录介质的情况下，也可以防止油墨渗透入记录介质中，这导致未固化单体及臭味减少，此外，可以抑制在滴下油墨液滴时的点渗出，因此，可以改善图像质量。当25℃下的油墨粘度高于200mPa·s时，这会造成油墨液输送的问题。
当用于喷墨时，本发明的油墨组合物的表面张力优选为20mN/m～40mN/m，更优选23mN/m～35mN/m。在记录到各种记录介质如聚烯烃、PET、涂布纸或非涂布纸的情况下，从渗出和渗透的观点来看，优选为20mN/m或更大，从润湿性的观点来看，优选为35mN/m或更小。
如上所述制备的油墨组合物可以有利地用作喷墨记录用油墨。通过利用喷墨印刷机在记录介质上印刷油墨组合物，然后用射线照射印刷的油墨组合物使其固化，从而进行记录。
在利用油墨获得的印刷材料中，由于利用诸如紫外线等射线照射使图像部固化并且强度优异，因此除了利用油墨的图像形成之外，可以用于各种用途，例如，形成平板印刷版的油墨接收层(图像部)。
下面说明在将本发明的油墨组合物应用到喷墨用油墨组合物的情况下可以使用的喷墨记录方法和喷墨记录设备。
喷墨记录方法
在利用喷墨印刷机的记录方法中，优选在控制到25℃～80℃的温度范围将油墨组合物的粘度设置为30mPa·s或更小后喷射油墨组合物，并且使用这种方法可以实现高喷射稳定性。
一般地，在水不溶性油墨组合物中，由于粘度通常比水性油墨的粘度更高，因此印刷过程中由于温度波动引起的粘度波动范围很大。由于油墨组合物的粘度的波动直接并显著影响液滴大小和液滴喷射速度，从而造成图像质量劣化，因此印刷过程中的油墨组合物的温度需要尽可能保持不变。油墨组合物的温度的控制范围优选为设定温度±5℃，更优选设定温度±2℃，再更优选设定温度±1℃。
喷墨记录方法使用的喷墨记录设备的一个特征是设置用于稳定油墨组合物的温度的稳定单元，因此从油墨槽(如果被设置，则为中间槽)到喷嘴喷射表面的所有管道系统和相关部件都被认为是将要控制到预定温度的对象。
尽管对控制温度的方法没有特别限制，但优选对各个管道部设置例如多个温度传感器，从而根据油墨组合物的流量和环境温度控制加热。此外，待加热的头部单元优选被热屏蔽或热绝缘，使得设备主体不受周围空气温度的影响。为了缩短加热所需的印刷机上升时间，或者为了减少热能损耗，优选使加热单元与其他部分热绝缘并减小该单元的整个热容量。
向本发明的油墨组合物中加入光聚合引发剂，从而形成活性射线辐射可固化的油墨组合物。
下面说明在油墨组合物中照射活性射线的条件。基本照射方法公开在JP-A No.60-132767中。具体来说，光源设置在头部单元的两侧，利用穿梭系统扫描头部和光源。在滴下油墨后的预定时间进行照射。此外，利用没有驱动的其他光源完成固化。作为照射方法，WO99/54415公开了一种使用光纤的方法或通过使准直光源撞击在头部单元的侧面上设置的镜面使紫外线照射到记录部的方法。本发明中，上述这些照射方法中的任一种均可以使用。
此外，在使用本发明的油墨组合物的情况下，优选将油墨组合物加热到预定温度并设置从油墨液滴撞击到照射的时间为0.01～0.5sec，优选照射射线0.01～0.3sec.，更优选0.01～0.15sec.。通过控制上述从油墨液滴撞击到照射的时间为极短时间，能够防止撞击的油墨液滴在固化前渗出。
此外，由于在油墨组合物渗透达到多孔介质的曝光不能达到的深部之前，多孔记录介质也可被曝光，因此可以抑制未反应的单体残留，因此，可以减少臭味。
通过组合使用喷墨记录方法和本发明的油墨组合物，可以实现极大的协同效果。特别地，通过使用在25℃下油墨粘度为200mPa·s或更小的油墨组合物可以获得显著效果。
通过采用上述喷墨记录方法，对于表面上润湿性不同的各种记录介质，撞击的油墨的点径可以保持一定，因而图像质量改善。为获得彩色图像，优选以亮度从最低到最高的顺序在一种油墨上重叠另一种油墨。当较低亮度的油墨重叠在较高亮度的油墨上时，射线很少到达下部，这倾向于造成固化敏感度抑制、残留单体增加、产生臭味及粘合性劣化。此外，经照射，尽管可以在喷射全色油墨后进行总体曝光，但是从促进固化的观点来看，优选对每一种颜色进行曝光。
对本发明中使用的喷墨记录设备没有特别限制，可以使用市售的喷墨记录设备。即，本发明中，可以使用市售的喷墨记录设备对记录介质(印刷材料)进行记录。
根据上述优选的喷射条件，尽管本发明的油墨组合物受到反复的升温和降温，但本发明的油墨组合物具有如下优点：即使在该温度条件下储存的情况下，能够防止颜料分散性降低，获得长期优异的发色性，和防止由于颜料聚集造成的排出性降低。
记录介质
本发明的油墨组合物适用的记录介质没有特别限制，包括纸，诸如通常的非涂布纸或涂布纸等，用于所谓的软包装的各种非吸收性树脂材料，或通过使材料成型为膜形状而形成的树脂膜。各种塑料膜包括例如PET膜、OPS膜、OPP膜、ONy膜、PVC膜、PE膜和TAC膜。此外，适用作记录材料的塑料包括例如聚碳酸酯、丙烯酸树脂、ABS、聚缩醛、PVA和橡胶。此外，也可以用金属和玻璃材料作为记录介质。
印刷材料
优选通过利用喷墨印刷机将本发明的油墨组合物印刷到记录介质上，然后利用活性能量照射或施加热量到印刷的油墨组合物使其固化，可以获得印刷材料。在从本发明的油墨组合物制备的印刷材料中，由于形成图像用的油墨含有处于均匀稳定分散状态的细颜料颗粒，所以印刷材料具有发色性和鲜锐度优异的高质量图像，还具有优异的图像耐候性。因此，印刷材料可以应用到很宽的领域中。
实施例
下面结合实施例更具体地说明本发明，但本发明不限于实施例的实施方案。
形成式(1)代表的重复单元的单体的合成
示例单体M-4的合成
将15g 9(10H)吖啶酮(Wako Pure Chemical Industries Ltd.生产)和3.4g氢氧化钠(Wako Pure Chemical Industries Ltd.生产)溶解在84g二甲亚砜(Wako Pure Chemical Industries Ltd.生产)中并加热到45℃。向其中滴加17.6g CMS-P(氯甲基苯乙烯，Seimi Chemical Co.生产)，并在50℃下进一步加热搅拌5小时。在搅拌下将反应溶液倒入含有30g蒸馏水和30g甲醇(WakoPure Chemical Industries Ltd.生产)的混合溶液中，过滤分离得到的沉淀，用300g同质量混合蒸馏水和甲醇形成的溶液洗涤，得到17.5g单体M-4。
示例单体M-17的合成
将355.0g 1，8-萘二甲酰亚胺(Kanto Chemical Co.，Inc.生产)溶解在1500ml N-甲基吡啶烷酮(Wako Pure Chemical Industries Ltd.生产)中，在25℃下加入0.57g硝基苯(Wako Pure Chemical Industries Ltd.生产)，向其中滴加301.4g DBU(二氮杂双环十一烯)(Wako Pure Chemical Industries Ltd.生产)。搅拌30分钟后，滴加412.1g CMS-P，并在60℃下进一步加热搅拌4小时。将2.7L异丙醇(Wako Pure Chemical Industries Ltd.生产)和0.9L蒸馏水加到反应溶液中，在搅拌下冷却到5℃。过滤分离得到的沉淀，并用1.2L异丙醇洗涤，得到544.0g单体M-17。
示例单体：M-19的合成
在室温下搅拌16.6g p-乙烯基苯甲酸(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生产)、80ml甲苯、2滴N，N-二甲基甲酰胺的同时，向其中加入9.7ml亚硫酰氯(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生产)，在60℃下加热搅拌2小时。将反应体系的内部冷却到40℃，在减压下除去甲苯和过量亚硫酰氯，得到p-乙烯基苯甲酰氯。在冰上搅拌22.5g 2-氨基蒽醌(Tokyo ChemicalIndustry Co.，Ltd.生产)和110ml吡啶的同时，向其中缓慢滴加p-乙烯基苯甲酰氯。在冰上搅拌混合物30分钟后，将温度升至60℃，在搅拌下将混合物加热3小时。其后，将混合物冷却到室温，向其中加入水。过滤得到的粗晶体，用水和甲醇洗涤，然后将500ml甲醇加到收集的粗晶体中，在60℃下搅拌加热。其后，过滤分离得到的晶体，用甲醇洗涤，并干燥。因此，得到20.1g M-19(产率：70％)。
特定聚合物(b)(b-1)的合成
将5.0g作为形成式(1)的重复单元的单体的示例单体M-4、20.0g作为具有碱性官能团的单体的甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯(Sigma-Aldrich生产)、75.0g作为可聚合低聚物的AA-6(聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体，Toagosei Co.，Ltd.生产)、1.6g作为链转移剂的十二硫醇(Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.生产)、180g甲基乙基酮(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生产)置于氮气取代的500ml三颈烧瓶中。将混合物在75℃下在氮气流中搅拌30分钟。此外，将用5.0g甲基乙基酮稀释的0.093g 2，2’-偶氮二(异丁酸)二甲酯(聚合引发剂商品名：V-601，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生产)加入得到的混合物中，每隔2小时向其中加入0.093g用5g甲基乙基酮稀释的V-601，加入两次。反应持续2小时，然后反应溶液放置冷却。将150g丙酮加到反应溶液中，然后将这样稀释的溶液加到15L不锈钢容器中的10L己烷中，使聚合物再沉淀。用100目的尼龙网过滤聚合物，干燥过夜。此外，通过真空干燥，得到96g b-1(特定聚合物(b))。然后，通过GPC测量得到的聚合物粉末的分子量。结果，经确认换算为聚苯乙烯的分子量为17,000。
特定聚合物(b)b-2～b-6和比较聚合物1～5的合成
按与合成特定聚合物(b)b-1相同方式分别合成特定聚合物(b)b-2～b-6和比较聚合物1～5，区别在于特定聚合物(b)b-1的合成中，形成式(1)的重复单元的单体、具有碱性官能团的单体和可聚合低聚物的种类和量以及链转移剂和聚合引发剂的量按表1所示变化。然而，在比较聚合物5中，形成式(1)的重复单元的单体M-4的溶剂-溶解性很低，不能在均相体系中进行反应，因此中断考虑。
在表1中，tBuAEMA是甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯，DMAPAAm是3-(二甲基氨基丙基)丙烯酰胺(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生产)。此外，使用Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.生产的9-乙烯基咔唑。
Figure BSA00000452038000451
实施例1～10，比较例1～11
制备研磨基料1～18
将特定聚合物(b)和特定接枝共聚物(c)溶解在分散介质(丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯SR9003(商品名：NPGPODA，Sartomer Company Inc.生产))中，使用珠磨机(商品名：MOTORMILL M50，Eiger Co.，Ltd.生产，珠子：直径0.65mm的氧化锆珠子)将得到的混合物与颜料(a)以9.0m/s的周速一起分散2小时，得到表2所示组成的研磨基料1～21，其是实施例1～10和比较例1～10的颜料分散体。
在表2中，RT-355是喹吖啶酮颜料PR42(商品名：Cinquacia RedRT-355D，Ciba Specialty Chemicals Ltd生产)，特定接枝共聚物(c)sol32000是Solsperse32000(Lubrizol Corporation生产)，sol24000SC是Solsperse24000SC(Lubrizol Corporation生产)。尽管比较聚合物1～4不满足特定聚合物(b)的要求，但它们用于比较，并为方便列在栏(b)中。此外，特定聚合物(b)和特定接枝共聚物(c)的含量按100质量份的颜料计。((B)/(C))代表通过用特定聚合物(b)或比较聚合物的含量(B)除以特定接枝共聚物(c)的含量(C)求得的值((B)/(C))。此外，由于比较例5的值((B)/(C))的分母为0，因此值((B)/(C))用标记“--”表示。
研磨基料的评价
根据以下评价方法来评价得到的各研磨基料。
结果示于表3中。
粒径
对于各研磨基料，使用光散射衍射型粒度分布测量设备(LA910，HoribaInc.生产)测量和评价按体积基准计的累积90％粒径D90。其评价标准如下所示。
A：D90小于250nm.
B：D90为250nm至小于500nm.
C：D90为500nm或更大。
流动性
在研磨基料的分散过程中，观察在循环管和漏斗内循环的研磨基料。其评价标准如下所示。
标准
A：研磨基料的流动性良好，研磨基料在漏斗内光滑地循环。
B：研磨基料循环并且从循环管流出；然而，粘度很高，一部分研磨基料在漏斗内滞留。
C：研磨基料不循环并且不从循环管流出。
分散后的粘度增大
在分散各研磨基料后，将25ml分散体转移到50ml容量的烧杯中，在室温下原样放置1小时。然后，确认研磨基料的流动性。其评价标准如下所示。
标准
A：研磨基料保持分散后同样的流动性。
B：研磨基料粘度增大，并且即使当烧杯倾斜时也没有显著流动，但在搅拌时表现出流动性。
C：研磨基料粘度增大，并且即使当烧杯倾斜时也没有流动，而且即使在搅拌时也没有表现出流动性。
表3
Figure BSA00000452038000491
从表3可以看出，在实施例1～10中通过组合使用特定聚合物(b)和特定接枝共聚物(c)制成了具有细粒径和优异流动性的研磨基料，并且也抑制了分散后的粘度增大。
相比而言，从表3可以看出，在各比较例中，如未使用特定聚合物(b)的比较例1～4(即，使用不含式(1)的重复单元的聚合物，或特定聚合物(b)的含量或重均分子量超出规定值范围)；如未使用特定接枝共聚物(c)的比较例5；或如特定聚合物(b)或特定接枝共聚物(c)的比例不适当的比较例6～10，形成细粒径变得困难，研磨基料的流动性下降，在分散后观察到触变性能。当像在比较例11中那样颜料浓度过高时，由于高粘度不能实现良好的分散。
实施例11～20，比较例12～22
油墨组合物(油黑)1～21的制备
混合表4所示的研磨基料、可聚合化合物、光聚合引发剂、聚合抑制剂和表面活性剂，然后使用薄膜过滤器在加压下过滤混合物，得到实施例11～20和比较例12～22中的油墨(油墨组合物)1～21。油墨1～21中的颜料、可聚合化合物和有机溶剂的含量示于表5中。
Figure BSA00000452038000511
在表4中，NVC是N-乙烯基-ε-己内酰胺(BASF Co.生产)，FA-512A是丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(Hitachi Chemical Co.，Ltd.生产)，ST-1是FIRSTCURE ST-1(Chem First生产)，MEHQ是p-甲氧基苯酚(Wako PureChemical Industries，Ltd.生产)，TPO是Lucirin TPO(BASF Co.生产)，二苯甲酮由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生产，KF-353是硅酮表面活性剂(Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.生产)。
表5
油墨1～21的评价
根据以下评价方法来评价得到的喷墨油墨1～21。结果示于表6中。
粘度
使用E-型粘度计(TOKI SANGYO CO.，LTD.生产)测量各油墨在25℃下的粘度，根据以下标准评价。
标准
A：小于30mPas
B：30mPas以上且小于40mPas
C：40mPas以上(排出性方面有问题)
稳定性
基于粘度评价各油墨在25℃下储存1个月后和在60℃下储存1周后的分散状态。评价标准如下。
标准
A：粘度增大小于5％，在排出稳定性方面根本没有问题。
B：粘度增大为5％～小于10％，排出稳定性降低。
C：粘度增大10％或更大，排出稳定性显著降低。
排出性
从配备有喷墨印刷头CA3(Toshiba TEC Corporation生产)的JetLyzer(MIMAKI ENGINEERING CO.，LTD.生产)在设定22V的排出电压和7滴的排出滴数后，在45℃下连续排出油墨组合物60分钟，根据以下标准评价。
标准
A：液滴的滴下正常，或产生少量的薄雾，在排出稳定性方面操作中根本没有问题。
B：观察到薄雾产生，喷墨排出性略差。
C：观察到重度雾产生，喷墨排出性很差。
表6
Figure BSA00000452038000531
Figure BSA00000452038000541
从表6可见，在实施例11～20中，获得初期粘度、稳定性和排出性优异的油墨。发现这些油墨的图像清晰度也优异。
相比而言，各比较例在粘度、稳定性和排出性方面比实施例11～20差。这表明各比较例的喷墨油墨的颜料分散性不充分。
因此，可以看出，组合使用特定聚合物(b)和特定接枝共聚物(c)的本发明的颜料分散体的颜料分散性优异，并且即使当颜料分散体用作喷墨油墨时，由于高分散性也可以获得油墨稳定性和优异的喷墨排出性。
本说明书中提到的所有出版物、专利申请和技术标准均援引并入本申请中，其程度就好像各个出版物、专利申请或技术标准均被具体地和单独地援引并入本申请中。

Claims (19)

1.颜料分散体，其包含：
2～35质量%的颜料(a)；
相对于100质量份的颜料(a)，10～30质量份的聚合物(b)，所述聚合物(b)包含5～30质量%的下式(1)代表的重复单元并且重均分子量为10000～200000；和
相对于100质量份的颜料(a)，15～50质量份的在主链中包含聚亚烷基亚胺链或聚烯丙胺链并在侧链中包含聚酯链的接枝共聚物(c)；
其中相对于100质量份的颜料(a)，所述聚合物(b)和所述接枝共聚物(c)的总含量为25～70质量份：
Figure FDA0000409206270000011
其中，在式(1)中，R1代表氢原子或甲基；J代表-CO-、-COO-、-CONR2-、-OCO-或亚苯基；R2代表氢原子、烷基、芳基或芳烷基；W代表单键或二价连接基团；且P代表具有在有机颜料中包含的杂环的杂环残基，
其中所述聚合物(b)含有包含碱性官能团的重复单元。
2.根据权利要求1所述的颜料分散体，其中式(1)中的P是具有选自以下任意颜料的部分结构的杂环残基：喹吖啶酮颜料、苯并咪唑酮偶氮颜料、二噁嗪颜料、萘酚AS颜料、酞菁颜料、蒽醌颜料和二萘嵌苯颜料。
3.根据权利要求2所述的颜料分散体，其中式(1)中的P是具有7～20个碳原子的杂环残基。
4.根据权利要求2所述的颜料分散体，其中所述部分结构是选自苯并咪唑酮、咔唑、吖啶酮、蒽醌、邻苯二甲酰亚胺和萘二甲酰亚胺的任意部分结构。
5.根据权利要求1所述的颜料分散体，其中所述聚合物(b)包含接枝共聚物。
6.根据权利要求2所述的颜料分散体，其中所述聚合物(b)包含接枝共聚物。
7.根据权利要求1所述的颜料分散体，其中所述颜料(a)包含喹吖啶酮颜料。
8.根据权利要求2所述的颜料分散体，其中所述颜料(a)包含喹吖啶酮颜料。
9.根据权利要求7所述的颜料分散体，其中式(1)中的P是具有杂环的杂环残基，所述杂环与喹吖啶酮中包括的杂环的结构相同或相似。
10.根据权利要求8所述的颜料分散体，其中式(1)中的P是具有杂环的杂环残基，所述杂环与喹吖啶酮中包括的杂环的结构相同或相似。
11.根据权利要求1所述的颜料分散体，其中通过用所述聚合物(b)的含量(B)除以所述接枝共聚物(c)的含量(C)求得的值((B)/(C))为0.2～1.3。
12.根据权利要求2所述的颜料分散体，其中通过用所述聚合物(b)的含量(B)除以所述接枝共聚物(c)的含量(C)求得的值((B)/(C))为0.2～1.3。
13.根据权利要求1所述的颜料分散体，其还包含可聚合化合物(d)。
14.根据权利要求2所述的颜料分散体，其还包含可聚合化合物(d)。
15.油墨组合物，其包含根据权利要求1-14任一项所述的颜料分散体。
16.根据权利要求15所述的油墨组合物，其还包含50～95质量%的可聚合化合物(d)或有机溶剂(e)中的至少一种，并且所述颜料(a)的含量为2～20质量%。
17.喷墨印刷用组合物，其包含根据权利要求15所述的油墨组合物。
18.根据权利要求15所述的油墨组合物，其还包含聚合引发剂。
19.印刷材料，其通过使用根据权利要求17所述的油墨组合物利用喷墨印刷机在记录介质上印刷而形成。
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