CN102183502A - 基于微波技术制备增强拉曼散射基底纳米银薄膜的方法 - Google Patents

基于微波技术制备增强拉曼散射基底纳米银薄膜的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102183502A
CN102183502A CN 201110007007 CN201110007007A CN102183502A CN 102183502 A CN102183502 A CN 102183502A CN 201110007007 CN201110007007 CN 201110007007 CN 201110007007 A CN201110007007 A CN 201110007007A CN 102183502 A CN102183502 A CN 102183502A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nano silver
microslide
microwave
glass slice
silver film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 201110007007
Other languages
English (en)
Other versions
CN102183502B (zh
Inventor
刘仁明
张德清
司民真
柳振全
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chuxiong Normal University
Original Assignee
Chuxiong Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chuxiong Normal University filed Critical Chuxiong Normal University
Priority to CN 201110007007 priority Critical patent/CN102183502B/zh
Publication of CN102183502A publication Critical patent/CN102183502A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102183502B publication Critical patent/CN102183502B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)

Abstract

基于微波技术制备增强拉曼散射基底纳米银薄膜的方法，是将50.0～90.0mg硝酸银、100.0～140.0mg聚乙烯醇和10.0～30.0mg柠檬酸钠加入到200mL超纯水中溶解后倒入容器内；然后将用浓硫酸清洗过的载玻片放入200mL氨水和双氧水的混合液中浸泡5～15h；然后分别用自来水、超纯水对载玻片清洗2～4遍；再将处理的载玻片紧紧固定在容器中使其只有一面跟硝酸银、聚乙烯醇和柠檬酸钠混合液接触；把盛有该载玻片和混合液的容器放入到微波炉内加热10～30min；使微波加热制备的正电性纳米银粒子吸附到表面呈现负电性的载玻片上；而后把载玻片从反应溶液中拿出来晾干，便可获得近红外表面增强拉曼散射基底纳米银薄膜。本发明方法简单，花费低廉，获得的纳米银薄膜稳定、高效且具有生物兼容性。

Description

基于微波技术制备增强拉曼散射基底纳米银薄膜的方法
技术领域
本发明属于纳米技术应用，尤其是涉及一种新型、高效、生物兼容性NIR-SERS基底的纳米银薄膜制备方法技术领域。
背景技术
表面增强拉曼散射(SERS)光谱技术，由于可检测到单个分子近年来在物理、化学、生物等各方面都得到了广泛的应用。该技术中所必须使用的SERS基底的制备方法很多，主要有化学还原法、电解法、激光烧蚀法、真空蒸镀法、磁控溅射等方法。
通过不同方法所制备的SERS基底各具优缺点。例如，纳米银溶胶的制备，传统上常采用硼氢化钠还原硝酸银和柠檬酸钠还原硝酸银这两种方法，但很难制备出粒径分布较窄、具有固定尺寸的纳米银粒子。而且，在进行SERS研究时常会受到来自硼氢酸根、柠檬酸根离子的干扰，甚至得不到靶分子的SERS谱。为解决这一难题，人们发展了激光烧蚀法制备胶态纳米银粒子，而且可以获取各种形状的纳米银粒子，如盘状、线状、棒状等。但这种方法要求的制备条件较高，必须具备高功率大型激光设备，限制了边远地区无大型激光设备科研单位的应用。总体上讲，胶态纳米金属粒子作为SERS基底稳定性差，尤其是当加入分析物后胶态粒子会发生凝聚，使得基于胶态纳米金属粒子的SERS光谱重现性差。近年来，国内外利用真空蒸镀(Vacuum Evaporation)、磁控溅射(Magnetron Sputtering)等技术在玻璃、硅片及阳极氧化铝模板(AAO)等基底上沉积生长纳米银薄膜作为SERS基底，具有较强的增强效果和优良的稳定性，但所用设备昂贵、制备条件要求很高，限制了其推广应用。
在生物大分子SERS检测中碰到的一个具体的问题是：生物大分子的拉曼散射截面很小，很难得到其有效的拉曼散射信号，大大限制了拉曼光谱技术在该领域的应用和推广；同时，在生物大分子表面增强拉曼光谱(SERS)研究中，激发光波长也是一个重要因素。研究发现，当激发光波长小于514.5nm时会导致蛋白质分子“光致损伤”，即便激发光的强度很弱；同时，会引起生物大分子较强的荧光发射，这对生物大分子的拉曼信号影响很大。然而，当激发光波长大于660nm时则不会导致蛋白质分子“光致损伤”，即便是激发光的功率密度达到1.27×108W/m2；同时，可以降低生物大分子的荧光发射。因此，在生物大分子SERS研究中，采用近红外激发光源可以有效避免生物大分子“光致损伤”和荧光效应。近年来，近红外表面增强拉曼散射(NIR-SERS)光谱技术，以其独特优势成为研究生物大分子结构的有力手段而倍受研究者关注。目前，在生物大分子NIR-SERS研究领域，由于缺乏稳定、高效且具有生物兼容性的NIR-SERS基底而倍受限制。现有的多数SERS基底，一方面缺乏生物兼容性；另一方面，其等离子体共振峰不属于近红外取，不能很好的应用于生物大分子的NIR-SERS检测。因此，制备新型廉价、稳定、高效、生物兼容性NIR-SERS基底是NIR-SERS光谱技术应用于生物大分子结构分析的关键，也是目前国内外的研究热点。
发明内容
本发明的目的在于克服现有的多数SERS基底生物兼容性和通用性不足的问题，进而提供一种高效检测生物大分子的纳米银薄膜作为NIR-SERS基底，其原理是利用微波加热原理获得正电性纳米银粒子，使带正电的纳米银颗粒在胶体中直接吸附并沉淀在带负电的玻璃基底表面上。采用此方法制备出的纳米银薄膜，其等离子体共振峰位于800nm附近，属于近红外区域，可以很好的匹配处于近红外区的激发光源。该激发光一方面可以有效避免生物大分子荧光效应，同时可以避免生物大分子的“光致损伤”；另外，基底对生物大分子有特别好的荧光淬灭和表面增强效果。
本发明是通过如下技术方案来实现的。
基于微波技术制备增强拉曼散射基底纳米银薄膜的方法，本发明制备方法是，将50.0～90.0mg硝酸银AgNO3固体颗粒、100.0～140.0mg聚乙烯醇[C2H4O]n粉末和10.0～30.0mg柠檬酸钠C6H5O7Na3固体颗粒加入到200mL电阻率＞18MΩ.cm的超纯水中，经溶解后倒入正方形耐高温塑料容器内；取若干片常用载玻片用98％的浓硫酸溶液浸泡、清洗；然后将清洗过的载玻片放入200mL氨水和双氧水的混合液中浸泡5～15h，该混合液中氨水和双氧水两者的体积比为1∶1，其中氨水浓度为28％，双氧水浓度为30％；然后用自来水对载玻片清洗2～4遍，再用超纯水冲洗2～4遍；把经过以上处理的常用载玻片紧紧固定在正方形耐高温塑料容器中使其只有一面跟硝酸银、聚乙烯醇和柠檬酸钠混合液接触；把盛有以上载玻片和混合液的耐高温塑料容器放入到微波炉的微波作用腔内，然后利用微波进行加热，加热时间10～30min；这样在静电力的作用下，使微波加热制备的正电性纳米银粒子吸附到表面呈现负电性的载玻片上；而后把载玻片从反应溶液中拿出来晾干，便可获得稳定、高效且具有生物兼容性的近红外表面增强拉曼散射基底纳米银薄膜。(其等离子体共振峰位于800nm附近，属于近红外区)。
本发明的有益效果是，(1)这种纳米银薄膜制备条件简单，花费低廉，具有广泛的推广使用价值。(2)该纳米银薄膜稳定、高效且具有生物兼容性。经过对同一银膜不同点的表面增强拉曼光谱的测试表明，此银膜有很好的重复性，各样品不同点的拉曼峰强和峰位基本一致。并且对于传统SERS基底无法得到或者增强效果不好的表面增强拉曼光谱，如烟草花叶病毒、葡萄球菌、血红蛋白、血清蛋白、DNA等，该基底均表现出很好的表面增强拉曼效应和重复性。本发明通过扫描电子显微镜观测，纳米银颗粒的平均粒径在100±20nm。在常温和洁净的环境中，可随时方便使用，并且保存银膜的有效时间在一年以上。(3)该纳米银薄膜的等离子体共振峰位于800nm附近的近红外区域，可以匹配近红外激光来研究生物大分子的SERS效应，这样可以有效的避免生物大分子的“光致损伤”和荧光效应。因此，是一种很好的NIR-SERS基底。
具体实施方式
实施例一
把50.0mg硝酸银AgNO3固体颗粒、100mg聚乙烯醇[C2H4O]n粉末和10.0mg柠檬酸钠C6H5O7Na3固体颗粒加入到200mL电阻率＞18MΩ.cm的超纯水中，加热充分溶解后倒入正方形耐高温塑料容器内；取6片常用载玻片用98％的浓硫酸溶液浸泡、清洗；然后将清洗过的载玻片放入200mL氨水(28％)和双氧水(30％)的混合液(两者体积比为1∶1)中浸泡5h，之后用自来水清洗三遍，再用超纯水冲洗三遍；把经过以上处理的常用载玻片紧紧固定在正方形耐高温塑料容器中使其只有一面跟硝酸银、聚乙烯醇和柠檬酸钠混合液接触；把盛有以上载玻片和混合液的耐高温塑料容器放入到微波炉的微波作用腔内，然后利用微波进行加热，加热时间30min。这样在静电力的作用下，使微波加热制备的正电性纳米银粒子吸附并沉积到表面呈现负电性的载玻片上；而后把载玻片从反应液中拿出来晾干，便可获得稳定、高效且具有生物兼容性的NIR-SERS基底----纳米银薄膜。
实施例二
把70.0mg硝酸银(AgNO3)固体颗粒和20.0mg柠檬酸钠(C6H5O7Na3)固体颗粒、120mg聚乙烯醇([C2H4O]n)粉末加入到200mL电阻率＞18MΩ.cm的超纯水中，加热充分溶解后倒入正方形耐高温塑料容器内；取6片常用载玻片用98％的浓硫酸溶液浸泡、清洗；然后将清洗过的载玻片放入200mL氨水(28％)和双氧水(30％)的混合液(两者体积比为1∶1)中浸泡10h，之后用自来水清洗二遍，再用超纯水冲洗二遍；把经过以上处理的常用载玻片紧紧固定在正方形耐高温塑料容器中使其只有一面跟硝酸银、聚乙烯醇和柠檬酸钠混合液接触；把盛有以上载玻片和混合液的耐高温塑料容器放入到微波炉的微波作用腔内，然后利用微波进行加热，加热时间20min；这样在静电力的作用下，使微波加热制备的正电性纳米银粒子吸附并沉积到表面呈现负电性的载玻片上；而后把载玻片从反应液中拿出来晾干，便可获得稳定、高效且具有生物兼容性的NIR-SERS基底----纳米银薄膜。
实施例三
把90.0mg硝酸银AgNO3固体颗粒、140mg聚乙烯醇[C2H4O]n粉末和30.0mg柠檬酸钠C6H5O7Na3固体颗粒加入到200mL电阻率＞18MΩ.cm的超纯水中，充分溶解后倒入正方形耐高温塑料容器内；取6片常用载玻片用98％的浓硫酸溶液浸泡、清洗；然后将清洗过的载玻片放入200mL氨水(28％)和双氧水(30％)的混合液(两者体积比为1∶1)中浸泡15h，之后用自来水清洗三遍，再用超纯水冲洗四遍。把经过以上处理的常用载玻片紧紧固定在正方形耐高温塑料容器中使其只有一面跟硝酸银、聚乙烯醇和柠檬酸钠混合液接触；把盛有以上载玻片和混合液的耐高温塑料容器放入到微波炉的微波作用腔内，然后利用微波进行加热，加热时间10min。这样在静电力的作用下，使微波加热制备的正电性纳米银粒子吸附并沉积到表面呈现负电性的载玻片上；而后把载玻片从反应液中拿出来晾干，便可获得稳定、高效且具有生物兼容性的NIR-SERS基底----纳米银薄膜。

Claims (1)

1.基于微波技术制备增强拉曼散射基底纳米银薄膜的方法，其特征是，将50.0～90.0mg硝酸银AgNO3固体颗粒、100.0～140.0mg聚乙烯醇[C2H4O]n粉末和10.0～30.0mg柠檬酸钠C6H5O7Na3固体颗粒加入到200mL电阻率＞18MΩ.cm的超纯水中，经溶解后倒入正方形耐高温塑料容器内；取若干片常用载玻片用98％的浓硫酸溶液浸泡、清洗；然后将清洗过的载玻片放入200mL氨水和双氧水的混合液中浸泡5～15h，该混合液中氨水和双氧水两者的体积比为1∶1，其中氨水浓度为28％，双氧水浓度为30％；然后用自来水对载玻片清洗2～4遍，再用超纯水冲洗2～4遍；把经过以上处理的常用载玻片紧紧固定在正方形耐高温塑料容器中使其只有一面跟硝酸银、聚乙烯醇和柠檬酸钠混合液接触；把盛有以上载玻片和混合液的耐高温塑料容器放入到微波炉的微波作用腔内，然后利用微波进行加热，加热时间10～30min；这样在静电力的作用下，使微波加热制备的正电性纳米银粒子吸附到表面呈现负电性的载玻片上；而后把载玻片从反应溶液中拿出来晾干，便可获得稳定、高效且具有生物兼容性的近红外表面增强拉曼散射基底纳米银薄膜。
CN 201110007007 2011-01-14 2011-01-14 基于微波技术制备增强拉曼散射基底纳米银薄膜的方法 Expired - Fee Related CN102183502B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110007007 CN102183502B (zh) 2011-01-14 2011-01-14 基于微波技术制备增强拉曼散射基底纳米银薄膜的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110007007 CN102183502B (zh) 2011-01-14 2011-01-14 基于微波技术制备增强拉曼散射基底纳米银薄膜的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102183502A true CN102183502A (zh) 2011-09-14
CN102183502B CN102183502B (zh) 2012-12-12

Family

ID=44569726

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110007007 Expired - Fee Related CN102183502B (zh) 2011-01-14 2011-01-14 基于微波技术制备增强拉曼散射基底纳米银薄膜的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102183502B (zh)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102408094A (zh) * 2011-11-11 2012-04-11 华东理工大学 高重复性表面增强拉曼光谱活性基底的制备方法
CN102507530A (zh) * 2011-10-26 2012-06-20 黑龙江省科学院技术物理研究所 γ辐射制备纳米银表面增强拉曼光谱基底的方法
CN102516579A (zh) * 2011-12-08 2012-06-27 中国科学院上海光学精密机械研究所 聚乙烯醇嵌裹银纳米颗粒复合薄膜的制备方法
CN102642362A (zh) * 2012-04-23 2012-08-22 东北林业大学 一种具有透明性的拉曼效应膜的制备方法
CN103308506A (zh) * 2013-05-21 2013-09-18 楚雄师范学院 水浴恒温制备近红外表面增强拉曼散射基底金纳米岛膜的方法
CN103357885A (zh) * 2012-04-01 2013-10-23 深圳市宇驰检测技术有限公司 一种拉曼增强银胶的制备方法及其应用
CN103949247A (zh) * 2014-05-06 2014-07-30 合肥工业大学 一种增强纳米银薄膜光催化性能的方法
CN103995104A (zh) * 2014-04-17 2014-08-20 广东工业大学 一种蛋白质传感膜及其制备方法和用途
CN106706581A (zh) * 2016-12-07 2017-05-24 无锡艾科瑞思产品设计与研究有限公司 一种检测环丙沙星专用检测方法及设备
CN108760714A (zh) * 2018-03-05 2018-11-06 华南理工大学 拉曼光谱中用贵金属淬灭荧光的方法
CN106009442B (zh) * 2016-06-21 2019-04-23 天津大学 一种载纳米银的聚乙烯醇水凝胶的制备方法
CN110068565A (zh) * 2019-06-06 2019-07-30 长江师范学院 Sers传感芯片的应用及其检测方法和制备方法
CN111218676A (zh) * 2020-01-09 2020-06-02 吉林师范大学 一种铝箔上组装的Ag纳米片SERS基底的制备方法与应用
CN111443072A (zh) * 2020-04-30 2020-07-24 苏州翊清环境科技有限公司 病毒检测用拉曼芯片、制备方法、及病毒快速检测方法
CN111496269A (zh) * 2020-05-21 2020-08-07 广州大学附属中学 一种纳米银及其制备方法和应用
CN112626473A (zh) * 2020-12-08 2021-04-09 中建材蚌埠玻璃工业设计研究院有限公司 一种sers基底材料的制备方法以及sers基底材料

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101344484A (zh) * 2008-09-01 2009-01-14 楚雄师范学院 高效检测生物大分子和微生物纳米银膜制备方法
WO2010138914A1 (en) * 2009-05-29 2010-12-02 Oxonica Materials Inc. Sers-active particles or substances and uses thereof

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101344484A (zh) * 2008-09-01 2009-01-14 楚雄师范学院 高效检测生物大分子和微生物纳米银膜制备方法
WO2010138914A1 (en) * 2009-05-29 2010-12-02 Oxonica Materials Inc. Sers-active particles or substances and uses thereof

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《光子学报》 20080531 司民真等 微波加热法快速制备纳米银及其SERS活性研究 , *
《光谱实验室》 20051130 杨衡静等 微波合成银包覆金纳米粒子膜的拉曼散射活性研究 , *

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102507530A (zh) * 2011-10-26 2012-06-20 黑龙江省科学院技术物理研究所 γ辐射制备纳米银表面增强拉曼光谱基底的方法
CN102408094A (zh) * 2011-11-11 2012-04-11 华东理工大学 高重复性表面增强拉曼光谱活性基底的制备方法
CN102516579A (zh) * 2011-12-08 2012-06-27 中国科学院上海光学精密机械研究所 聚乙烯醇嵌裹银纳米颗粒复合薄膜的制备方法
CN102516579B (zh) * 2011-12-08 2013-08-14 中国科学院上海光学精密机械研究所 聚乙烯醇嵌裹银纳米颗粒复合薄膜的制备方法
CN103357885A (zh) * 2012-04-01 2013-10-23 深圳市宇驰检测技术有限公司 一种拉曼增强银胶的制备方法及其应用
CN103357885B (zh) * 2012-04-01 2016-06-22 深圳市宇驰检测技术有限公司 一种拉曼增强银胶的制备方法及其应用
CN102642362A (zh) * 2012-04-23 2012-08-22 东北林业大学 一种具有透明性的拉曼效应膜的制备方法
CN102642362B (zh) * 2012-04-23 2014-07-02 东北林业大学 一种具有透明性的拉曼效应膜的制备方法
CN103308506A (zh) * 2013-05-21 2013-09-18 楚雄师范学院 水浴恒温制备近红外表面增强拉曼散射基底金纳米岛膜的方法
CN103995104A (zh) * 2014-04-17 2014-08-20 广东工业大学 一种蛋白质传感膜及其制备方法和用途
CN103949247B (zh) * 2014-05-06 2015-12-09 合肥工业大学 一种增强纳米银薄膜光催化性能的方法
CN103949247A (zh) * 2014-05-06 2014-07-30 合肥工业大学 一种增强纳米银薄膜光催化性能的方法
CN106009442B (zh) * 2016-06-21 2019-04-23 天津大学 一种载纳米银的聚乙烯醇水凝胶的制备方法
CN106706581A (zh) * 2016-12-07 2017-05-24 无锡艾科瑞思产品设计与研究有限公司 一种检测环丙沙星专用检测方法及设备
CN108760714A (zh) * 2018-03-05 2018-11-06 华南理工大学 拉曼光谱中用贵金属淬灭荧光的方法
CN110068565A (zh) * 2019-06-06 2019-07-30 长江师范学院 Sers传感芯片的应用及其检测方法和制备方法
CN110068565B (zh) * 2019-06-06 2021-11-23 长江师范学院 Sers传感芯片的应用及其检测方法和制备方法
CN111218676A (zh) * 2020-01-09 2020-06-02 吉林师范大学 一种铝箔上组装的Ag纳米片SERS基底的制备方法与应用
CN111443072A (zh) * 2020-04-30 2020-07-24 苏州翊清环境科技有限公司 病毒检测用拉曼芯片、制备方法、及病毒快速检测方法
CN111443072B (zh) * 2020-04-30 2023-12-22 苏州翊清环境科技有限公司 病毒检测用拉曼芯片、制备方法、及病毒快速检测方法
CN111496269A (zh) * 2020-05-21 2020-08-07 广州大学附属中学 一种纳米银及其制备方法和应用
CN112626473A (zh) * 2020-12-08 2021-04-09 中建材蚌埠玻璃工业设计研究院有限公司 一种sers基底材料的制备方法以及sers基底材料

Also Published As

Publication number Publication date
CN102183502B (zh) 2012-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102183502B (zh) 基于微波技术制备增强拉曼散射基底纳米银薄膜的方法
CN102661944A (zh) 一种金属粒子阵列基表面增强拉曼散射基底的制备方法
CN107607516B (zh) 一种拉曼增强的化学传感器及其制备方法
CN103194752B (zh) 银纳米颗粒修饰的金微米羽簇丛及其制备方法和用途
CN107515242A (zh) 一种硅基金纳米碗阵列芯片及其制备方法与应用
Li et al. Au-coated ZnO nanorods on stainless steel fiber for self-cleaning solid phase microextraction-surface enhanced Raman spectroscopy
CN108375564A (zh) 自支撑层状材料MXenes的制备方法及其作为拉曼基底的应用
Kong et al. Spatial control of oxygen vacancy concentration in monoclinic WO3 photoanodes for enhanced solar water splitting
CN103789807B (zh) 贵金属纳米结构单元构筑的纳米管阵列及制备方法及其在有机分子检测中的应用
CN109580583A (zh) 一种致密型表面增强拉曼光谱基底及其制备方法与应用
CN107543813A (zh) 一种表面增强拉曼有序复合阵列芯片的制备方法及其应用
CN103712972A (zh) 一种表面增强拉曼基底的制备方法
CN102636474A (zh) 电化学现场sers光谱原位池用工作电极及其制备方法和应用
CN101221130A (zh) 基于硅纳米孔柱阵列的表面增强拉曼散射活性基底的制备方法
CN102021534A (zh) 拉曼光谱表面增强基底载玻片的制备方法
CN103983629A (zh) 一种表面增强拉曼散射探测芯片及其制备方法
CN104404513A (zh) 一种表面增强拉曼散射基底及其制备方法和应用
CN105842228A (zh) 基于表面等离激元效应的纳米环形腔sers基底及其制作方法
CN104406953B (zh) 多孔膜增敏的大面积均匀拉曼检测芯片及其制备方法
CN108456848B (zh) 一种Ag/FeS分层复合材料SERS基底及其制备方法
CN103668140B (zh) 一种微纳米枝状银超亲水薄膜的制备方法及表面增强拉曼衬底应用
Ansah et al. In situ electrodeposition of gold nanostructures in 3D ultra‐thin hydrogel skins for direct molecular detection in complex mixtures with high sensitivity
CN116840154A (zh) 通过增强libs信号检测水溶液中重金属元素的系统及方法
Jin et al. Enhancing the SERS performance of semiconductor nanostructures through a facile surface engineering strategy
CN205691505U (zh) 基于表面等离激元效应的纳米环形腔sers基底

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20121212

Termination date: 20150114

EXPY Termination of patent right or utility model