CN102173875B - 一种B2O3-TiO2系窑变陶瓷结晶釉的制备方法 - Google Patents

一种B2O3-TiO2系窑变陶瓷结晶釉的制备方法 Download PDF

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B2O3-TiO2系窑变陶瓷结晶釉的制备方法,原料为含B2O3为11.6~15.5%的硼熔块50.4~55.2,平江产钾长石10.6~16.2,凤阳产石英5.8~10.5,宣城产方解石5.7~10.9,苏州陶瓷土2.1~4.4,工业纯ZnO为5.2~8.8,工业纯TiO2为3.7~6.5和工业纯Fe2O3为5.1~10.2。硼熔块、氧化锌、TiO2在1100~1250℃进行预焙烧1~6h后再加入配方中;原料均研磨成粉料。用喷釉或浇釉的方法将釉浆施于素烧坯体上,使釉层厚度为0.4~0.6mm,晾干后待焙烧;焙烧工艺为:施釉坯体在氧化焰中烧成,最高温度1190~1220℃,高火保温20~30min,烧成时间为5~6.5h,烧成周期21h,冷却至室温。

Description

—种B203-Ti02系窑变陶瓷结晶釉的制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及ー种B203-Ti02系窑变陶瓷结晶釉的制备方法。
背景技术
[0002] 有些窑变陶瓷釉是由熔体相分离形成的,即具有特定化学组成的高温釉在熔融过程中,在一定的物理-化学平衡条件下会分离为化学组成和物理性质都不相同的ニ种液相,ー种为连续相,ー种为含有悬浮细微小珠的连续相,形成液相分离,由此生成的釉称分相釉。ニ种相在熔体时不互相互溶,冷却凝固后依然保留液相时的状态,如窑变花釉、天目 釉等。有关窑变花釉、天目釉等分相釉报道比较多,但目前尚未发现采用b203作为助长分相材料用于制备分相釉的报道。
[0003] 钧釉是窑变花釉的杰出代表,创烧于宋代。其特点是在通体天蓝色中,闪烁着红色或紫色的斑块。据分析,这是由于在连续的玻璃相介质中悬浮着无数圆球状的小颗粒。这些小颗粒能散射短波光,使釉面呈现美丽的蓝色乳光。又由于釉料中还原铜的呈色作用,而现出红紫色,与天兰色互相掩映,好似一片彩霞。经測定,钧釉是在1260〜1270°C的高温下用还原气氛烧成。
[0004] 炉钧为景德镇在清雍正年间仿钧窑而烧出的ー种低温窑变花釉,色调丰富,几乎月白、葱翠、钧红、朱砂红等诸色皆备。由于使用了熔块釉,所以光泽性强,外表华美、艳丽。其特点是:釉流动很快,流动处呈现紫红,釉面常有桔皮纹似片状,反光显五色。
[0005] CN94100765. 0公开了ー种红天目釉陶瓷及生产方法,是在泥胎上涂高低温红釉,在还原窑中充氮气加温烧制,待温度达800°C时撤氮,继续升温,1000°C停止加温,冷却即成,红天目釉是在光照下,红釉下闪现密密的红色或近于红色的斑点和花紋。
[0006] CN200510034903. 2公开了ー种红色窑变天目陶瓷制造方法及其所使用的陶瓷釉,该陶瓷釉主要含有κ20和/或Na20、A1203、Si02、MgO、Fe203、P205、CaO和B203,将上述陶瓷釉施于陶瓷生坯或素坯上,釉烧,在氧化气氛下,每小时升温120〜180°C,1050〜1150°C后每小时升温30〜70°C,在1200〜1300°C保温10〜120分钟,止火,自然冷却,得到具有红色窑变天目陶瓷制品。本发明制造的陶瓷制品为深棕色的底釉,红色或黄色结晶斑点,周围是金色具有镜面效果和金属光泽的光晕,发光位置随观察角度的变化而移动,耀眼夺目,烧制エ艺操作易于掌握,烧制成品率可达70%。
[0007] CN1962557公开了ー种陶瓷大红窑变釉及其应用方法,所述陶瓷大红窑变釉包括大红釉和钛白釉,所述大红釉的化学组成为:Si02:53-58, A1203:10-11、K20:4-4. 5、Na20:1-1. 2、MgO:0. 1-0. 12、CaO: 11. 5-12. 5、Zn0:5_7、Fe203:0. 5-1、大红包裹色料:9-11;所述钛白釉的化学组成为:Si02 : 52-56、Al203:10-11、Κ20:4· 5_5、Na20:l. 3-1. 5、Ca0:9_10、Ti02:ll-13、Ba0:5-6、P205:0. 5-0. 7、Mg0:0. 4-0. 6、Fe203:0. 23-0. 28。其应用方法是先将钛白釉施于经过950°C素烧的陶瓷坯体上,然后再施大红釉,最后通过1230°C -1250°C烧成,即可得到顔色深浅不同的大红窑变陶瓷。本次发明所得到的大红窑变釉陶瓷的釉面质量高,釉泡、针孔率均小于1.5。[0008] CN101624297公开了ー种茶叶末天目釉的制备方法,首先将黄土,长石,石英,高岭土,滑石,石灰石,磷酸钙,氧化鉄,BaC03,以及适量三聚磷酸钠和纤维素混合,再球磨调制成比重为1. 6-1. 7g/cm3的釉浆,然后将釉浆均匀地敷在坯体上,干燥后,在1000-1240°C范围内烧制得到茶叶末天目釉。这种方法的特有的优点是エ艺操作控制简单,烧成周期短,烧成温度低,烧成温度范围宽,可制备出多种茶叶末效果,且釉面淡雅柔和而且比较稳定,所以有利于目前提倡的节能环保要求;而且基本都采用矿物原料,主要原料是来源广范的黄土,对环境亦无污染满足环保要求,由于这些优点使该方法具有实现エ厂实际生产的潜力。
[0009] CN301012048开了ー种花瓶(红天目液分相釉)外观专利主视图形。
发明内容
[0010] 本发明的目的是:旨在提供ー种B203-Ti02系窑变陶瓷结晶釉,以得到棕色背景下带有青緑色蛙目状图案的分相结晶釉,具有色泽鲜艳、釉面饱满,有很好的装饰效果。同吋, 通过原料改变能简化产品的烧成エ艺,从而节省制造成本。
[0011] 本发明的技术方案是:提供了 B203-Ti02系窑变陶瓷结晶釉形成的ニ个关键条件:ー是原料中加入比例较大的含b203专用硼熔块;ニ是建立了较为简便的焙烧エ艺。原料来源和组成为(质量份):含B203为11. 6〜15. 5%的专用硼熔块(质量比)50. 4〜55. 2,平江产钾长石10. 6〜16. 2,凤阳产石英5. 8〜10. 5,宣城产方解石5. 7〜10. 9,苏州陶瓷土 2. 1〜
4. 4,エ业纯ZnO为5. 2〜8. 8,エ业纯Ti02为3. 7〜6. 5和エ业纯Fe203为5. 1〜10. 2等。
[0012] 原料的预处理工艺为:专用硼熔块、エ业纯氧化锌、エ业纯Ti02需要在1100〜1250°C进行预焙烧l_6h后再加入配方中,以去除有机物杂质,从而减少结晶釉层中的气泡和针孔缺陷,改善釉面质量;同时也使专用硼熔块中的可溶性盐(如硝酸盐)通过焙烧后转变成玻璃相而不溶于水,确保可溶盐成分能进入结晶釉。所用的专用硼熔块和苏州土原料需研磨成300〜320目以上细度的粉料,其余原料均研磨成100〜150目以上细度的粉料。釉浆制备エ艺为:按照配方分别称取原料,先将专用硼熔块球磨3h后再加入其它原料球磨,使之均匀分散,确保釉料成分稳定。球磨时按照原料:球石:水等于1 : 1.5 : 1的比例球磨成釉浆,使釉浆细度达到250目筛筛余为0. 08〜0. 12%,比重为1. 4〜1. 6g/cm3。施釉エ艺为:采用一歩法施釉,素烧坯体的吸水率应为2. 5〜3. 5%,用喷釉或浇釉的方法将釉衆施于素烧还体上,使釉层厚度为0. 4〜0. 6mm,晾干后待焙烧。焙烧エ艺为:施釉还体在氧化焰中烧成,最高温度1190〜1220°C,高火保温20〜30min,烧成时间为5〜6. 5h,烧成周期约21±3h,冷却至室温,得到产品。
[0013] 本发明的有益效果是:本发明提供的焙烧エ艺较为简便,即施釉坯体在氧化焰中烧成,从而大大提高了产品合格率,降低了成本。制得的产品其背景色调为浅棕,且棕色背景下带有青緑色蛙目状图案、色泽鲜艳、釉面饱满、有毒的铅、镉离子溶出量低,是具有很好装饰效果的ー种B203-Ti02系窑变陶瓷结晶釉。同时,产品的铅、镉离子的溶出量分别小于0. 226ppm和0. 5ppm,达到国际最严格的标准规定,能确保用户健康。另外,通过原料和烧成エ艺改进,大大降低了制造成本。
附图说明
[0014] 图1是本发明B203-Ti02系窑变陶瓷结晶釉的照片具体实施方式
[0015] 按照ー种B203-Ti02系窑变陶瓷结晶釉要达到的性能指标,对材料、エ艺路线、烧成条件的实施方式如下:
[0016] 首先是结晶釉的原料配方,共选择了 7种:
[0017] 配方1 (质量份):含B203为11. 6〜15. 5%的专用硼熔块(市售)50. 4,平江产钾长石13. 0,凤阳产石英8. 2,宣城产方解石7. 3,苏州陶瓷土 3. 2,エ业纯ZnO为6. 1,エ业纯Ti02为4. 8和エ业纯Fe203为7. 0。
[0018] 配方2(质量份):含B203为11. 6〜15. 5%的专用硼熔块51.0,平江产钾长石14.0,凤阳产石英7. 8,宣城产方解石6. 7,苏州陶瓷土 4. 1,エ业纯ZnO为6.2,エ业纯Ti02为4. 1和エ业纯Fe203为5. 1〜10. 2等。
[0019] 配方3(质量份):含民03为11.6〜15.5%的专用硼熔块52. 1,平江产钾长石13. 1,凤阳产石英6. 6,宣城产方解石8. 2,苏州陶瓷土 3. 0,エ业纯ZnO为5. 2,エ业纯Ti02为4. 1和エ业纯Fe203为7. 7。
[0020] 配方4(质量份):含B203为11. 6〜15. 5%的专用硼熔块52. 8,平江产钾长石11. 4,凤阳产石英7. 2,宣城产方解石7. 3,苏州陶瓷土 3. 3,エ业纯ZnO为6. 0,エ业纯Ti02为5. 1和エ业纯Fe203为6. 9。
[0021] 配方(质量份)5 :含B203为11. 6〜15. 5%的专用硼熔块53. 3,平江产钾长石14. 5,凤阳产石英5. 9,宣城产方解石5. 9,苏州陶瓷土 2. 5,エ业纯ZnO为7. 1,エ业纯Ti02为4. 7和エ业纯Fe203为6. 1。
[0022] 配方6(质量份):含B203为11. 6〜15. 5%的专用硼熔块54. 3,平江产钾长石12. 7,凤阳产石英6. 8,宣城产方解石6. 7,苏州陶瓷土 2. 6,エ业纯ZnO为5. 7,エ业纯Ti02为3. 9和エ业纯Fe203为7. 3。
[0023] 配方7(质量份):含B203为11. 6〜15. 5%的专用硼熔块54. 6,平江产钾长石12. 1,凤阳产石英6. 3,宣城产方解石7. 5,苏州陶瓷土 3. 1,エ业纯ZnO为5. 6,エ业纯Ti02为4. 7和エ业纯Fe203为6. 1。
[0024] 原料预处理工艺为:专用硼熔块、エ业纯氧化锌、エ业纯Ti02需要在1100〜1250°C进行预焙烧lh (—般1小时以上均可)后再加入配方中,以去除有机物杂质,从而减少结晶釉层中的气泡和针孔缺陷,改善釉面质量;同时也使专用硼熔块中的可溶性盐(如硝酸盐)通过焙烧后转变成玻璃相而不溶于水,确保可溶性盐成分能进入结晶釉。所用的专用硼熔块和苏州土原料需研磨成300〜320目以上细度的粉料,其余原料均研磨成100〜150目以上细度的粉料。
[0025] 釉浆制备エ艺为:按照配方分别称取原料,先将专用硼熔块球磨3h后再加入其它原料球磨,使之均匀分散,确保釉料成分稳定。球磨时按照原料:球石:水等于1 : 1.5 : 1的比例球磨成釉浆,使釉浆细度达到250目筛筛余为0. 08〜0. 12%,比重为1. 4〜1. 6g/
3
cm ο
[0026] 施釉エ艺为:采用ー步法施釉,素烧还体的吸水率应为2. 5〜3. 5%,用喷釉或烧釉的方法将釉浆施于素烧坯体上,使釉层厚度为0. 4〜0. 6mm,晾干后待焙烧。
[0027] 焙烧エ艺为:施釉坯体在氧化焰中烧成,最高温度1190〜1220°C,高火保温20〜30min,烧成时间为5〜6. 5h,烧成周期约21±3h,冷却至室温,得到产品。
[0028] 实施例:按照上述配方对ー种B203-Ti02系窑变陶瓷结晶釉实施方式制作了 6吋平盘、220ml咖啡杯、8吋碗各100件,其主要性能如下:
[0029] 1、产品为棕色背景下帯有青緑色蛙目状图案的分相结晶釉,色泽鲜艳、釉面饱满,对陶瓷エ艺品和餐饮具具有很好的装饰效果。
[0030] 2、制成的结晶釉化学成分为(质量份):Si02为50. 1〜56. 3,A1203为8. 7〜9. 7,B203 为 6. 5 〜8. 7,Fe203 为 6. 4 〜9. 0,Ca0 为 6. 1 〜6. 8,ZnO 为 6. 4 〜6. 9,Ti02 为 0. 9 〜
5. 2,K20 为 3. 1 〜3. 5,Na20 为 2. 5 〜3. 1,BaO 为 0. 7 〜1. 0,MgO 为 0. 3 〜0. 4,其它组分小于0. 5。
[0031] 3、产品热稳定性好,在20〜200°C热交换3次釉层不开裂。釉泡和针孔率小于
1. 5%。 [0032] 4、制成的结晶釉铅镉溶出量分别小于0. 226ppm和0. 5ppm,达到美国加州《65提
案》对铅镉溶出量的限量要求,为国际最严格的标准規定。

Claims (2)

1. B203-Ti02系窑变陶瓷结晶釉的制备方法,其特征在于该种窑变陶瓷结晶釉的原料组成为按质量份为:含质量比B203为11. 6〜15. 5%的专用硼熔块50. 4〜55. 2,平江产钾长石·10. 6〜16. 2,凤阳产石英5. 8〜10. 5,宣城产方解石5. 7〜10. 9,苏州陶瓷土 2. 1〜4. 4,エ业纯ZnO为5. 2〜8. 8,エ业纯Ti02为3. 7〜6. 5和エ业纯Fe203为5. 1〜10. 2 ;窑变陶瓷结晶釉原料中的专用硼熔块、エ业纯氧化锌、エ业纯Ti02在1100〜1250°C进行预焙烧1〜6h后再加入配方中;所用的专用硼熔块和苏州陶瓷土原料需研磨成300〜320目以上细度粉料,其余原料均研磨成100〜150目以上细度粉料;将窑变陶瓷结晶釉原料配制成釉浆的制备エ艺:按照配方分别称取原料,先将专用硼熔块球磨3h后再加入其它原料球磨,使之均匀分散,确保釉料成分稳定;球磨时按照原料:球石:水等于1 : 1.5 : 1的比例球磨成釉浆,使釉浆细度达到250目筛筛余为0. 08〜0. 12%,比重为1. 4〜1. 6g/cm3 ;然后采用一步法施釉,素烧坯体的吸水率应为2. 5〜3. 5%,用喷釉或浇釉的方法将釉浆施于素烧坯体上,使釉层厚度为0. 4〜0. 6mm,晾干后待焙烧;焙烧エ艺为:施釉坯体在氧化焰中烧成,最高温度1190〜1220°C,高火保温20〜30min,烧成时间为5〜6. 5h,烧成周期21±3h,冷却至室温,得到产品。
2.根据权利要求1所述B203-Ti02系窑变陶瓷结晶釉的制备方法,其特征在于制成的窑变陶瓷结晶釉化学组成按质量份为:Si02为50. 1〜56. 3,A1203为8. 7〜9. 7,B203为6. 5〜·8. 7,Fe203 为 6. 4 〜9. 0,CaO 为 6. 1 〜6. 8,ZnO 为 6. 4 〜6. 9,Ti02 为 0. 9 〜5. 2,K20 为·3. 1 〜3. 5,Na20 为 2. 5 〜3. 1,BaO 为 0. 7 〜1. 0,MgO 为 0. 3 〜0. 4,其它组分小于 0. 5。
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