CN102173496A - 有机磷农药废水除磷剂及其制备方法 - Google Patents
有机磷农药废水除磷剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102173496A CN102173496A CN 201110073244 CN201110073244A CN102173496A CN 102173496 A CN102173496 A CN 102173496A CN 201110073244 CN201110073244 CN 201110073244 CN 201110073244 A CN201110073244 A CN 201110073244A CN 102173496 A CN102173496 A CN 102173496A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dephosphorization agent
- organophosphorus pesticide
- compound
- pesticide wastewater
- nitrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
有机磷农药废水除磷剂及其制备方法,本发明利用矿物与金属化合物混合、键载,制备一种能有效去除有机磷农药废水总磷的固体除磷剂。其生产工艺简单,生产成本低廉,且生产过程无有害气体及污水产生。该除磷剂可广泛用于各种有机磷农药废水除磷,且除磷效果显著。
Description
技术领域
本发明属于环境修复技术领域,具体涉及一种有机磷农药废水除磷剂及其制备方法。
背景技术
据《有机磷类农药工业水污染物排放标准》,我国现有2000多家农药生产企业,其中国家发改委已发证的农药生产企业就达1765家。据国家统计局统计,2007年我国农药产量达到173.1万吨,已居世界第一位,其中有机磷农药占80%。我国有机磷农药行业是化学工业中环境污染负荷最重的部门之一,也是精细化工行业中污染治理难度大、投入最多的行业。由于扩张迅速、品种和技术落后等原因,我国有机磷农药生产和使用带来的卫生、环境问题日益突出。有机磷农药生产过程中,产生的废水量大,COD高,含盐量高,总磷含量高,生产过程产生的工艺废水中,总磷高达3000mg/L以上(以P计)。目前各企业基本是将其与其它废水混合稀释后,进入生化处理装置处理后,总磷含量平均达到80mg/L或更高(其中约70%以上是磷酸盐),实质上是稀释排放。除个别企业建设了沉淀除磷酸盐的装置外,其他企业都没有除磷装置。因此,有些企业甚至面临被迫关停并转的境地,有机磷农药废水除磷仍然是影响农药工业发展的突出问题。目前用吸附剂吸附有机磷农药废水中有机磷的报道很多,如活性炭、矿物、工业废弃物等。这些吸附剂对纯体系中有机磷的吸附效果很高,但是废水中共存的盐份大大降低其吸附性能。
发明内容
技术问题:本发明针对目前有机磷农药废水中总磷的去除问题,提供了一种生产工艺简单,生产成本低廉除磷材料及制备方法。
技术方案:
有机磷农药废水除磷剂,按照质量百分比,由以下物质配制:金属化合物占1%-50%,所述金属化合物为铁、铝、钛、锶、铯或镧化合物中的一种或任意几种的混合物;矿物占50%-99%,所述矿物为蒙脱石、高岭石、海泡石、硅藻土、沸石、矾土、细沙、凹凸棒石、伊利石或蛭石中的一种或任意几种的混合物。所述铁化合物为硫酸铁、氯化铁、硝酸铁、聚合硫酸铁或聚合氯化铁。所述铝化合物为硫酸铝、氯化铝、硝酸铝、聚合氯化铝、聚合硫酸铝或氧化铝。所述钛化合物为硫酸钛、氯化钛、硝酸钛或氧化钛。所述锶化合物为硫酸锶、氯化锶或硝酸锶。所述铯化合物为硫酸铯、氯化铯或硝酸铯。所述镧化合物为氧化镧、硫酸镧、氯化镧或硝酸镧。
制备有机磷农药废水除磷剂的方法,金属化合物固体与矿物碾磨混合,并在≤500℃下灼烧2h。
制备有机磷农药废水除磷剂的方法,其特征在于金属化合物液体喷洒于矿物上后烘干,并在≤500℃下灼烧2h。
有益效果:该除磷剂的生产工艺简单,生产成本低,在金属化合物复合矿物材料投加量为5g/L~20g/L,反应温度为30℃-120℃,反应时间为15min-1h。对有机磷农药废水中总磷去除效果能够达到97%以上。
附图说明:
图1为矿物类型对草甘膦去除效果;
图2为金属化合物类型对草甘膦去除效果;
图3为不同pH值对草甘膦去除的影响;
图4为矿物不同量对草甘膦去除的影响;
图5为氯化钠对草甘膦去除的影响;
图6本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
实施例1:
按照质量百分数依次称取70%、28%和2%的蒙脱石、凹凸棒石、氯化铁,进行研磨,并在≤500℃下灼烧2h,得到有机磷农药废水除磷剂。按照投加量为10g/L投加除磷剂到浓度为103mg/L(以P计)的草甘膦废水中,在60℃下反应30min。过滤,测定溶液中TP的浓度。结果表明,除磷剂对对草甘膦废水总磷的去除率能达到99%。
实施例2:
按照质量百分数依次称取98%、1%和1%的蒙脱石、氧化镧、硫酸钛,进行研磨,并在≤500℃下灼烧2h,得到有机磷农药废水除磷剂。按照投加量为12g/L投加除磷剂到浓度为100mg/L(以P计)的草铵膦废水中,在60℃下反应30min。过滤,测定溶液中TP的浓度。结果表明,除磷剂对草铵膦废水总磷的去除率能达到99%。
实施例3:
按照质量百分数依次称取60%、38%、1%、1%的凹凸棒石、海泡石、硫酸铝、氧化镧,进行研磨,并在≤500℃下灼烧2h,得到有机磷农药废水除磷剂。按照投加量为10g/L投加除磷剂到浓度为58mg/L(以P计)的双甘膦废水中,在60℃下反应30min。过滤,测定溶液中TP的浓度。结果表明,除磷剂对草铵膦废水总磷的去除率能达到99%。
实施例4:
将硫酸铝配成质量百分比为20%的溶液,取一定体积的硫酸铝溶液喷洒到高岭石上,使得高岭石占固体干重的98%wt,硫酸铝占固体干重的1.5%wt,烘干,并在≤500℃下灼烧2h,得到有机磷农药废水除磷剂。按照投加量为10g/L投加除磷剂到浓度为103mg/L(以P计)的草甘膦废水中,在60℃下反应30min。过滤,测定溶液中TP的浓度。结果表明,除磷剂对草甘膦废水总磷的去除率能达到97%。
实施例5:
将硫酸铝配成质量百分比为20%的溶液,取一定体积的硫酸铝溶液喷洒到高岭石上,使得高岭石占固体总量的98%wt,硫酸铝占固体总量1.5%wt,烘干,并在≤500℃下灼烧2h,得到有机磷农药废水除磷剂。按照投加量为10g/L投加除磷剂到浓度为103mg/L(以P计)的草甘膦废水中,在60℃下反应30min。过滤,测定溶液中TP的浓度。结果表明,除磷剂对草甘膦废水总磷的去除率能达到97%。
Claims (9)
1.有机磷农药废水除磷剂,其特征在于:按照质量百分比,由以下物质配制:
a、金属化合物占1%-50%,所述金属化合物为铁、铝、钛、锶、铯或镧化合物中的一种或任意几种的混合物;
b、矿物占50%-99%,所述矿物为蒙脱石、高岭石、海泡石、硅藻土、沸石、矾土、细沙、凹凸棒石、伊利石或蛭石中的一种或任意几种的混合物。
2.如权利要求1所述的有机磷农药废水除磷剂,其特征在于所述铁化合物为硫酸铁、氯化铁、硝酸铁、聚合硫酸铁。
3.如权利要求1所述的有机磷农药废水除磷剂,其特征在于所述铝化合物为硫酸铝、氯化铝、硝酸铝、聚合氯化铝、聚合硫酸铝或氧化铝。
4.如权利要求1所述的有机磷农药废水除磷剂,其特征在于所述钛化合物为硫酸钛、氯化钛、硝酸钛或氧化钛。
5.如权利要求1所述的有机磷农药废水除磷剂,其特征在于所述锶化合物为硫酸锶、氯化锶或硝酸锶。
6.如权利要求1所述的有机磷农药废水除磷剂,其特征在于所述铯化合物为硫酸铯、氯化铯或硝酸铯。
7.如权利要求1所述的有机磷农药废水除磷剂,其特征在于所述镧化合物为氧化镧、硫酸镧、氯化镧或硝酸镧。
8.制备权利要求1~7任一有机磷农药废水除磷剂的方法,其特征在于金属化合物固体与矿物碾磨混合,并在≤500℃下灼烧2h。
9.制备权利要求1~7任一有机磷农药废水除磷剂的方法,其特征在于金属化合物液体喷洒于矿物上后烘干,并在≤500℃下灼烧2h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201110073244 CN102173496B (zh) | 2011-03-25 | 2011-03-25 | 有机磷农药废水除磷剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201110073244 CN102173496B (zh) | 2011-03-25 | 2011-03-25 | 有机磷农药废水除磷剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102173496A true CN102173496A (zh) | 2011-09-07 |
CN102173496B CN102173496B (zh) | 2013-01-02 |
Family
ID=44516801
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 201110073244 Expired - Fee Related CN102173496B (zh) | 2011-03-25 | 2011-03-25 | 有机磷农药废水除磷剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102173496B (zh) |
Cited By (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102583622A (zh) * | 2012-02-17 | 2012-07-18 | 湖北富邦科技股份有限公司 | 一种处理高浓度含磷废水的复合除磷剂的制备和应用方法 |
CN103055804A (zh) * | 2013-01-17 | 2013-04-24 | 河海大学 | 一种复合水处理剂及其制备方法与应用 |
CN103111256A (zh) * | 2013-03-06 | 2013-05-22 | 中国科学院南京地理与湖泊研究所 | 一种高效钙基海泡石磷吸附剂的制备方法及其应用 |
CN103232080A (zh) * | 2012-06-01 | 2013-08-07 | 深圳市东港城投资有限公司 | 天然矿物质生活污水处理剂的配方及其制作方法 |
CN103951001A (zh) * | 2014-04-21 | 2014-07-30 | 海南大学 | 一种能够降解地表径流当中农药残留的环保型复合物 |
CN104707560A (zh) * | 2015-03-09 | 2015-06-17 | 云南大学 | 一种可高效去除废水中磷的改性介孔TiO2的制备方法 |
CN104923151A (zh) * | 2015-05-26 | 2015-09-23 | 河海大学 | 一种改性磷酸盐吸附剂的制备方法及应用 |
CN104971687A (zh) * | 2015-07-20 | 2015-10-14 | 北京宝鸿锐科环境科技有限公司 | 一种高效复合铁基除磷吸附剂及其制备方法、使用方法和再生方法 |
CN105268447A (zh) * | 2014-06-04 | 2016-01-27 | 王猛 | 一种污水处理复合催化剂、其制备方法及污水处理工艺 |
CN105906023A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-08-31 | 河南永泽环境科技有限公司 | 一种高效除磷复配混凝剂 |
CN105963900A (zh) * | 2016-05-12 | 2016-09-28 | 济南康众医药科技开发有限公司 | 一种农作物农残透析剂及其使用方法 |
CN105963901A (zh) * | 2016-05-12 | 2016-09-28 | 济南康众医药科技开发有限公司 | 一种降低果蔬农残的药物及其使用方法 |
CN105963899A (zh) * | 2016-05-12 | 2016-09-28 | 济南康众医药科技开发有限公司 | 一种果蔬农残透析剂及其使用方法 |
CN106082411A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-11-09 | 河南永泽环境科技有限公司 | 一种高效除磷复配混凝剂的制备方法 |
CN106186247A (zh) * | 2015-04-29 | 2016-12-07 | 郑伟 | 一种水体控磷制剂及其应用 |
CN106380059A (zh) * | 2016-11-23 | 2017-02-08 | 郑州源冉生物技术有限公司 | 一种高效污泥处理剂及其制备方法 |
CN106698548A (zh) * | 2017-01-14 | 2017-05-24 | 冯志祥 | 一种高效除磷剂及其制备方法 |
CN106746393A (zh) * | 2016-11-23 | 2017-05-31 | 郑州源冉生物技术有限公司 | 一种污泥处理药剂及其制备方法 |
CN106830160A (zh) * | 2017-01-14 | 2017-06-13 | 冯志祥 | 一种除磷脱氮综合剂及其制备方法 |
CN106861655A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-06-20 | 合肥智慧龙图腾知识产权股份有限公司 | 一种农田废水用除磷剂及其制备方法 |
CN108097202A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-06-01 | 芜湖皖江知识产权运营中心有限公司 | 一种水体深度除磷的污水处理剂的制备方法 |
CN108706647A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-10-26 | 濮阳职业技术学院 | 一种含磷废水处理专用除磷剂 |
CN110683624A (zh) * | 2019-10-14 | 2020-01-14 | 北京中科奥水环保工程技术有限公司 | 一种污水除磷材料、除磷材料的制备方法及应用 |
US11279644B2 (en) | 2017-06-26 | 2022-03-22 | Monsanto Technology Llc | Phosphorus control for waste streams from glyphosate manufacturing processes |
CN114477396A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-05-13 | 湘潭实丰环保科技有限公司 | 海泡石污水除磷剂以及污水处理方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1715217A (zh) * | 2004-07-02 | 2006-01-04 | 桂林工学院 | 一种可分期建设的污水脱氮除磷工艺 |
CN1803274A (zh) * | 2005-12-06 | 2006-07-19 | 昆明理工大学 | 一种污水脱氮除磷稀土吸附剂的制备方法 |
CN101254958A (zh) * | 2008-03-25 | 2008-09-03 | 浙江华特新材料股份有限公司 | 凹凸棒土污水处理方法 |
-
2011
- 2011-03-25 CN CN 201110073244 patent/CN102173496B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1715217A (zh) * | 2004-07-02 | 2006-01-04 | 桂林工学院 | 一种可分期建设的污水脱氮除磷工艺 |
CN1803274A (zh) * | 2005-12-06 | 2006-07-19 | 昆明理工大学 | 一种污水脱氮除磷稀土吸附剂的制备方法 |
CN101254958A (zh) * | 2008-03-25 | 2008-09-03 | 浙江华特新材料股份有限公司 | 凹凸棒土污水处理方法 |
Cited By (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102583622B (zh) * | 2012-02-17 | 2013-06-05 | 湖北富邦科技股份有限公司 | 一种处理高浓度含磷废水的复合除磷剂及其制备和应用方法 |
CN102583622A (zh) * | 2012-02-17 | 2012-07-18 | 湖北富邦科技股份有限公司 | 一种处理高浓度含磷废水的复合除磷剂的制备和应用方法 |
CN103232080A (zh) * | 2012-06-01 | 2013-08-07 | 深圳市东港城投资有限公司 | 天然矿物质生活污水处理剂的配方及其制作方法 |
CN103055804A (zh) * | 2013-01-17 | 2013-04-24 | 河海大学 | 一种复合水处理剂及其制备方法与应用 |
CN103055804B (zh) * | 2013-01-17 | 2015-02-04 | 河海大学 | 一种复合水处理剂及其制备方法与应用 |
CN103111256A (zh) * | 2013-03-06 | 2013-05-22 | 中国科学院南京地理与湖泊研究所 | 一种高效钙基海泡石磷吸附剂的制备方法及其应用 |
CN103111256B (zh) * | 2013-03-06 | 2015-04-01 | 中国科学院南京地理与湖泊研究所 | 一种高效钙基海泡石磷吸附剂的制备方法及其应用 |
CN103951001A (zh) * | 2014-04-21 | 2014-07-30 | 海南大学 | 一种能够降解地表径流当中农药残留的环保型复合物 |
CN105268447A (zh) * | 2014-06-04 | 2016-01-27 | 王猛 | 一种污水处理复合催化剂、其制备方法及污水处理工艺 |
CN105268447B (zh) * | 2014-06-04 | 2018-08-31 | 广东水工环境科技发展有限公司 | 一种污水处理复合催化剂、其制备方法及污水处理工艺 |
CN104707560A (zh) * | 2015-03-09 | 2015-06-17 | 云南大学 | 一种可高效去除废水中磷的改性介孔TiO2的制备方法 |
CN106186247A (zh) * | 2015-04-29 | 2016-12-07 | 郑伟 | 一种水体控磷制剂及其应用 |
CN104923151A (zh) * | 2015-05-26 | 2015-09-23 | 河海大学 | 一种改性磷酸盐吸附剂的制备方法及应用 |
CN104971687A (zh) * | 2015-07-20 | 2015-10-14 | 北京宝鸿锐科环境科技有限公司 | 一种高效复合铁基除磷吸附剂及其制备方法、使用方法和再生方法 |
CN105963900A (zh) * | 2016-05-12 | 2016-09-28 | 济南康众医药科技开发有限公司 | 一种农作物农残透析剂及其使用方法 |
CN105963901A (zh) * | 2016-05-12 | 2016-09-28 | 济南康众医药科技开发有限公司 | 一种降低果蔬农残的药物及其使用方法 |
CN105963899A (zh) * | 2016-05-12 | 2016-09-28 | 济南康众医药科技开发有限公司 | 一种果蔬农残透析剂及其使用方法 |
CN105906023B (zh) * | 2016-07-12 | 2018-12-11 | 河南永泽环境科技有限公司 | 一种高效除磷复配混凝剂 |
CN106082411B (zh) * | 2016-07-12 | 2019-03-01 | 河南永泽环境科技有限公司 | 一种高效除磷复配混凝剂的制备方法 |
CN105906023A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-08-31 | 河南永泽环境科技有限公司 | 一种高效除磷复配混凝剂 |
CN106082411A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-11-09 | 河南永泽环境科技有限公司 | 一种高效除磷复配混凝剂的制备方法 |
CN106746393A (zh) * | 2016-11-23 | 2017-05-31 | 郑州源冉生物技术有限公司 | 一种污泥处理药剂及其制备方法 |
CN106380059A (zh) * | 2016-11-23 | 2017-02-08 | 郑州源冉生物技术有限公司 | 一种高效污泥处理剂及其制备方法 |
CN106830160A (zh) * | 2017-01-14 | 2017-06-13 | 冯志祥 | 一种除磷脱氮综合剂及其制备方法 |
CN106698548A (zh) * | 2017-01-14 | 2017-05-24 | 冯志祥 | 一种高效除磷剂及其制备方法 |
CN106861655A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-06-20 | 合肥智慧龙图腾知识产权股份有限公司 | 一种农田废水用除磷剂及其制备方法 |
US11279644B2 (en) | 2017-06-26 | 2022-03-22 | Monsanto Technology Llc | Phosphorus control for waste streams from glyphosate manufacturing processes |
US11964892B2 (en) | 2017-06-26 | 2024-04-23 | Monsanto Technology Llc | Phosphorus control for waste streams from glyphosate manufacturing processes |
CN108097202A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-06-01 | 芜湖皖江知识产权运营中心有限公司 | 一种水体深度除磷的污水处理剂的制备方法 |
CN108706647A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-10-26 | 濮阳职业技术学院 | 一种含磷废水处理专用除磷剂 |
CN110683624A (zh) * | 2019-10-14 | 2020-01-14 | 北京中科奥水环保工程技术有限公司 | 一种污水除磷材料、除磷材料的制备方法及应用 |
CN110683624B (zh) * | 2019-10-14 | 2022-03-08 | 北京中科奥水环保工程技术有限公司 | 一种污水除磷材料、除磷材料的制备方法及应用 |
CN114477396A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-05-13 | 湘潭实丰环保科技有限公司 | 海泡石污水除磷剂以及污水处理方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102173496B (zh) | 2013-01-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102173496B (zh) | 有机磷农药废水除磷剂及其制备方法 | |
CN102180535B (zh) | 金属化合物复合矿物材料去除有机磷农药废水中磷的方法 | |
Liu et al. | Phosphate adsorption on hydroxyl–iron–lanthanum doped activated carbon fiber | |
Pansini | Natural zeolites as cation exchangers for environmental protection | |
CN104291420B (zh) | 一种含无机矿物的除磷剂及其使用方法 | |
Harrison et al. | Growth rate kinetics for struvite crystallisation | |
TWI551549B (zh) | 廢水除磷方法以及磷酸亞鐵的製備方法 | |
CN103663667B (zh) | 一种草甘膦生产废水催化湿式氧化预处理方法 | |
CN104059673A (zh) | 一种用于治理重金属污染土壤的联合稳定矿化修复剂及其使用方法 | |
CN102942237A (zh) | 一种可同步去除废水中氨氮、磷的净水剂制备方法 | |
CN107694547A (zh) | 一种水体深度除磷吸附剂及其制备方法 | |
CN102328984A (zh) | 磷化工废水的处理方法 | |
CN204607752U (zh) | 化学镀镍废液达标处理设备 | |
CN105800822A (zh) | 化学镀镍废液达标处理方法和设备 | |
CN104512972A (zh) | 一种含氟废水的处理方法 | |
Shi et al. | Using modified quartz sand for phosphate pollution control in cemented phosphogypsum (PG) backfill | |
CN109502677A (zh) | 一种高效除磷剂及其制备方法 | |
Guo et al. | Increasing phosphate sorption on barium slag by adding phosphogypsum for non-hazardous treatment | |
Lu et al. | The incorporation of Pb2+ during struvite precipitation: quantitative, morphological and structural analysis | |
CN106517656A (zh) | 一种磷化废水和氨氮废水协同处置装置及方法 | |
Rabinovich et al. | Effect of phenolic organics on the precipitation of struvite from simulated dairy wastewater | |
CN105293744A (zh) | 一种含氟含磷废水的处理方法 | |
JP5812319B2 (ja) | 焼却灰からのリン酸カルシウムの製造方法および製造装置 | |
CN103570159A (zh) | 表面活性剂旋混分散处理煤化工废水中高浓度氨氮装置 | |
CN102249767A (zh) | 一种含稀土复盐的复混肥及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130102 Termination date: 20160325 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |