CN102171320A - 用于传动装置的润滑组合物 - Google Patents

用于传动装置的润滑组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN102171320A
CN102171320A CN200980139171XA CN200980139171A CN102171320A CN 102171320 A CN102171320 A CN 102171320A CN 200980139171X A CN200980139171X A CN 200980139171XA CN 200980139171 A CN200980139171 A CN 200980139171A CN 102171320 A CN102171320 A CN 102171320A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preferred
weight ratio
fatty acid
lubricating composition
methyl ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200980139171XA
Other languages
English (en)
Inventor
阿兰·布菲特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Total Marketing Services SA
Original Assignee
Total Raffinage Marketing SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Total Raffinage Marketing SA filed Critical Total Raffinage Marketing SA
Publication of CN102171320A publication Critical patent/CN102171320A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C10M169/041—Mixtures of base-materials and additives the additives being macromolecular compounds only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C10M169/044—Mixtures of base-materials and additives the additives being a mixture of non-macromolecular and macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/0206—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
    • C10M2205/0285—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/281—Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids
    • C10M2207/2815—Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/043—Ammonium or amine salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/065—Saturated Compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/067—Unsaturated Compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/36—Seal compatibility, e.g. with rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/54—Fuel economy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/042—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for automatic transmissions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/044—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for manual transmissions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

本发明涉及用于传动装置，特别是用于齿轮箱的润滑组合物，并且本发明还涉及该润滑组合物在限制机动车辆燃料消耗方面的用途。本发明的组合物适用于所有类型的车辆，特别是轻型的车辆，并且特别适用于具有混合动力发动机的车辆。

Description

用于传动装置的润滑组合物
技术领域
本发明涉及用于传动装置，特别是用于齿轮箱的润滑组合物，并且涉及它们在限制机动车辆燃料消耗方面的用途。本发明的组合物适用于任何类型的车辆，特别是轻型车辆，并且特别适用于具有混合动力发动机的车辆。
目前环境问题主要考虑降低二氧化碳的排放，从而导致对降低轻型机动车辆或卡车，以及建筑工地机器或农业机器燃料消耗的急切需求。特别是，对有助于降低能源消耗的诸如发动机、传动装置、减速齿轮、压缩机和液压系统等的元件存在逐渐增长的需求。
因此，在这些元件中使用的润滑剂应使摩擦损耗和飞溅损耗降低至尽可能低的水平。本领域技术人员已知降低润滑油粘度是用于改进在传动装置中实现燃油节约的方法。
由此，包括发动机/齿轮箱部件的动力系(PT)台架试验已经显示在运行温度下，实现的燃油节约与传动装置润滑剂的粘度直接成比例，所述温度对于短途车辆的使用通常为20℃至40℃。在运行温度下，当根据ASTM D445标准测量的油的运动粘度为约20mm2/s时，获得最佳性能。
此外，生产商说明系统地采用在100℃(或KV 100)下，根据ASTMD445标准测量的用于私人车辆传动装置油的粘度，所述粘度为5mm2/s至15mm2/s，更通常为6mm2/s至9mm2/s，优选为约6.5mm2/s。
所述范围与齿轮箱、轴承、齿轮的机械设计考虑有关。事实上，当极限粘度低于约5mm2/s时，应当改进零件的尺寸从而降低每单位面积的负荷，这是由于润滑剂不能充分参与支持所述负荷。
油的粘性行为强烈依赖于在它们制备中所用的基质，其量通常为至少50％质量比。
因此，对燃油节约具有有力的效果，或进一步具有有力的燃油节约性质或号称《燃油经济》性质的传动装置油的配方将优选采用具有非常高粘度指数或VI的润滑剂基质。通过在40℃(KV40)和100℃(KV100)下，根据ASTM D445标准测量的运动粘度，根据ASTM D2270标准测量的基质的粘度指数或VI使其限制粘度的温度依赖性变化的能力量化。
已知的常规矿物基质的VI最多为200。对于某些合成油，可以达到400的非常高的VI，但这种高VI或者伴随着高粘度或者伴随着添加剂溶解度上的限制，生产商认为具有这么高的VI，不能将其用于润滑剂，用于保护齿轮的性质，用于控制摩擦...。因此，由这些基质，难以大量制备具有经济燃油性质的传动装置油。对于将润滑剂大量混合的大范围工业化，它们的成本和它们的有效性也是一个问题。
天然来源的某些脂肪酸酯具有250或甚至300以及更高的VI和低粘度。然而，不鼓励本领域技术人员将这些酯用于汽车润滑剂，特别是用于发动机和传动装置，因为该类型的酯在室温下为液态，在它们的酸链上具有至少一个双键，这使得它们对氧化具有非常低的抗性，从而在运行期间，具有降解的风险。
特别地，用作基质的这些酯不能满足催化或非催化的高温氧化测试，对于这些应用，其是汽车制造者的说明书的一部分。
令人惊讶地，申请人注意到能够由天然来源脂肪酸甲酯类的基质来制备VI大于250或甚至大于280，优选大于300，或甚至超过320的非常高VI的传动装置油，并且具有与现存市售产品相当的使用寿命。具体地，应当将用于齿轮箱的油设计成用于《满足终身》的条件，即在车辆的整个寿命中，它们将不会被清空。
不受任何理论的限制，可以看到在摩擦零件表面形成膜的这些酯，可以在高负荷下保持流体动力学流动的条件，并限制运行期间油的升温。因此，尽管在标准氧化测试中存在不良的结果，运行的结果也是非常令人满意的。
发明简述
本发明涉及用于齿轮箱的润滑组合物，其根据ASTM D445标准在100℃下测量的运动粘度为5.5mm2/s至7mm2/s，所述润滑组合物包含：
-一种或多种的含磷、含硫、或含磷硫的抗磨损和/或特压的添加剂，
-至少30％重量比的至少一种通式RCOOCH3的脂肪酸甲酯，其中R为包含11至23，优选13至19个碳原子的链烷基或烯基，
和
-或至少一种选自重聚α烯烃的化合物，其根据ASTM D445标准在100℃下测量的运动粘度为90mm2/s至3,000mm2/s，并且以重量计的分子质量大于2,500道尔顿，
-或至少一种选自轻聚α烯烃的化合物，其根据ASTM D445标准在100℃下测量的运动粘度为1.5mm2/s至6mm2/s，根据ASTM D445标准在40℃下测量的运动粘度为4mm2/s至30mm2/s，并且以重量计的分子质量小于500道尔顿，所述选自轻聚α烯烃的化合物与以重量计的分子质量小于30,000道尔顿的一种或多种聚甲基丙烯酸酯类化合物组合。
根据实施方案，所述润滑组合物包含至少20％重量比的至少一种通式R1COOCH3的脂肪酸甲酯，其中R1为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基、二不饱和烯基或三不饱和烯基。
根据实施方案，所述润滑组合物包含至少20％重量比的至少一种通式R2COOCH3的脂肪酸甲酯，其中R2为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基。
优选地，烯基R1和/或R2的不饱和性为顺式构型。
优选地，在所述润滑组合物中，重聚α烯烃的质量百分数为至少10％，并且脂肪酸甲酯的质量百分数为至少60％。
根据实施方案，所述润滑组合物包含至少50％重量比，优选至少55％重量比的至少一种通式R1COOCH3的脂肪酸甲酯，其中R1为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基、二不饱和烯基或三不饱和烯基。
根据实施方案，所述润滑组合物包含至少45％重量比，优选至少50％重量比的至少一种通式R2COOCH3的脂肪酸甲酯，其中R2为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基。
优选地，在所述润滑组合物中，轻聚α烯烃的质量百分数为至少10％，并且其中聚甲基丙烯酸酯类化合物与脂肪酸甲酯的混合物的质量百分数为至少60％。
优选地，在所述润滑组合物中，聚甲基丙烯酸酯类化合物的质量百分数与脂肪酸酯的质量百分数之比为0.8至1.2。
根据实施方案，基于在所述润滑组合物中存在的脂肪酸酯的总重量，所述润滑组合物包含至少85％重量比，优选至少90％重量比，并且更优选至少95％重量比的一种或多种通式RCOOCH3的脂肪酸甲酯，其中R为包含11至23，优选13至19个碳原子的链烷基或烯基。
根据实施方案，基于在所述润滑组合物中存在的脂肪酸酯的总重量，其包含至少75％重量比，优选至少80％重量比的至少一种通式R1COOCH3的脂肪酸甲酯，其中R1为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基、二不饱和烯基或三不饱和烯基。
根据实施方案，基于存在于所述润滑组合物中的脂肪酸酯的总重量，其包含至少65％重量比，优选至少70％重量比的至少一种通式R2COOCH3的脂肪酸甲酯，其中R2为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基。
优选地，烯基R1和/或R2的不饱和性为顺式构型。
根据实施方案，基于在所述润滑组合物中存在的脂肪酸酯的总重量，其包含最多15％重量比，优选最多10％重量比的饱和脂肪酸酯。
根据实施方案，在所述润滑组合物中，根据ASTM D2622标准测量的硫元素的质量含量与根据ASTM D5185标准测量的磷元素的含量的S/P比为3至60，优选小于30，优选小于20，更优选小于10，或进一步为5至10。
根据实施方案，根据ASTM D2270标准测量的润滑组合物的VI大于250，优选大于280，更优选大于300。
本发明的另一方面涉及所述润滑组合物在如上所述的齿轮箱中的用途，从而产生根据设置用于某些大气污染物的国家排放上限的EEC90/C81/01指令(《用于检验欧洲轻型车辆的排放测试循环》布鲁塞尔，2001)，在NDEC测试的标准条件下测量的超过1％，优选超过2.5％的燃油节约，所述测试基于装配手动齿轮箱或自动齿轮箱或手自一体齿轮箱的机动车辆。
优选地，在轻型车辆发动机，优选混合动力车辆中产生燃油节约。
优选的用途涉及装配手动齿轮箱或手自一体齿轮箱的车辆。
最后，本发明涉及所述脂肪酸甲酯基质作为润滑基质的用途，其用于制备齿轮箱所使用的油，所述油产生根据EEC 90/C81/01指令，在NDEC测试的标准条件下测量的超过1％，优选超过2.5％的燃油节约，所述脂肪酸甲酯基质包含至少85％重量比，优选至少90％重量比，并且更优选至少95％重量比的通式RCOOCH3的脂肪酸甲酯，其中R为包含11至23，优选13至19个碳原子的链烷基或烯基，并且所述脂肪酸甲酯基质的VI大于250，以及在100℃下的运动粘度小于7mm2/s。
优选地，使用组合物，所述组合物包含至少75％重量比，优选至少80％重量比的至少一种通式R1COOCH3的脂肪酸甲酯，其中R1为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基、二不饱和烯基或三不饱和烯基。
优选地，使用组合物，所述组合物包含至少65％重量比，优选至少70％重量比的至少一种通式R2COOCH3的脂肪酸甲酯，其中R2为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基。
优选地，使用组合物，其中所述烯基R1和/或R2的不饱和性为顺式构型。
发明详述
本发明的润滑组合物是用于传动装置，更特别是用于齿轮箱的组合物，使用该润滑组合物，可以在车辆，特别是轻型车辆，尤其是混合动力车辆上获得显著的燃油节约。
根据设置用于某些大气污染物的国家排放上限的EEC 90/C81/01指令(《用于检验欧洲轻型车辆的排放测试循环》布鲁塞尔，2001)，通过将动力系置于测试台架上，或将现实的车辆置于NEDC模式循环中(也称为ECE/EUDC循环)来测量这些燃油节约。
这些性能与它们的低运动粘度，特别是在40℃(短途中典型的运行温度)时的运动粘度密切相关，其根据ASTM D445标准测量为20mm2/s至25mm2/s。
为了考虑到保护机械零件，根据ASTM D445标准的测量，在制造者设置的100℃下，本发明的油的运动粘度为5.5mm2/s至7mm2/s，优选6mm2/s至7mm2/s，甚至更优选6mm2/s至6.7mm2/s。
因此，为了确保它们对于机械零件的保护作用，同时产生燃油节约，本发明的油应当具有大于250，优选大于220，甚至更优选大于300，或为320及以上的高VI(ASTM 2270)。
为了该目的，由下文所述的脂肪酸甲酯类的润滑剂基质与重PAO或其它与PMA结合的轻PAO，和/或任选地本领域技术人员已知为增稠添加剂的某些其它化合物组合来制备本发明的这些油，所述脂肪酸甲酯类的润滑剂基质具有高VI(大于250)，并且在100℃下运动粘度小于7mm2/s。
特别地，本发明的油包含至少30％重量比的至少一种通式RCOOCH3的脂肪酸甲酯，其中R为包含11至23，优选13至19个碳原子的链烷基或烯基。以其最低含量，在产生燃油节约效果的运行期间，可以获得高VI和低粘度。
本发明的油可以包含至少35％，至少50％或进一步至少60％、70％或80％的这种脂肪酸甲酯。应当注意，超过70％重量比或超过80％重量比的这种酯的非常高的含量可对在油老化期间形成的不溶性材料的水平具有不良的影响。
因此，它们的含量通常为30％至80％，或进一步为30％至70％。在包含与PMA组合的轻质PAO的替代选择中，它们的含量通常为30％至50％，或进一步为30％至40％。
优选地，大多数脂肪酸甲酯具有通式R1COOCH3，其中R1为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基、二不饱和烯基或三不饱和烯基。本发明用于齿轮箱的润滑组合物优选包含至少20％重量比，优选至少25％重量比的这种酯。
甚至更优选地，大多数脂肪酸甲酯具有通式R2COOCH3，其中R2为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基。本发明用于齿轮箱的润滑组合物优选包含至少20％重量比的这种酯。
所有这些酯优选源自以下所述的脂肪酸甲酯基质。
本发明的润滑剂的基质体系还可以用其它基质来实现，只要所述润滑组合物的VI大于250，优选大于280，进一步优选大于300或为320以上，并且在100℃下，所述润滑组合物的运动粘度为5.5mm2/s至7mm2/s，优选为6mm2/s至6.5mm2/s。
这些其它基质可以是矿物来源、合成来源或天然来源。然而，优选地，除如下所述的脂肪酸甲酯基质以外，不使用包含脂肪酸酯的基质。
脂肪酸甲酯基质
在本文中指定为“脂肪酸甲酯基质”的在本发明的润滑剂的制备中所使用的被称为脂肪酸酯类的基质为脂肪酸酯的混合物，其包含至少85％重量比，优选至少90％重量比或至少92％重量比，优选至少95％重量比，更优选至少98％重量比或进一步至少99％重量比的通式RCOOCH3的脂肪酸甲酯，其中R为包含11至23，优选13至19个碳原子的链烷基或烯基。
本发明润滑剂中所使用的脂肪酸甲酯基质还优选并几乎不含乙酯类的杂质，或更通常不含包含2个或2个以上碳原子的醇酯。
它们还几乎不含单甘油酯、二甘油酯或三甘油酯，或还不含甾醇(维生素E)型或维生素E的化合物。
实际上，这样的杂质对酯基质的粘度水平和VI有影响，明显导致比期望VI(小于250的VI)更低的VI值。
因此，在用于制备本发明润滑剂的酯基质中，这样的杂质的总含量以质量计小于15％，优选小于10％，或8％或5％，更优选小于2％或小于1％。
这些脂肪酸甲酯基质优选包含至少70％重量比，优选至少75％重量比，更优选至少80％重量比的通式R1COOCH3的至少一种脂肪酸甲酯，其中R1为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基、二不饱和烯基或三不饱和烯基。
优选地，这些脂肪酸甲酯基质包含至少65％重量比，优选至少70％重量比的通式R2COOCH3的至少一种脂肪酸甲酯，其中R2为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基。
优选地，构成所述基质的酯的脂肪酸的平均链长为17至19。
在这些脂肪酸甲酯基质中，基团R1和/或R2的不饱和性优选为顺式。
《顺式》构型指定为《船》式，其中两个氢位于C＝C双键的同侧，《反式》构型指定为椅式。
所述单不饱和脂肪酸甲酯的顺式或反式构型影响技术特征，顺式双键在碳链中产生弯曲，而反式双键具有延展结构。
在自然状态下，不饱和脂肪酸以其《顺》式大量存在。在自然状态下，《反》式在乳脂中以约2％重量比至8％重量比的量存在，在牛肉和羊肉脂肪中以约4.5％质量比的量存在。然而，在用于将存在于某些油中的聚不饱和脂肪链氢化的工业加工中，其被大量获得。
优选地，这些脂肪酸甲酯基质包含小于5％重量比的不饱和脂肪酸甲酯，所述不饱和脂肪酸甲酯具有至少一个反式不饱和的烯烃链(以下为《反式不饱和脂肪酸甲酯》)。
可以由源自天然来源的脂肪酸本身获得脂肪酸酯，或者诸如从石油馏分获得的合成脂肪酸来获得脂肪酸酯。
在本文中，将脂肪酸指定为具有包含8至24个碳原子直烃链的一元酸。它们可以是饱和的，单不饱和或聚不饱和的。来自天然来源的脂肪酸包含偶数的碳原子。
例如棕榈油酸(16-1)、油酸(18-1)、亚油酸(18-2)、亚麻酸(18-3)、二十碳烯酸(20-1)、芥酸(22-1)或神经酸(24-1)的甲酯。更优选油酸(18-1)甲酯。
在上述脂肪酸甲酯中，特别地，作为主要化合物的棕榈油酸(16-1)、油酸(18-1)、亚油酸(18-2)是优选的。油酸甲酯是更优选的。
例如它们作为三甘油酯或甘油三酯存在于植物油中。三甘油酯的水解产生相应的脂肪酸和甘油。通过脂肪酸的酯化或直接通过油与甲醇的酯交换来获得甲酯。
天然油可以由干椰子油(coprah)、棕榈、橄榄、花生、油菜籽和向日葵油制成，常规转化或者转基因从而富含它们的油酸含量(油菜籽和向日葵)、大豆、棉花、牛脂油等。
优选地，本发明中使用的脂肪酸甲酯基质为天然来源，特别是植物油来源，例如由棕榈、橄榄、花生油获得的或由常规或油菜籽或向日葵油获得。
在100℃下，根据ASTM D445测量的本发明中所使用的脂肪酸甲酯类基质的运动粘度通常为1.5mm2/s至10mm2/s，优选为1.5mm2/s至7mm2/s，并且VI(ASTM 2270)为250至400。
这些基质的VI通常大于250，优选大于280，或更优选大于300或为320以上。
将它们用作本发明组合物中的润滑基质，并且其相当于成品润滑剂的至少30％重量比，优选至少35％重量比。基于润滑剂的总重量，它们可以高达至少50％重量比或60％重量比，或70％重量比，或甚至至少80％重量比的含量存在。
当将本发明的润滑剂例如用作齿轮箱所使用的油时，使用上述具有高VI的脂肪酸甲酯基质制成的本发明的润滑剂在燃油节约方面显示优异的结果。
当通入氮气来代替通入空气时，如在GFCT-021-A-90型测试期间所测量的，它们还具有非常良好的热稳定性。
为了避免任何歧义，明确存在于本发明组合物中的30％最低量的脂肪酸甲酯，和存在于上述脂肪酸甲酯型基质中的85％最低量的脂肪酸甲酯不考虑已知为抗磨损和特压剂的含硫、含磷或磷硫化合物的任何可能的酯。
这些量也不考虑已知为摩擦减缓剂的可能的硼酸酯。
聚α烯烃和PMA
重聚α烯烃
本发明的润滑组合物中使用的聚α烯烃被称为重或粘性聚α烯烃。通过将它们与上述酯以及任选的PMA混合，可以在本发明的润滑组合物中获得期望的粘度目标(在100℃下，5.5mm2/s至7mm2/s，优选6mm2/s至7mm2/s，更优选6mm2/s至6.7mm2/s)，而所述VI未降低，仍大于250。
包含在本发明组合物中的《重》聚α烯烃(PAO)类或《粘性》聚α烯烃类化合物选自根据ASTM D445在100℃下测量的运动粘度为40m2/s至3,000m2/s，优选为150m2/s至1,500m2/s，优选为300m2/s至1,200mm2/s的PAO。
它们以重量计的分子质量Mw大于2,500道尔顿，通常为约4,000至50,000。
它们的数均分子质量Mn大于2,500道尔顿，通常为3,000至20,000，优选为3,000至10,000，优选为3,000至7,000。
它们的多分散指数Mw/Mn为1.1至5，以及5以上。
例如，单独由诸如辛烯、癸烯、十二碳烯、十四碳烯、十六碳烯等单体，或由上述单体与其它烯烃的混合物来获得这些聚α烯烃。
可以将它们单独使用或本发明组合物中将它们作为混合物使用，并且它们相当于所述组合物的至少10％重量比。在所述组合物中，它们的质量百分数优选小于30％重量比，从而避免添加剂溶解度的限制或太高的粘度限制。换句话说，重聚α烯烃的质量百分数将足够高从而为组合物提供期望的粘度，但应当保持在一定限度内，从而避免生成太粘的组合物或产生添加剂溶解的问题。
用于齿轮箱的本发明的润滑剂，其通常包含10％重量比至25％重量比，或10％重量比至20％重量比，或15％重量比至25％重量比，或10％重量比至18％重量比，优选15％重量比至18％重量比的重聚α烯烃。
优选地，当用于齿轮箱的本发明的润滑组合物包含上述重PAO时，在所述组合物中，通式RCOOCH3的脂肪酸甲酯的百分数大于60％，其中R为包含11至23，优选为13至19个碳原子的链烷基或烯基。
优选地，然后它们包含至少50％重量比，优选至少55％重量比的至少一种通式R1COOCH3的脂肪酸甲酯，其中R1为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基、二不饱和烯基或三不饱和烯基。
更优选地，然后它们包含至少45％重量比，优选地至少50％重量比的通式R2COOCH3的至少一种脂肪酸甲酯，其中R2为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基。
PMA和轻质聚α烯烃
可以用显著水平的不饱和脂肪酸甲酯基质来制备本发明的组合物(50％重量比，或甚至60％重量比，70％重量比及70％重量比以上的基质，其分别对应于基于润滑剂的总重量的不饱和C12-C24，优选C16-C24，优选C18脂肪酸甲酯的百分数35％、45％或50％或以上)。
因此，这些组合物具有与所有等级弹性垫圈，特别是丙烯酸酯和氟橡胶类型的那些不相配的缺点。
为了该目的，在本发明的可替换方案中，将所使用的一定量的酯基质取代从而用聚甲基丙烯酸酯类(PMA)的一种或多种的化合物代替酯基质，所述聚甲基丙烯酸酯类化合物为本领域技术人员所熟知，其通常作为增稠聚合物存在于润滑配制物中。
根据ASTM D445标准在100℃下测量的本发明PMA的运动粘度优选小于500mm2/s，或甚至小于250mm2/s，或进一步为200mm2/s。
优选地，选择PMA的质量百分数，以使得脂肪酸甲酯与PMA的混合物在本发明的润滑剂中相当于至少60％重量比。
优选地，PMA的质量百分数基本上等于脂肪酸甲酯的质量百分数，即聚甲基丙烯酸酯的质量百分数与脂肪酸酯的质量百分数之比为0.8至1.2。
添加这些PMA没有明显降低本发明组合物的VI。
为了促进它们在润滑组合物中的混合，市售的聚甲基丙烯酸酯在预稀释的基质油中以由聚合物组成的化合物出现。因此，在预稀释的油中，所述聚甲基丙烯酸酯化合物由30％重量比至60％重量比，通常为50％重量比的聚合物(活性材料)组成。
在本说明书中提及的PMA的质量百分数是指通过聚合物混合物(活性材料)加预稀释的油所形成的化合物的百分数。
本发明组合物中使用的PMA具有小于30,000道尔顿的非常低的以重量计的分子质量。然而，它们的混合促进共溶剂的混合，使用共溶剂，还可以观察到在100℃下，运动粘度的目标为5.5mm2/s至7mm2/s，并且可以改善与用于本发明润滑剂的弹性体的相容性。
该共溶剂应不会降低组合物的VI。
因此，在包含PMA的本发明的可替代方案中，轻质聚α烯烃PAO作为所述PMA的共溶剂被混合。
如上所述的PMA是本领域技术人员熟知的增稠添加剂，其作用同样是增加热和冷粘度。
在本发明的可替代方案中，使用本领域技术人员已知的一种或多种其它增稠添加剂作为这些PMA的替换物与下文所述的轻质聚α烯烃混合作为共溶剂。这些其它增稠添加剂可以单独使用或作为混合物使用，并且任选地作为与PMA的混合物，特别是在与具有PMA的相同的条件下。
这些其它增稠剂选自高VI的那些(大于200，优选大于250，或甚至大于280，或甚至大于300，优选为320或320以上)，并且它们的剪切阻力适合用于齿轮箱的润滑剂。
因此，为了将本发明组合物中所使用的部分酯基质的量取代，能够使用诸如由Mitsui销售的
Figure BPA00001342834500121
的聚α烯烃(PAO)/乙烯共聚物，或诸如由LYON Copo1ymers销售的TRILENE CP 80的乙烯-丙烯二聚体(EPDM)，或苯乙烯-丙烯酸酯共聚物或衍生物或PMA的共聚物。聚异丁烯(PIB)未提供充分的VI，并且OCP或星形聚合物剪切时不稳定。
诸如EPDM的某些这样的化合物以全部由聚合活性材料组成的液态化合物出现(例如，三氯乙烯全部由EPDM组成)。
其它化合物为在预稀释基质油中由聚合物(活性材料)组成的化合物。例如，情况是在预稀释油中，PAO/乙烯共聚物由30％重量比至60％重量比，通常为50％重量比的聚合物(活性材料)组成。
当情况是这样时，本说明书提及的增稠剂的质量百分数是指通过聚合物混合物(活性材料)加预稀释的油所形成的化合物的百分数。
优选地，选择单独的增稠剂，或其混合物，或者其任选与上述PMA的混合物的质量百分数，以使得脂肪酸甲酯、增稠剂与任选的PMA的混合物在本发明的润滑剂中相当于至少60％重量比。
优选地，增稠剂或增稠剂与PMA混合物的质量百分数基本上等于脂肪酸甲酯的质量百分数。
这就是说，增稠剂或增稠剂与PMA的混合物的质量百分数与脂肪酸酯的质量百分数之比为0.8至1.2。
轻质PAO
与重聚α烯烃类似，轻质聚α烯烃单独由诸如辛烯、癸烯、十二碳烯、十四碳烯、十六碳烯等单体，或由上述单体与其它烯烃的混合物来获得。它们还可以单独使用或作为在本发明组合物中的混合物来使用。
根据ASTM D445标准在100℃下测量，所谓的轻质PAO的运动粘度为1.5mm2/s至6mm2/s，优选小于3mm2/s，为2mm2/s，根据ASTM D445标准在40℃下测量的运动粘度为4mm2/s至32mm2/s，优选小于6mm2/s，为5mm2/s，并且以重量计的分子质量(通过气相色谱法获得)小于500，优选小于300，通常为290道尔顿或285道尔顿。
优选地，它们相当于用于齿轮箱的本发明的润滑剂的至少10％重量比。在所述润滑剂中，它们的质量百分数优选小于30％，从而避免添加剂溶解度限制。换句话说，轻质聚α烯烃的质量百分数将足够高从而将赋予组合物所需粘度的所需量的PMA(和/或如上所述的其它增稠剂)溶解，但应当将其保持在一定范围内，从而避免添加剂溶解的问题。通常，它们的质量百分数为本发明组合物的10％重量比至25％重量比，优选为15％重量比至25％重量比。
优选地，轻质PAO的质量百分数为至少10％，并且将选择PMA的质量百分数(和/或上述其它增稠剂)，以使得与PMA混合和/或与上述其它增稠剂混合的脂肪酸甲酯相当于用于齿轮箱的本发明的润滑组合物的至少60％重量比。
甚至更优选地，如上所述PMA和/或其它增稠剂的质量百分数将基本上等于脂肪酸甲酯的质量百分数，即聚甲基丙烯酸酯类化合物的质量百分数与脂肪酸酯的质量百分数之比为0.8至1.2。
由此，在各种等级的垫圈上进行动力试验期间，用脂肪酸甲酯基质、PMA和轻质PAO制成的组合物比仅包含甲酯和重PAO的替代物具有更差的侵蚀性(aggressiveness)。特别地，在氟橡胶垫圈上，观察到体积的轻微改变和机械性能的轻微恶化。
而且，经过在160℃的GFCT-021-A-90氧化测试后，在包含PMA和轻质PAO的本发明的油中发现不存在不溶性材料，这与其它替代物相比，是显著的改进。
当进行热老化测试时，在160℃的GFCT-021-A-90条件下，并通过通入氮气来替代通入空气，可观察到最初的增稠，这很可能是由于PMA与甲酯的酯交换现象，以及产物随后的稳定。
其它基质油
除了与重PAO或轻质PAO和PMA组合的上述脂肪酸甲酯以外，本发明的润滑组合物可以包含本领域技术人员已知的任何类型的润滑剂作为润滑基质，只要所述润滑组合物的VI大于250，优选大于280，进一步优选大于300或为320及320以上，并且，所述润滑组合物在100℃下的运动粘度为5.5mm2/s至7mm2/s，这些基质油可以为矿物来源、合成来源或天然来源。
矿物基质油可以包括通过原油的大气和真空蒸馏，随后通过精炼获得的任何类型的基质，所述精炼例如溶剂萃取/脱沥青/溶剂脱蜡/加氢处理/加氢裂化和加氢异构化、加氢精制等。
合成的基质油可以包括属于API分类的IV、V和VI类的油，其包括聚α烯烃、聚(内烯烃)、烷基芳香烃、烷基苯、烷基萘、酯、二酯、诸如季戊四醇酯的多元醇酯、α烯烃寡聚体和酯寡聚体、聚亚烷基二醇。
优选地，不使用包含脂肪酸酯的基质而使用如上所述脂肪酸甲酯型的基质。
本发明的油的粘度和VI
本发明的油的特征在于非常高的VI。根据ASTM 2270标准的测量，它们的VI大于250，优选地大于280，或大于300，或为320及320以上。
它们的特征在于运行温度下的低粘度(在使用温度下的粘度值，使用温度的值)，和，根据ASTM D445标准在100℃下测量的运动粘度KV 100为5.5mm2/s至7mm2/s，优选为6mm2/s至6.5mm2/s。
通过在它们的配制物中使用的基质和增稠及VI调节添加剂来确定润滑剂的粘性行为。
特别地，为了使本发明的油达到非常高的VI值，使用的单不饱和脂肪酸甲酯它们自身具有非常高的VI是重要的。
目前，这些不饱和脂肪酸甲酯的VI受到杂质存在的强烈影响，受到不饱和脂肪酸与醇的酯存在的显著影响，所述醇为除甲醇以外的醇，例如乙醇。因此，市售的脂肪酸甲酯具有可以在非常宽的范围内变化的VI，如通过上述市售的油酸酯的VI值所示，其从Unichema目录中摘取。
  油酸甲酯   KV 100＝1.8   VI＝320
  油酸异丙酯   KV 100＝2.0   VI＝221
  油酸异丁酯   KV 100＝2.3   VI＝229
  2-乙基己基油酸酯   KV 100＝2.7-2.8   VI＝159
抗磨损和/或特压添加剂
本发明的润滑组合物包含至少一种含磷硫，含硫或含磷的抗磨损和/或特压剂，优选地，基于润滑剂的总重量，其含量为0.01％重量比至12％重量比，优选为0.01％重量比至5％重量比。
本发明的组合物优选含有硫元素和磷元素。优选地，它们包含至少一种含磷的添加剂和至少一种含硫的添加剂，或至少一种磷硫添加剂。
元素硫的质量含量通常为1％重量比至3％重量比(根据配制物和目的)，并且磷的含量为500ppm至3,000ppm(根据配制物和目的)。
磷硫抗磨损和特压添加剂
例如，并以非限制性的方式，本发明的磷硫抗磨损和特压添加剂为硫代磷酸、硫代亚磷酸、这些酸的酯、盐和二硫代磷酸酯，特别是二硫代磷酸锌。
作为磷硫抗磨损和特压添加剂的实例，可以涉及由以下包括1至3个硫原子的那些化合物制备，例如一丁基硫代磷酸酯、一辛基硫代磷酸酯、一月桂基硫代磷酸酯，二丁基硫代磷酸酯、二月桂基硫代磷酸酯、三丁基硫代磷酸酯、三辛基硫代磷酸酯、三苯基硫代磷酸酯、三月桂基硫代磷酸酯、一丁基硫代亚磷酸酯、一辛基硫代亚磷酸酯(monooctylthiophite)、一月桂基硫代亚磷酸酯、二丁基硫代亚磷酸酯、二月桂基硫代亚磷酸酯、三丁基硫代亚磷酸酯、三辛基硫代亚磷酸酯、三苯基硫代亚磷酸酯、三月桂基硫代亚磷酸酯及它们的盐。
硫代磷酸和硫代亚磷酸的酯的盐的实例是通过与诸如氨或胺的含氮化合物，或者与氧化锌或氯化锌反应所获得的那些化合物。
含磷的抗磨损和特压添加剂
本发明的润滑组合物还可包含含磷的抗磨损和特压添加剂，例如，烷基磷酸酯或烷基膦酸酯、磷酸、亚磷酸、磷酸和亚磷酸的单酯、二酯和三酯及它们的盐。
含硫的抗磨损和特压添加剂
可以涉及含硫的抗磨损和特压添加剂，例如二硫代氨基甲酸酯、噻二唑和苯并噻唑、含硫的烯烃。
最常见的含硫的烯烃也被称为SIB，例如《硫化异丁烯》。通常通过烯烃与硫、硫化氢或诸如硫化钠的碱金属硫化物水合物的硫化反应来获得这些含硫的烯烃。
可以通过催化方法来获得某些特别的含硫的烯烃，例如在催化剂的存在下，通过硫化氢与异丁烯的反应。这些方法生成较纯的产物，其与目前使用的SIB相比具有更佳的确定结构，具有更高硫含量(ASTM D2622)和通常更低的活性硫含量(ASTM D-1662)。
S/P比
在用于传动装置的润滑组合物中，通常选择基质油或基质油混合物中的硫含量，以及各自含磷硫、含磷和含硫的特压添加剂，特别是含硫烯烃中的硫含量，以使得所述组合物根据ASTM D2622标准测量的硫元素含量与根据ASTM D5185标准测量的磷元素含量之比，即S/P为3至60。
S/P比大于30的传动装置润滑剂通常为具有非常低添加剂处理水平和降低的磷含量的《经济》型产物。
用于齿轮箱和驱动轴的混合的产物通常的S/P值为20至30，优选接近20，这相当于将用于改善与同步齿轮兼容的硫的量最小化。
S/P比小于20的产物旨在用于齿轮箱而不是用于驱动轴。
本发明的润滑组合物具有如上所定义的S/P比，所述S/P比为3至60，或为5至60，更优选小于30，优选小于20，更优选小于15或10。
其它添加剂
本发明的润滑组合物还可以包含适于它们用途的任何类型的添加剂，对于它们在用于传动装置的油中的用途是本领域技术人员已知的，例如选自摩擦改进添加剂、抗氧化添加剂(例如胺抗氧化剂)、缓蚀剂的一种或多种添加剂，其以应用所要求的常规水平存在。
摩擦改进剂
摩擦改进添加剂允许在限制或混合的润滑条件下，通过形成吸附于金属表面的单层来限制摩擦；在本发明的润滑剂中用作基质的脂肪酸甲酯具有该性质。然而，当它们用作润滑组合物中的摩擦改进添加剂时，基于润滑组合物的总重量，它们的质量百分数小于10％重量比，通常为0.01％重量比至5％重量比。
本发明的所述润滑剂还可以包含以下分子作为摩擦改进剂，例如脂肪酸、脂肪胺、乙氧基化或未乙氧基化的脂肪酸、由脂肪酸和胺获得的酰胺，或通过脂肪族琥珀酸与伯胺的反应所形成的琥珀酰亚胺、咪唑、叔胺、脂肪族膦酸酯、磷酸酯、硫代膦酸酯、脂肪族硫代磷酸酯(aliphatic thiophosphotes)、钼的有机衍生物。
这些化合物的脂肪链通常具有最少8个碳原子。
其它摩擦改进添加剂可以包括二羟烷基胺任选地与具有至少一个脂肪族N-取代基的亚丙基二胺(trimethylene diamine)的组合，所述二羟烷基胺的N上被约14至20个碳原子的脂肪族基团所取代，或二羟烷基胺与在N上被脂肪族羟烷基取代的咪唑的组合。
这些化合物可以优选0.01％重量比至10％重量比的水平存在于本发明的润滑剂中。
倾点下降剂
本发明的组合物可以包含一种或多种的倾点下降添加剂。例如这些可以为聚丙烯酸酯、乙基乙烯基乙酸酯、乙烯共聚物、萘的缩合衍生物(condensation derivative)。
这些添加剂通常可以0.1％重量比至2％重量比的量存在。
防腐剂和铜钝化剂
存在例如聚异丁烯琥珀酸酐、磺酸酯、噻二唑、巯基苯并噻唑的化合物。它们通常以0.01％重量比至1％重量比的水平存在于本发明的润滑组合物中。
本发明的油还可以包含适合它们用途的所有类型的添加剂，并特别是：
·以0％重量比至5％重量比的水平存在的洗涤剂，例如诸如钙、钠、镁、钡的磺酸盐，水杨酸盐，
·以0％重量比至5％重量比的分散剂，例如聚异丁烯琥珀酸酐的衍生物，
·抗氧化剂，其可以例如为胺抗氧化剂(辛二苯胺、苯基-α-萘基胺等等)酚类抗氧剂(BHT及其衍生物)，含硫的抗氧化剂(硫化苯酚盐)。
本发明还涉及润滑组合物在如上所述的齿轮箱中的用途，从而在机动车辆上产生根据设置用于某些大气污染物的国家排放上限的EEC90/C81/01指令(《用于检验欧洲轻型车辆的排放测试循环》布鲁塞尔，2001)，在NEDC测试的标准条件下测量的超过1％，优选超过2.5％的燃油节约。
本发明的组合物特别适于在轻型汽油或柴油车辆，或配备混合动力电力发动机的车辆中产生燃油节约。
事实上，在混合动力发动机运行时，在随后复原的刹车期间，动能恢复并且积累。由于齿轮箱在减速阶段受到控制，因此齿轮箱油对于在这样的车辆中产生的燃油节约具有更显著的影响。
本发明的另一方面还涉及如上所述的脂肪酸甲酯类基质作为用于制备齿轮箱油的润滑基质的用途，所述齿轮箱油产生根据设置用于某些大气污染物的国家排放上限的EEC 90/C81/01指令(《用于检验欧洲轻型车辆的排放测试循环》布鲁塞尔，2001)，在NDEC测试的标准条件下测量的超过1％，优选超过2.5％燃油节约。这些基质以至少30％重量比的成品润滑剂的水平使用，优选为至少35％重量比。基于润滑剂的总重量，它们可高达至少50％重量比，或60％重量比，或70％重量比，或甚至至少80％重量比的水平存在。
当然，本发明不限于实施例和所述及例示的实施方案，而本领域技术人员可以易于进行多种选择。
实施例1：润滑组合物的制备
制备本发明的润滑组合物(油A和B)，其包含至少35％重量比的润滑基质，所述润滑基质主要由不饱和脂肪酸甲酯组成，并且其特征列在表1中。百分数为基于润滑剂总重量的质量百分数。
Figure BPA00001342834500201
在来自ExxonMobil Chemicals的商业参考资料Spectracyn 1000中提供的在油A中使用的重PAO在100℃下的运动粘度为1,000mm2/s。
在参考资料SHF-23中，由Exxon Mobil Chemicals销售在油B中使用的轻PAO在100℃下的运动粘度为1.8mm2/s。
在油A和B中使用的聚甲基丙烯酸酯是由Sanyo Chemical提供的PAS 501。
由此，本发明所制备的组合物的添加是用于齿轮箱的润滑剂的标准添加。这些组合物包含9.5％质量比的包装(package)，所述包装用于由Lubrizol在参考文献OS 215497中销售的齿轮，并且所述组合物包含：
-含磷的抗磨损剂，
-含硫的抗特压剂，
-二巯基苯并噻唑型缓蚀剂，
-胺抗氧化剂。
表2列出了本发明的油A和B的特征。所示的％是指基于润滑剂总重量的质量％。
Figure BPA00001342834500211
实施例2：NEDC测试
根据设置用于某些大气污染物的国家排放上限的EEC 90/C81/0101指令(《用于检验欧洲轻型车辆的排放测试循环》布鲁塞尔，2001)，通过将试验台发动机或现实车辆的发动机进行NEDC模式循环，来进行工作油的升温和燃料消耗的测量，(也命名为ECE EUDC)。该发动机循环的特征在图1中列出，其描述了分别在ECE 15和EUDC循环中，施用的速度(km/小时)对时间(秒)。
NEDC循环对应于4ECE循环加EUDC循环：NEDC＝4×ECE15+EUDC。
下表3概述欧洲平均每日行程的典型循环的全部特征。
表3：ECE15循环和EUDC循环
  特征   单位   ECE 15   EUDC
  距离   km   4×1.013＝4.052   6.955
  持续时间   s   4×195＝780   400
  平均速度   km/h   18.7，包括停止   62.6
  最大速度   km/h   50   120
在发动机台架上进行该NEDC循环，所述发动机台架使用具有88kW功率，手动齿轮箱和用于开关齿轮的Clemessy自动装置的汽油发动机。
参比油(REF)为用在轻质私人车辆的手动齿轮箱中的市售的油，其等级为75W80，在100℃下的运动粘度为8mm2/s并且VI为150，由第I级的标准链烷基质制成(基本上是溶剂中性150型)。
实施例3：运行期间油升温的测量
油的初始温度为22℃。在测试结束时测试的齿轮箱油的最终温度记录在下表4中。
观察到由至少35％质量比的脂肪酸甲酯类基质配制的本发明的油A和B导致升温，该升温比市售参比油的升温低得多。还发现在模拟非常短行程驾驶的测试期间，在典型的平均每日行程中，齿轮箱油的运行温度为40℃至50℃。
表4：运行期间油温度的上升
  A   B   REF
  初始T(℃)   22   22   22
  最终T(℃)   44.3   44.7   50
  AT(℃)   22.3   22.7   28
实施例4：燃油节约的测量
根据设置用于某些大气污染物的国家排放上限的EEC 90/C81/01指令(《用于检验欧洲轻型车辆的排放测试循环》布鲁塞尔，2001)来计算燃料消耗。测量排入装置中释放的气体的量并由此得到燃油质量的消耗。
在下表5中列出获得的结果。
Figure BPA00001342834500231
可见用本发明的油A和B获得显著的燃油节约。还限制了升温(小于参比5度至6度)。
此外，在如上所述NEDC测试期间，在配备自动齿轮箱的具有更高功率的混合动力车辆中，这些油显示出3％的燃油节约。
使用的混合动力车辆包括自动机械齿轮箱，从而对于混合动力开发的优化实施变换方法具体内容。
应当注意对于自动齿轮箱，与手动齿轮箱类似，EEC 90/C81/01指令不采用用于变换齿轮的接触点。后者通过计算机以最佳方式操作。因此，难以将这些最后的测试结果与前述结果进行比较。
然而，在运行混合动力发动机时，为了刹车而进行减速(伴随能量恢复)。因此，可以合理地想象，齿轮箱油对在这样的车辆中产生的燃油节约均具有更显著的影响。
实施例5：在40℃下，燃油节约与运动粘度的关系
考虑到运行温度的条件，在以上实施例4所述的条件下，对于不同的齿轮箱油进行燃油节约测量，并且在40℃下，这些节约与它们的运动粘度有关。
在下表6中列出结果：
表6：在40℃下，燃油节约与运动粘度的关系
油A和B是本发明的油，其特征显示在表2中，并且REF是用于如上所述燃油消耗的参照。
油C是具有如油A和B相同添加的齿轮箱油，但由VI为160的I和III类的矿物基质配制。
油G是用于齿轮箱的由I类基质配制的油，其KV 100＝8,000mm2/s，VI为150。
油H与油C类似，其VI为200。
可见实现的燃油节约均较高，因为40℃下的运动粘度低，它们为拟线性的关系。
实施例6：本发明的油中不溶性材料的水平
在140℃下，根据GFCT-021-A-90标准，对本发明的油进行氧化测试。油A和B是在表2中显示特性的那些。在下表7中列出结果。
表7：在140℃，GFCT-021-A-90下的氧化测试
  表7   A   B
  新油
  KV40，mm2/s.   19.98   21.49
  KV100，mm2/s.   6.53   6.51
  测试结束
  KV40，mm2/s.   64.95
  KV100，mm2/s.   14.02   165.4
  不溶物(质量％)   19.3   0.6
可以毫无惊讶地看出本发明的油耐受高温氧化条件较差，并伴随它们的运动粘度显著增加。然而，它们的不溶性材料的水平低。特别地，由脂肪酸甲酯与PMA和轻质PAO组合所配制的油B具有特别低水平的不溶性材料。
实施例7：本发明的油的热稳定性
在本发明的油A和B中进行热老化测试。在160℃下，在GFCT-021-A-90标准的测试条件下，进行该测试，但通入氮气以代替通入空气，从而将其放置在非氧化条件下。空气中缺乏氧气是典型的密封条件，其中放置运行中的齿轮箱油。在下表8中列出测试期间，本发明的油A和B在100℃下，运动粘度的时间依赖性改变：
表8：100℃下的运动粘度对160℃下的热老化测试时间的时间依赖性改变
可见油A在温度下非常稳定。对于油B，可见粘度显著的初始增加，但随着时间产品仍然高度稳定。200小时测试后，对两种油进行测量的不溶性材料的水平非常低，分别为0.01和0.065。
因此，在氧化测试后，油B具有非常低不溶性材料水平的优势，和在热老化测试期间，显示出的初始增粘的优势。
油A是非常热稳定的，在氧化测试期间，其具有非常高水平的不溶性材料。
对于油A，其酸值为3.5至6.5，这显示出脂肪酸甲酯基质非常低的降解。
对于油B，其酸值为3.7至2.1，如果考虑到初始增粘的现象是由于脂肪酸甲酯与PMA重醇的酯交换反应，这并不令人惊讶。
实施例8：本发明的油的使用寿命的测量
在运行的车辆Peugeot 307上进行实物测试，用油B对其手动齿轮箱进行润滑。
测量代表其老化的油的粘度，代表其机械零件磨损的某些金属元素的水平，以及某些元素的水平(特别是Ca、Zn、P、Mg、Mo、B、Na)，并且它们的存在对核查油的添加剂是否降解提供了可能。
在下表9中列出结果。
特别地，注意到在100℃和40℃下的粘度保持恒定至在测量误差范围内。
事实上，观察到KV 100轻微降低：这是运行期间剪切的影响。
特别地，由于油的氧化问题，未观察到粘度的增加。VI还保持在一定值的范围内，所述值可以达到FE作用。
这些优异的结果优先涉及运行期间油经历的中度升温，并且涉及齿轮箱中油的密封，这限制其与空气中的氧气接触。
通过ICP测量的在用于齿轮箱的主添加剂中的元素(P、Ca、Zn)含量还保持恒定至在测量误差范围内。
观察到它们含量的轻微《增加》：这是由于蒸发，但更可能是由于在后续条件下，ICP测量的《原本》不确定性以及取样的代表性。
观察的磨损水平低并且在润滑剂保护的齿轮箱的部件中不允许检测到任何异常。
在30,000km车辆测试后，在油中测量的低酸值还使得在没有用作润滑基质的酯的降解的情况下得出结论。
表9：运行期间，油的物理化学参数与元素含量的时间依赖性变化。
Figure BPA00001342834500261

Claims (23)

1.用于齿轮箱的润滑组合物，其根据ASTM D445标准在100℃下测量的运动粘度为5.5mm2/s至7mm2/s，所述润滑组合物包含：
-一种或多种的含磷、含硫、或含磷硫的抗磨损和/或特压的添加剂，
-至少30％重量比的至少一种通式RCOOCH3的脂肪酸甲酯，其中R为包含11至23，优选13至19个碳原子的链烷基或烯基，
和
-至少一种选自重聚α烯烃的化合物，其根据ASTM D445标准在100℃下测量的运动粘度为90mm2/s至3,000mm2/s，并且以重量计的分子质量大于2,500道尔顿，或
-与以重量计的分子质量小于30,000道尔顿的一种或多种聚甲基丙烯酸酯类化合物组合的至少一种选自轻聚α烯烃的化合物，其根据ASTM D445标准在100℃下测量的运动粘度为1.5mm2/s至6mm2/s，根据ASTM D445标准在40℃下测量的运动粘度为4mm2/s至30mm2/s，并且以重量计的分子质量小于500道尔顿。
2.如权利要求1所述的润滑组合物，其包含至少20％重量比的至少一种通式R1COOCH3的脂肪酸甲酯，其中R1为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基、二不饱和烯基或三不饱和烯基。
3.如权利要求1或2所述的润滑组合物，其包含至少20％重量比的至少一种通式R2COOCH3的脂肪酸甲酯，其中R2为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基。
4.如权利要求2或3所述的润滑组合物，其中所述烯基R1和/或R2的不饱和性为顺式构型。
5.如权利要求1至4中任一权利要求所述的润滑组合物，其中所述重聚α烯烃的质量百分数为至少10％，并且其中所述脂肪酸甲酯的质量百分数为至少60％。
6.如权利要求5所述的润滑组合物，其包含至少50％重量比，优选至少55％重量比的至少一种通式R1COOCH3的脂肪酸甲酯，其中R1为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基、二不饱和烯基或三不饱和烯基。
7.如权利要求5或6所述的润滑组合物，其包含至少45％重量比，优选至少50％重量比的至少一种通式R2COOCH3的脂肪酸甲酯，其中R2为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基。
8.如权利要求1至4中任一权利要求所述的润滑组合物，其中所述轻聚α烯烃的质量百分数为至少10％，并且其中所述聚甲基丙烯酸酯类化合物与脂肪酸甲酯的混合物的质量百分数为至少60％。
9.如权利要求8所述的润滑组合物，其中所述聚甲基丙烯酸酯类化合物的质量百分数与所述脂肪酸酯的质量百分数之比为0.8至1.2。
10.如权利要求1至9中任一权利要求所述的润滑组合物，基于在所述润滑组合物中存在的脂肪酸酯的总重量，所述润滑组合物包含至少85％重量比，优选至少90％重量比，并且更优选至少95％重量比的一种或多种通式RCOOCH3的脂肪酸甲酯，其中R为包含11至23，优选13至19个碳原子的链烷基或烯基。
11.如权利要求10所述的润滑组合物，基于在所述润滑组合物中存在的脂肪酸酯的总重量，其包含至少75％重量比，优选至少80％重量比的至少一种通式R1COOCH3的脂肪酸甲酯，其中R1为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基、二不饱和烯基或三不饱和烯基。
12.如权利要求10至11中任一权利要求所述的润滑组合物，基于存在于所述润滑组合物中的脂肪酸酯的总重量，其包含至少65％重量比，优选至少70％重量比的至少一种通式R2COOCH3的脂肪酸甲酯，其中R2为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基。
13.如权利要求11或12所述的润滑组合物，其中所述烯基R1和/或R2的不饱和性为顺式构型。
14.如权利要求10至13中任一权利要求所述的润滑组合物，基于在所述润滑组合物中存在的脂肪酸酯的总重量，其包含最多15％重量比，优选最多10％重量比的饱和脂肪酸酯。
15.如权利要求1至14中任一权利要求所述的润滑组合物，其特征在于在所述润滑组合物中，根据ASTM D2622标准测量的硫元素的质量含量与根据ASTM D5185标准测量的磷元素的含量之间的S/P比为3至60，优选小于30，优选小于20，甚至更优选小于10，或进一步为5至10。
16.如权利要求1至15中任一权利要求所述的润滑组合物，其特征在于根据ASTM D2270标准测量的其VI大于250，优选大于280，更优选大于300。
17.权利要求1至16中任一权利要求所述的用于齿轮箱的润滑组合物的用途，其用于产生根据机动车辆的EEC 90/C81/01指令，在NDEC测试的标准条件下测量的超过1％，优选超过2.5％的燃油节约。
18.如权利要求17所述的用途，其中在轻型车辆，优选混合动力车辆的发动机上产生燃油节约。
19.如权利要求17或18所述的用途，其中所述车辆装配手动齿轮箱或自动齿轮箱或手自一体的齿轮箱。
20.脂肪酸甲酯基质作为润滑基质的用途，其用于制备齿轮箱所使用的油，所述油产生根据EEC 90/C81/01指令，在NDEC测试的标准条件下测量的超过1％，优选超过2.5％的燃油节约，所述脂肪酸甲酯基质包含至少85％重量比，优选至少90％重量比，并且更优选至少95％重量比的通式RCOOCH3的脂肪酸甲酯，其中R为包含11至23，优选13至19个碳原子的链烷基或烯基，并且根据ASTM D2270标准测量的所述脂肪酸甲酯基质的VI大于250，并且，根据ASTM D445标准在100℃下测量的运动粘度小于7mm2/s。
21.如权利要求20所述的用途，其中所述组合物包含至少75％重量比，优选至少80％重量比的至少一种通式R1COOCH3的脂肪酸甲酯，其中R1为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基、二不饱和烯基或三不饱和烯基。
22.如权利要求21所述的用途，其中所述组合物包含至少65％重量比，优选至少70％重量比的至少一种通式R2COOCH3的脂肪酸甲酯，其中R2为包含11至23，优选15至19个原子，优选17个碳原子的单不饱和烯基。
23.如权利要求20或21所述的用途，其中所述烯基R1和/或R2的不饱和性为顺式构型。
CN200980139171XA 2008-10-03 2009-10-02 用于传动装置的润滑组合物 Pending CN102171320A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0805471 2008-10-03
FR0805471A FR2936812B1 (fr) 2008-10-03 2008-10-03 Compositions lubrifiantes pour transmissions.
PCT/IB2009/007026 WO2010038147A1 (fr) 2008-10-03 2009-10-02 Compositions lubrifiantes pour transmissions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102171320A true CN102171320A (zh) 2011-08-31

Family

ID=40427949

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980139171XA Pending CN102171320A (zh) 2008-10-03 2009-10-02 用于传动装置的润滑组合物

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8664169B2 (zh)
EP (1) EP2346970B1 (zh)
JP (1) JP5758297B2 (zh)
KR (1) KR101649308B1 (zh)
CN (1) CN102171320A (zh)
ES (1) ES2561477T3 (zh)
FR (1) FR2936812B1 (zh)
HU (1) HUE026653T2 (zh)
RU (1) RU2509145C2 (zh)
WO (1) WO2010038147A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107429186A (zh) * 2015-03-31 2017-12-01 出光兴产株式会社 电动汽车或混合动力车用润滑油组合物
CN107532106A (zh) * 2015-03-30 2018-01-02 出光兴产株式会社 润滑油组合物
CN107848869A (zh) * 2015-08-26 2018-03-27 索卡贝勒克股份有限公司 用于生产中空玻璃产品的方法中的型坯模具的润滑
CN111373021A (zh) * 2017-10-20 2020-07-03 道达尔销售服务公司 冷却和润滑车辆驱动系统的组合物

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2943678B1 (fr) 2009-03-25 2011-06-03 Total Raffinage Marketing Polymeres (meth)acryliques de bas poids moleculaire, exempts de composes soufres,metalliques et halogenes et de taux de monomeres residuels faible,leur procede de preparation et leurs utilisations
FR2945754A1 (fr) 2009-05-20 2010-11-26 Total Raffinage Marketing Nouveaux additifs pour huiles transmission
DE102010028195A1 (de) 2010-04-26 2011-10-27 Evonik Rohmax Additives Gmbh Schmiermittel für Getriebe
US9127231B2 (en) * 2011-06-01 2015-09-08 Exxonmobil Research And Engineering Company High efficiency lubricating composition
FR2984348B1 (fr) * 2011-12-16 2015-02-27 Total Raffinage Marketing Compositions lubrifiantes pour transmissions
FR2987052B1 (fr) 2012-02-17 2014-09-12 Total Raffinage Marketing Additifs ameliorant la resistance a l'usure et au lacquering de carburants de type gazole ou biogazole
FR2990213B1 (fr) 2012-05-04 2015-04-24 Total Raffinage Marketing Composition lubrifiante pour moteur
FR2998303B1 (fr) 2012-11-16 2015-04-10 Total Raffinage Marketing Composition lubrifiante
AU2015243391B2 (en) * 2014-04-11 2019-02-07 Vgp Ipco Llc Lubricant for preventing and removing carbon deposits in internal combustion engines
FR3034100B1 (fr) * 2015-03-23 2017-04-28 Total Marketing Services Composition lubrifiante
DE102015205137A1 (de) * 2015-03-23 2016-09-29 Zf Friedrichshafen Ag Prüfstandsöl
JP7053454B2 (ja) * 2015-08-31 2022-04-12 フラウンホッファー－ゲゼルシャフト ツァ フェルダールング デァ アンゲヴァンテン フォアシュンク エー．ファオ グリセリド含有潤滑混合物
CN109401820A (zh) * 2017-08-17 2019-03-01 中国石油天然气股份有限公司 一种用于工业机器人减速器的润滑油组合物
FR3094377B1 (fr) 2019-04-01 2021-05-21 Total Marketing Services Composition lubrifiante pour transmission
US11085006B2 (en) 2019-07-12 2021-08-10 Afton Chemical Corporation Lubricants for electric and hybrid vehicle applications
RU2711021C1 (ru) * 2019-10-25 2020-01-14 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" Аэрозольная смазка
US11326123B1 (en) 2020-12-01 2022-05-10 Afton Chemical Corporation Durable lubricating fluids for electric vehicles
US11634655B2 (en) 2021-03-30 2023-04-25 Afton Chemical Corporation Engine oils with improved viscometric performance
US11814599B2 (en) 2022-03-31 2023-11-14 Afton Chemical Corporation Durable magnet wires and lubricating fluids for electric and hybrid vehicle applications
FR3137918A1 (fr) 2022-07-13 2024-01-19 Totalenergies Onetech Composition lubrifiante à base de diester
US11912955B1 (en) 2022-10-28 2024-02-27 Afton Chemical Corporation Lubricating compositions for reduced low temperature valve train wear
US11939551B1 (en) 2023-06-27 2024-03-26 Afton Chemical Corporation Lubricating fluid for an electric motor system

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL93256C (zh) * 1954-04-13
US4956122A (en) * 1982-03-10 1990-09-11 Uniroyal Chemical Company, Inc. Lubricating composition
US5338471A (en) * 1993-10-15 1994-08-16 The Lubrizol Corporation Pour point depressants for industrial lubricants containing mixtures of fatty acid esters and vegetable oils
US5866519A (en) * 1995-07-17 1999-02-02 Exxon Chemical Patents Inc. Automatic transmission fluids of improved viscometric properties
CN100422299C (zh) 1999-08-10 2008-10-01 宝洁公司 包含水溶助长剂的洗涤剂组合物
WO2001058968A1 (fr) * 2000-02-09 2001-08-16 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Copolymeres a base d'ethylene, leur procede de production et huiles lubrifiantes les contenant
WO2002079361A1 (en) * 2001-04-02 2002-10-10 Svenska Statoil Ab Lubricant composition
MXPA03011077A (es) * 2001-06-04 2004-12-06 Omnitec Inc Acondicionador de metal no halogenado y lubricante de presion extrema.
US20050215441A1 (en) * 2002-03-28 2005-09-29 Mackney Derek W Method of operating internal combustion engine by introducing detergent into combustion chamber
US7199088B2 (en) * 2002-07-01 2007-04-03 Shell Oil Company Lubricating oil for a diesel powered engine and method of operating a diesel powered engine
ATE435268T1 (de) 2002-07-30 2009-07-15 Chevron Oronite Sa Hydratisiertes alkalimetallborat und hexagonales bornitrid enthaltende additivzusammensetzung für getriebeöle
KR20020089278A (ko) * 2002-11-06 2002-11-29 한홍규 실시간 동시 다중접속전자회의시스템 및 그를 위한 방법
ES2403780T3 (es) 2003-11-28 2013-05-21 Chevron Oronite S.A. Composición de aditivo para aceite de transmisión
WO2006032012A2 (en) * 2004-09-13 2006-03-23 C.M. Intellectual Property And Research, Inc. Composition and methods for improved lubrication, pour point, and fuel performance
US8299002B2 (en) * 2005-10-18 2012-10-30 Afton Chemical Corporation Additive composition
US20070105728A1 (en) * 2005-11-09 2007-05-10 Phillips Ronald L Lubricant composition
CN1831097A (zh) 2006-02-08 2006-09-13 新疆福克油品有限公司 抗磨节能润滑油
HRP20060287A2 (en) 2006-08-30 2008-03-31 Kuftinec Josip Process for production of fatty acid esthers and fuels comprising fatty acid esthers
EP2380952A1 (fr) 2006-10-24 2011-10-26 Total Raffinage Marketing Fluide lubrifiant multifonctionnel
FR2925520B1 (fr) 2007-12-21 2011-02-25 Total France Compositions lubrifiantes pour transmissions
JP5396628B2 (ja) * 2008-02-28 2014-01-22 東燃ゼネラル石油株式会社 潤滑油組成物
WO2009125075A1 (fr) 2008-04-11 2009-10-15 Total Raffinage Marketing Fluide lubrifiant multifonctionnel

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107532106A (zh) * 2015-03-30 2018-01-02 出光兴产株式会社 润滑油组合物
US11124732B2 (en) 2015-03-30 2021-09-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricant composition
CN107532106B (zh) * 2015-03-30 2021-10-08 出光兴产株式会社 润滑油组合物
CN107429186A (zh) * 2015-03-31 2017-12-01 出光兴产株式会社 电动汽车或混合动力车用润滑油组合物
US10815447B2 (en) 2015-03-31 2020-10-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Electric vehicle or hybrid vehicle lubricating oil composition
CN107848869A (zh) * 2015-08-26 2018-03-27 索卡贝勒克股份有限公司 用于生产中空玻璃产品的方法中的型坯模具的润滑
CN107848869B (zh) * 2015-08-26 2021-04-20 索卡贝勒克股份有限公司 用于生产中空玻璃产品的方法中的型坯模具的润滑
CN111373021A (zh) * 2017-10-20 2020-07-03 道达尔销售服务公司 冷却和润滑车辆驱动系统的组合物

Also Published As

Publication number Publication date
FR2936812A1 (fr) 2010-04-09
KR101649308B1 (ko) 2016-08-18
HUE026653T2 (en) 2016-07-28
FR2936812B1 (fr) 2010-10-15
RU2011110797A (ru) 2012-11-10
JP2012504677A (ja) 2012-02-23
WO2010038147A1 (fr) 2010-04-08
EP2346970B1 (fr) 2015-12-16
US8664169B2 (en) 2014-03-04
JP5758297B2 (ja) 2015-08-05
EP2346970A1 (fr) 2011-07-27
KR20110090890A (ko) 2011-08-10
ES2561477T3 (es) 2016-02-26
RU2509145C2 (ru) 2014-03-10
US20110177989A1 (en) 2011-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102171320A (zh) 用于传动装置的润滑组合物
CA2609652C (en) High temperature biobased lubricant compositions comprising boron nitride
CN100384968C (zh) 环境友好的润滑剂
CN102171316B (zh) 润滑油组合物
CN102408939B (zh) 可生物降解润滑油组合物及其制备方法
JP5914482B2 (ja) エンジン用潤滑剤
CN1188502C (zh) 可生物降解的植物油组合物
JP5988891B2 (ja) 変速機用潤滑油組成物
CN101528412B (zh) 最少量润滑切削/研磨加工方法和用于该方法的油组合物
KR20100132990A (ko) 윤활유 조성물
JP5638256B2 (ja) 潤滑油組成物
EP2177596A1 (en) Method of operating a hybrid engine
CN101133143A (zh) 改进工业流体的氧化稳定性的方法
JP2009242547A (ja) 自動車用変速機油組成物
JP5819384B2 (ja) 自動車用変速機油組成物
CN102421881A (zh) 生物降解性润滑油组合物
KR20080014789A (ko) 질화 붕소를 포함하는 고온 생물학적 윤활제 조성물
JP4053267B2 (ja) 自動変速機油組成物
CN101747983B (zh) 具有改善的抗磨性的添加剂和润滑剂制剂
JP2022143758A (ja) グリセリン脂肪酸エステル組成物及び、該グリセリン脂肪酸エステル組成物を含有する潤滑油組成物又は燃料油組成物
MX2007013347A (es) Composiciones lubricantes de biobase de alta temperatura que comprenden nitruro de boro
CZ20022810A3 (cs) Mazivo obsahující ester kyseliny uhličité pro tváření kovů

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20110831