CN102154812B - 保鲜型天然纤维素膜的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种保鲜型天然纤维素膜的生产方法，包括纤维素的a-(1)浸渍；a-(2)压榨；a-(3)粉碎；a-(4)老成；a-(5)黄化；a-(6)溶解；甲壳质的b-(1)浸渍；b-(2)压榨；b-(3)粉碎；b-(4)黄化；b-(5)溶解；c-(1)粘胶的混合；c-(2)成膜c-(3)脱硫；c-(4)漂白；c-(5)增塑；c-(6)干燥。本发明方法反应条件温和，制备的保鲜型天然纤维素膜幅间差小，伸张率、抗张强度稳定，具有适宜的挺度和柔软性，较好的色泽和透明度，卫生性强，又具有抗菌，抑菌等特点。
Description
技术领域
本发明涉及化工材料领域，尤其涉及一种保鲜型天然纤维素膜的生产方法。
背景技术
天然纤维素膜除了需要具有环保、无毒等优异的性能外，还需要具备抗菌、抑菌等性能。因而，目前人们开始研究抗菌、抑菌等性能优良的天然纤维素膜的生产方法。例如中国发明专利90109250.9公开了一种采用棉秆花生壳制备再生纤维素膜的新方法，用4.5％～5％硝酸溶液对棉秆、花生壳水解后，经NaOH处理，得到棉秆纤维素含量为90％，Mn＝1.56×105和花生壳纤维素含量为91％，Mn＝1.52×105，然后再配置纤维素铜氨溶液，经过滤刮膜后，于稀碱和稀酸中凝固成型。
但利用现有技术中的方法制备天然纤维素膜抗菌、抑菌等指标均不理想。
发明内容
本发明提供了一种反应条件温和、易于控制、成品质量高的保鲜型天然纤维素膜的生产方法。
一种保鲜型天然纤维素膜的生产方法，包括如下步骤：
a、纤维素粘胶的制备
(1)纤维素的浸渍
将棉浆粕置入质量百分比浓度为16％～19％的氢氧化钠水溶液中，在50℃～70℃浸泡15分钟～30分钟，得到碱纤维素的浸渍液；
作为优选，可以将棉浆粕置入质量百分比浓度为18％的氢氧化钠水溶液中，在60℃浸泡20分钟，得到碱纤维素的浸渍液。
天然纤维素一般情况下不能和其它物质发生化学反应，必须先将其制成碱纤维素才能进行后面的反应，浸渍的目的就是让纤维素转化为可以进行化学反应的碱纤维素(纤维素钠)。
棉浆粕可以采用现有通用的各种棉浆粕。
(2)碱纤维素的压榨
将浸渍液中多余的碱液进行压榨分离得到压榨后的碱纤维素；
压榨可采用通用的压榨机器，压榨压力一般为0.095±0.015Mpa。
一般压榨直至碱纤维素中甲纤(α-纤维素)含量为32％(质量百分比)，碱(氢氧化钠)含量为17％(质量百分比)为好。
作为优选，压榨前向浸渍液中加入压榨助剂脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚的加入可以提高浸渍效果，改善压榨过滤效果。
压榨助剂可选用BASF公司生产的Visco 44以及具有类似结构和功能的平平加。
压榨助剂与步骤a-(1)中棉浆粕的质量比为1∶30000～40000，优选1∶34000～36000。
棉浆粕浸渍后，必须把过剩的碱液加以分离，因为碱纤维素中过量的碱会阻碍CS2向碱纤内部扩散，会使碱纤维素黄酸脂结块，黄化不均匀，以致溶解困难。
(3)碱纤维素的粉碎
将压榨后的碱纤维素进行粉碎，成为细小的松散屑粒状态，得到粉碎后的碱纤维素。
粉碎可采用通用设备，理论上讲粉碎后的颗粒尺寸越小越好，但考虑加工方便和成本一般粉碎后的颗粒尺寸在0.5mm以下。
(4)碱纤维素的老成
将粉碎后的碱纤维素在55℃～80℃，放置2小时～4小时进行老成，得到老成后的碱纤维素；
优选在60±2℃，放置2.5小时进行老成。
老成是碱纤维素在一定的温度下，放置一定的时间，借助于空气的氧化作用，使碱纤维素的大分子链发生断裂，聚合度下降，以达到适当的纺纸粘胶的粘度。
(5)碱纤维素的黄化
将老成后的碱纤维素先加入质量百分比浓度为8％～12％的氢氧化钠水溶液浸泡进行预碱化，再通入CS2进行黄化反应得到纤维素黄酸脂；
预碱化时：
氢氧化钠水溶液浓度优选10％；
氢氧化钠水溶液与老成后的碱纤维素的质量比为1∶6～8；
预碱化时间为30分钟～60分钟，优选40～60分钟会使产品透氧性提高；
CS2与老成后的碱纤维素的质量比为1∶8～12；
黄化反应时间30分钟～100分钟，黄化反应温度为18℃～35℃。
碱纤维素通过相的CS2反应，使不溶解的碱纤维素生成可溶性的纤维素黄酸脂。
(6)纤维素黄酸脂的溶解
将纤维素黄酸脂溶解于稀碱或水中形成纤维素粘胶；
所述的稀碱为质量百分比浓度为0.3％～0.6％的氢氧化钠水溶液，优选质量百分比浓度为0.5％。
纤维素黄酸脂与稀碱或水接触，首先黄酸脂基团会发生强烈的溶剂化作用开始溶胀，大分子之间的距离增大，这样大量吸收溶剂分子而不断分散，直至形成均匀的纺纸粘胶溶液。纤维素黄酸脂的溶解就是一个溶胀的过程。
作为优选，可以采用两段式，即分为初溶解和后溶解，初溶解主要发生溶胀作用，后溶解是使纤维素黄酸脂酯化度更加均匀的溶解形成纤维素粘胶。
初溶解和后溶解一般均在室温进行，初溶解时间20分钟～40分钟，初溶解完成后补加稀碱或水，后溶解溶解时间180分钟～240分钟。
初溶解时稀碱或水用量为纤维素黄酸脂质量的1.8～2.2倍。
后溶解时补加的稀碱或水用量为纤维素黄酸脂质量的7～8倍。
b、甲壳质粘胶的制备
(1)甲壳质的浸渍
将甲壳质置入质量百分比浓度为30％～40％的氢氧化钠水溶液中，在5℃～15℃浸泡60分钟～90分钟，得到碱化甲壳质的浸渍液；
甲壳质的浸渍跟纤维素的浸渍类似，两者相比较甲壳质浸渍所需的氢氧化钠溶液浓度比较高，浸渍的时间需长些。
作为优选，可以将甲壳质置入质量百分比浓度为35％的氢氧化钠水溶液中，在10℃浸泡75分钟，得到碱纤维素的浸渍液。
(2)碱化甲壳质的压榨
将浸渍液中多余的碱液进行压榨分离得到压榨后的碱化甲壳质；
压榨可采用通用的压榨机器，压榨压力为0.095±0.015Mpa。
一般压榨直至碱化甲壳质的含量为33％(质量百分比)，碱(氢氧化钠)含量为31％(质量百分比)为好。
作为优选，压榨前向浸渍液中加入压榨助剂脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚的加入可以提高浸渍效果，改善压榨过滤效果。
压榨助剂可选用BASF公司生产的Visco 44以及具有类似结构和功能的平平加。
压榨助剂与步骤b-(1)中甲壳质的质量比为1∶30000～40000，优选1∶30000～36000。
甲壳质浸渍后，必须把过剩的碱液加以分离，因为碱化甲壳质中过量的碱会阻碍CS2向其内部扩散，会使甲壳质黄原酸脂结块，黄化不均匀，以致溶解困难。
(3)碱化甲壳质的粉碎
将压榨后的碱化甲壳质进行粉碎，成为细小的松散屑粒状态，得到粉碎后的碱化甲壳质；
粉碎可采用通用设备，理论上讲粉碎后的颗粒尺寸越小越好，但考虑加工方便和成本一般粉碎后的颗粒尺寸在0.5mm以下。
(4)碱化甲壳质的黄化
将粉碎后的碱化甲壳质在-20℃～-10℃下进行真空脱气2h～4h，作为优选，选择在在-15℃真空脱气3h，然后再通入CS2进行黄化反应得到甲壳质黄原酸脂；
CS2与碱化甲壳质的质量比为1∶5～8。
黄化反应时间1小时～8小时，黄化反应温度为15℃～30℃。
碱化甲壳质通过相的CS2反应，使不溶解的碱化甲壳质生成可溶性的甲壳质黄原酸脂。
(5)甲壳质黄原酸酯的溶解
将甲壳质黄原酸脂溶解于稀碱或水中形成甲壳质粘胶，整个溶解过程，温度需保持在0℃～10℃，得到溶解后的甲壳质粘胶；
甲壳质黄原酸脂的溶解也是一个溶胀的过程，与过程a-(6)所述类似，所不同的是整个溶解过程，温度需保持在0～10℃。
作为优选，也采用两段式溶解，分为初溶解和后溶解，初溶解主要发生溶胀作用，后溶解是使甲壳质黄原酸脂酯化度更加均匀的溶解形成甲壳质粘胶。
所述的稀碱为质量百分比浓度为0.3％～0.6％的氢氧化钠水溶液。
初溶解时间30分钟～50分钟，初溶解完成后补加稀碱或水，后溶解溶解时间200分钟～250分钟。
初溶解时稀碱或水用量为甲壳质黄原酸脂质量的3.0～4.0倍。
后溶解时补加的稀碱或水用量为甲壳质黄原酸脂质量的10～12倍。
c、保鲜型纤维素膜的制备
(1)粘胶的混合
将溶解后的甲壳质粘胶与纤维素粘胶混合均匀，得到纺纸粘胶；甲壳质粘胶的质量为纺纸粘胶质量的5％～50％；作为优选，甲壳质粘胶的质量为纺纸粘胶质量的20％～50％。
本步骤得到的粘胶：
粘度为45±3s；该处的粘度用一定重量的小钢球通过粘度管距离为20cm所需的时间表示。
仪器：秒表、2mm钢珠(重0.13±0.01g)、圆底粘度管(管长320mm上下刻有20cm的刻度。
测定方法：将粘胶装满于粘度管内(内径2.5cm，高20cm)，将小钢珠(2mm)对准粘度管中央放下，小钢珠通过20cm所需时间(读数精确至0.1秒)，即为粘度。
(2)粘胶的成膜
利用成膜设备将步骤c-(1)得到的粘胶喷到凝固浴内得到保鲜型天然纤维素膜粗品；
所述的凝固浴温度45℃～55℃。
喷头的喷缝可以根据膜的厚度需要进行调整。
所述的凝固浴温度45℃～55℃，优选48℃～50℃。
所述的凝固浴的溶液为含有硫酸和硫酸钠的水溶液，其中硫酸浓度为140g/l～150g/l；硫酸钠浓度为210g/l～230g/l。
但此时的得到的保鲜型天然纤维素膜粗品内部含有很多杂质必须通过进一步处理才能生产出无色透明的天然纤维素膜。
(3)脱硫
将保鲜型天然纤维素膜粗品放到质量百分比浓度为0.1％～0.5％的氢氧化钠水溶液中浸泡20秒～60秒进行脱硫处理，得到脱硫后的保鲜型天然纤维素膜膜粗品；
脱硫处理的温度80℃～100℃；浸泡时间优选30秒；
氢氧化钠水溶液的质量百分比浓度优选0.2％；
由于纺纸粘胶中含有的副产物参与化学反应产生大量的硫，产生的硫，极大部分进入凝固浴，呈细小的胶体悬浮物。留在保鲜型天然纤维素膜膜粗品中的硫约占膜的1％。由于保鲜型天然纤维素膜膜粗品中含有较多的硫，使纸呈淡黄色或乳白色，透明度很低，有臭味，手感粗硬，所以必须进行脱硫处理，使成品膜的含硫量降到0.004％以下。
(4)漂白
将脱硫后的保鲜型天然纤维素膜膜粗品置入次氯酸钠水溶液中常温浸泡20秒～60秒，优选浸泡30秒，得到漂白后的保鲜型天然纤维素膜膜粗品；
次氯酸钠水溶液的质量百分比浓度为0.05％～0.2％，优选0.1％。
脱硫后的保鲜型天然纤维素膜粗品仍不显光泽，因为脱硫后的保鲜型天然纤维素膜粗品中有少量残余的硫化物，脱硫后的保鲜型天然纤维素膜粗品上留有无机色素，为提高白度，透明度，光泽度，必须进行漂白处理。
(5)增塑
将漂白后的保鲜型天然纤维素膜膜粗品放在塑化剂中45℃～65℃浸泡20秒～60秒，得到增塑后的保鲜型天然纤维素膜膜粗品；所述的塑化剂为甘油、聚乙二醇、三甘醇、二甘醇、二硬脂酰胺二甲基氯化铵中的至少一种；
优选将漂白后的保鲜型天然纤维素膜粗品放在塑化剂中50℃浸泡30秒。
所述的塑化剂为甘油、聚乙二醇(PEG)、三甘醇(TEG)、二甘醇(DEG)、二硬脂酰胺二甲基氯化铵(KWO)中的至少一种，采用多种混合使用时可以是任意比例。
作为优选，采用TEG和KWO混合物，TEG的质量为KWO质量的2～3倍，采用TEG和KWO混合物增塑效果好，产品强度更高。
作为优选，采用PEG可提高产品的滑度。
增塑是保鲜型天然纤维素膜生产成型后处理的一个重要的化学处理过程，它密切地关系到成品的质量，特别是粘脆的问题。通过塑化剂渗透，使得纤维素分子间的氢键数量有效得到控制，从而提高了纤维素膜的伸长和抗张强度，使用性能得到了改善。同时通过不同的塑化工艺和使用不同的材料，可以赋予纤维素膜不同的性能和用途。
(6)干燥
将增塑后的保鲜型天然纤维素膜膜粗品进行干燥得到保鲜型天然纤维素膜。
干燥温度为60℃～100℃，时间1.5分钟～5分钟，优选3分钟。
保鲜型天然纤维素膜成品中水份：7.6％～9.2％(质量百分比)。
纤维素膜经增塑处理后，呈湿的纤维素膜，含有大量的水分，必须经过干燥处理，将表面和内在的水分蒸发处理掉，并进行合理的收缩，使之成为具有一定的水分的平滑、透明的保鲜型天然纤维素膜。
参见图1、图2，可知干燥温度对产品性能具有很大一定影响，综合考虑产品的性能即图中曲线的拐点，一般干燥优选温度为80℃～100℃。
本发明方法中涉及多处浸泡处理，浸泡对浸泡液用量没有严格限制，但至少保证良好的浸润处理对象，浸泡液用量上限尽管没有严格限制，可根据设备容积及生产能力确定。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
本发明方法反应条件温和，制备的保鲜型天然纤维素膜厚度幅间差小，伸张率、抗张强度稳定，具有适宜的挺度和柔软性，又有较好的色泽，透明度好，卫生性强(抗菌性、抑菌性好)等特点。通过增塑使得薄膜的表面性能得到了改善，特别是纸面滑度提高，印刷性改善，纸的变形性减小，吸潮性降低，符合现代印刷包装的新要求。
本发明方法制得的保鲜型天然纤维素膜除了天然纤维素膜具有环保、无毒等优异的性能外，由于在产品中新增了甲壳质纤维成分，秉承了甲壳质的抗菌、抑菌等性能，弥补了现有的天然纤维素膜在抗菌、抑菌等性能方面的不足。
本发明方法制得的保鲜型天然纤维膜继承了天然纤维素膜的高滑度、强度等性能指标，是继我公司研发出天然纤维素膜后的又一新型优良产品。
甲壳质广泛存在于昆虫类、水生甲壳类的外壳以及菌类、藻类的细胞壁中，在地球上，甲壳质的年生物合成量达100亿吨以上，是一种蕴藏量仅次于植物纤维的极其丰富的有机再生资源，可降低本发明保鲜型天然纤维膜的成本。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的保鲜型天然纤维素膜的变形性与干燥温度的关系图；
图2为本发明实施例1制备的保鲜型天然纤维素膜的吸湿速度与干燥温度的关系图；图中上、下两条曲线分别代表吸湿和解吸速度与干燥温度的关系。
具体实施方式
实施例1
a、纤维素粘胶的制备
将350公斤棉浆粕置入3500升质量百分比浓度为18％的氢氧化钠水溶液中，在60℃浸泡20分钟，得到碱纤维素的浸渍液。
向浸渍液中加入压榨助剂(Visco 44)10克后利用压榨机器压榨浸渍液除去多余的碱液，压榨压力为0.095Mpa，压榨直至碱纤维素中甲纤质量百分含量为32％，氢氧化钠含量为17％(质量百分比)。
将压榨后的碱纤维素进行粉碎，成为细小的松散屑粒状态1140KG，颗粒尺寸在0.5mm以下，得到粉碎后的碱纤维素。将粉碎后的碱纤维素在70℃，放置2小时进行老成。
将老成后的碱纤维素先加入质量百分比浓度为10％的氢氧化钠水溶液浸泡35分钟进行预碱化，再通入CS2进行黄化反应90分钟得到纤维素黄酸脂。黄化反应温度为35℃，CS2与老成后的碱纤维素的质量比为1∶12。
将纤维素黄酸脂溶解于质量百分比浓度为0.5％的氢氧化钠水溶液中，初溶解和后溶解均在室温进行，初溶解时间30分钟，后溶解溶解时间210分钟，初溶解时氢氧化钠水溶液用量为纤维素黄酸脂质量的2倍，后溶解时补加的氢氧化钠水溶液用量为纤维素黄酸脂质量的8倍，形成纤维素粘胶。
b、甲壳质粘胶的制备
将150公斤甲壳质置入1500升质量百分比浓度为35％的氢氧化钠水溶液中，在10℃浸泡75分钟，得到碱化甲壳质的浸渍液。
向浸渍液中加入压榨助剂(Visco 44)5克后利用压榨机器，压榨压力为0.095Mpa，压榨浸渍液除去多余的碱液，压榨直至碱化甲壳质的质量百分含量为33％，氢氧化钠的质量百分含量为31％为止。
将压榨后的碱化甲壳质进行粉碎，成为细小的松散屑粒状态450KG，颗粒尺寸在0.5mm以下，得到粉碎后的碱化甲壳质。
将粉碎后的碱化甲壳质在-15℃下进行真空脱气3h，然后再通入CS2进行黄化反应2h得到甲壳质黄原酸脂，黄化反应温度为20度，CS2与碱化甲壳质的质量比为1∶6。
将甲壳质黄原酸脂溶解于质量百分比浓度为0.5％的氢氧化钠水溶液中，初溶解和后溶解均在温度为5℃的情况下进行，初溶解时间为40分钟，氢氧化钠水溶液用量为甲壳质黄原酸脂质量的3倍；后溶解时补加的氢氧化钠水溶液用量为甲壳质黄原酸脂质量的11倍，时间210分钟，形成甲壳质粘胶。
c、保鲜型纤维素膜的制备
将上述溶解后的甲壳质粘胶与纤维素粘胶混合均匀，得到粘度为45s的纺纸粘胶；甲壳质粘胶的质量为纺纸粘胶质量的5％。
利用成膜设备将得到的粘胶喷到凝固浴内得到保鲜型天然纤维素膜粗品，喷头的喷缝200微米。凝固浴温度49～50℃。凝固浴中为含有硫酸和硫酸钠的水溶液，其中硫酸浓度为145g/l，硫酸钠浓度为225g/l。
将保鲜型天然纤维素膜粗品放到质量百分比浓度为0.20％的氢氧化钠水溶液中浸泡40秒进行脱硫处理，得到脱硫后的保鲜型天然纤维素膜粗品，浸泡温度95℃。
将脱硫后的保鲜型天然纤维素膜粗品置入次氯酸钠水溶液中常温浸泡30秒得到漂白后的保鲜型天然纤维素膜粗品，次氯酸钠水溶液的质量百分比浓度为0.075％。
将漂白后的保鲜型天然纤维素膜粗品放在TEG(三甘醇)和KWO混合物中50℃浸泡30秒，得到增塑后的保鲜型天然纤维素膜粗品，TEG的质量为KWO质量的2倍
将增塑后的保鲜型天然纤维素膜粗品进行干燥得到保鲜型天然纤维素膜成品，干燥温度95℃，时间3分钟。
经检测：
保鲜型天然纤维素膜成品中水份：8.3％；
纵向抗张强度：37N/15mm；
横向抗张强度：20N/15mm；
纵向伸长率：18％；
横向伸长率：32％；
纵横平均撕裂度：2.2N.m2/g；
滑度：摩擦系数静态0.25，动态0.21(检测方法：ASTMD 1894)，抗粘性75％RH(国标)；
透氧性2.5cc/m2.24hrs(检测方法：ASTMD 1927检测条件：23℃0％RH)；
大肠杆菌检测数量：19个(个/100g)
保鲜型天然纤维素膜具有抗菌、抑菌性，在潮湿的自然环境中6个月就能自然降解，生成水和二氧化碳。
实施例2
除了粘胶混合中甲壳质粘胶的质量比例从5％上升到了10％之外，其余操作同实施例1，制得保鲜型天然纤维素膜成品。
该保鲜型天然纤维素膜成品的滑度达到了很大的改善，摩擦系数静态0.24，动态0.20(检测方法：ASTMD 1894)，抗粘性72％RH(国标)。
最终产品经检测：
天然纤维素膜成品中水份：8.1％；
纵向抗张强度：38N/15mm；
横向抗张强度：19N/15mm；
纵向伸长率：17.8％；
横向伸长率：31％；
纵横平均撕裂度：2.5N.m2/g；
透氧性2.6cc/m2.24hrs(检测方法：ASTMD 1927检测条件：23℃0％RH)；
滑度：摩擦系数静态0.24，动态0.20(检测方法：ASTMD 1894)，抗粘性73％RH(国标)；
大肠杆菌检测数量：15个(个/100g)
保鲜型天然纤维素膜具有抗菌、抑菌性，在潮湿的自然环境中6个月就能自然降解，生成水和二氧化碳。
实施例3
除了粘胶混合中甲壳质粘胶的质量比例从10％上升到了20％之外，其余操作同实施例1，制得保鲜型天然纤维素膜成品。
该保鲜型天然纤维素膜成品，经检测大肠杆菌的数量为10个(个/100g)。
最终产品：保鲜型天然纤维素膜成品经检测：
天然纤维素膜成品中水份：8.2％；
纵向抗张强度：40N/15mm；
横向抗张强度：21N/15mm；
纵向伸长率：18.6％；
横向伸长率：30％；
纵横平均撕裂度：2.9N.m2/g；
透氧性2.8cc/m2.24hrs(检测方法：ASTMD 1927检测条件：23℃0％RH)；
滑度：摩擦系数静态0.23，动态0.19(检测方法：ASTMD 1894)，抗粘性73％RH(国标)；
保鲜型天然纤维素膜具有抗菌、抑菌性，对大肠杆菌有较好的抗抑菌性能，在潮湿的自然环境中6个月就能自然降解，生成水和二氧化碳。
实施例4
将粘胶混合中甲壳质粘胶的质量比例从10％上升到了30％，其余操作同实施例1，制得保鲜型天然纤维素膜成品。
最终产品：保鲜型天然纤维素膜成品经检测：
天然纤维素膜成品中水份：8.1％；
纵向抗张强度：36N/15mm；
横向抗张强度：18N/15mm；
纵向伸长率：16.5％；
横向伸长率：36％；
纵横平均撕裂度：2.7N.m2/g；
透氧性2.6cc/m2.24hrs(检测方法：ASTMD 1927检测条件：23℃0％RH)；
滑度：摩擦系数静态0.25，动态0.22(检测方法：ASTMD 1894)，抗粘性73％RH(国标)；
大肠杆菌检测数量：11个(个/100g)
保鲜型天然纤维素膜具有抗菌、抑菌性，对大肠杆菌有较好的抗抑菌性能，在潮湿的自然环境中6个月就能自然降解，生成水和二氧化碳。
实施例5
将粘胶混合中甲壳质粘胶的质量比例从10％上升到了50％，其余操作同实施例1，制得保鲜型天然纤维素膜成品。
最终产品：保鲜型天然纤维素膜成品经检测：
天然纤维素膜成品中水份：8.2％；
纵向抗张强度：37N/15mm；
横向抗张强度：18N/15mm；
纵向伸长率：17.1％；
横向伸长率：34％；
纵横平均撕裂度：2.5N.m2/g；
透氧性2.7cc/m2.24hrs(检测方法：ASTMD 1927检测条件：23℃0％RH)；
滑度：摩擦系数静态0.27，动态0.23(检测方法：ASTMD 1894)，抗粘性73％RH(国标)；
大肠杆菌检测数量：10个(个/100g)
保鲜型天然纤维素膜具有抗菌、抑菌性，对大肠杆菌有较好的抗抑菌性能，在潮湿的自然环境中6个月就能自然降解，生成水和二氧化碳。
Claims (1)
1.一种保鲜型天然纤维素膜的生产方法，其特征在于，包括如下步骤：
a、纤维素粘胶的制备
将350公斤棉浆粕置入3500升质量百分比浓度为18％的氢氧化钠水溶液中，在60℃浸泡20分钟，得到碱纤维素的浸渍液；
向浸渍液中加入压榨助剂Visco 44 10克后利用压榨机器压榨浸渍液除去多余的碱液，压榨压力为0.095Mpa，压榨直至碱纤维素中甲纤质量百分含量为32％，氢氧化钠质量百分含量为17％；
将压榨后的碱纤维素进行粉碎，成为细小的松散屑粒状态1140KG，颗粒尺寸在0.5mm以下，得到粉碎后的碱纤维素，将粉碎后的碱纤维素在70℃，放置2小时进行老成；
将老成后的碱纤维素先加入质量百分比浓度为10％的氢氧化钠水溶液浸泡35分钟进行预碱化，再通入CS2进行黄化反应90分钟得到纤维素黄酸脂，黄化反应温度为35℃，CS2与老成后的碱纤维素的质量比为1∶12；
将纤维素黄酸脂溶解于质量百分比浓度为0.5％的氢氧化钠水溶液中，初溶解和后溶解均在室温进行，初溶解时间30分钟，后溶解时间210分钟，初溶解时氢氧化钠水溶液用量为纤维素黄酸脂质量的2倍，后溶解时补加的氢氧化钠水溶液用量为纤维素黄酸脂质量的8倍，形成纤维素粘胶；
b、甲壳质粘胶的制备
将150公斤甲壳质置入1500升质量百分比浓度为35％的氢氧化钠水溶液中，在10℃浸泡75分钟，得到碱化甲壳质的浸渍液；
向浸渍液中加入压榨助剂Visco 44 5克后利用压榨机器，压榨压力为0.095Mpa，压榨浸渍液除去多余的碱液，压榨直至碱化甲壳质的质量百分含量为33％，氢氧化钠的质量百分含量为31％为止；
将压榨后的碱化甲壳质进行粉碎，成为细小的松散屑粒状态450KG，颗粒尺寸在0.5mm以下，得到粉碎后的碱化甲壳质；
将粉碎后的碱化甲壳质在-15℃下进行真空脱气3h，然后再通入CS2进行黄化反应2h得到甲壳质黄原酸脂，黄化反应温度为20度，CS2与碱化甲壳质的质量比为1∶6；
将甲壳质黄原酸脂溶解于质量百分比浓度为0.5％的氢氧化钠水溶液中，初溶解和后溶解均在温度为5℃的情况下进行，初溶解时间为40分钟，氢氧化钠水溶液用量为甲壳质黄原酸脂质量的3倍；后溶解时补加的氢氧化钠水溶液用量为甲壳质黄原酸脂质量的11倍，时间210分钟，形成甲壳质粘胶；
c、保鲜型纤维素膜的制备
将上述溶解后的甲壳质粘胶与纤维素粘胶混合均匀，得到粘度为45s的纺纸粘胶；甲壳质粘胶的质量为纺纸粘胶质量的20％；
利用成膜设备将得到的粘胶喷到凝固浴内得到保鲜型天然纤维素膜粗品，喷头的喷缝200微米；凝固浴温度49～50℃；凝固浴中为含有硫酸和硫酸钠的水溶液，其中硫酸浓度为145g/l，硫酸钠浓度为225g/l；
将保鲜型天然纤维素膜粗品放到质量百分比浓度为0.20％的氢氧化钠水溶液中浸泡40秒进行脱硫处理，得到脱硫后的保鲜型天然纤维素膜粗品，浸泡温度95℃；
将脱硫后的保鲜型天然纤维素膜粗品置入次氯酸钠水溶液中常温浸泡30秒得到漂白后的保鲜型天然纤维素膜粗品，次氯酸钠水溶液的质量百分比浓度为0.075％；
将漂白后的保鲜型天然纤维素膜粗品放在三甘醇和二硬脂酰胺二甲基氯化铵混合物中50℃浸泡30秒，得到增塑后的保鲜型天然纤维素膜粗品，三甘醇的质量为二硬脂酰胺二甲基氯化铵质量的2倍；
将增塑后的保鲜型天然纤维素膜粗品进行干燥得到保鲜型天然纤维素膜成品，干燥温度95℃，时间3分钟。
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