CN102131741B - 低v2o5含量和无v2o5的搪瓷 - Google Patents

低v2o5含量和无v2o5的搪瓷 Download PDF

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Abstract

本发明涉及低V2O5含量和甚至无V2O5的搪瓷，该搪瓷具有改进的洗碗机耐受性、非常优良的耐酸性和在不同底材上良好的附着性。进一步，本发明涉及透明的低V2O5含量和甚至无V2O5的搪瓷熔块，该搪瓷熔块用于在由铝、铸铝、铝合金、铝镁合金、铸铝合金、铜、奥氏体不锈钢和低碳钢制成的底材上施加具有无限颜色范围的搪瓷涂层，并且显示改进的洗碗机耐受性、非常优良的耐酸性和在不同底材上良好的附着性。所述的搪瓷组合物含有：SiO2，约30wt％-约50wt％；R2O，约30wt％-约40wt％；TiO2，约15wt％-约25wt％；RO，约0wt％-约5wt％；V2O5，约0wt％-约4wt％；Fe2O3，约0.3wt％-约7wt％；Sb2O3，约0wt％-约3wt％；SnO2，约0wt％-约3wt％；B2O3，约0wt％-约2wt％；Al2O3，约0wt％-约3wt％；P2O5，约0wt％-约4wt％；MoO3，约0wt％-约1wt％；F2，约0wt％-约2wt％；ZrO2，约0wt％-约4wt％；ZnO，约0wt％-约4wt％；和NOx，约0wt％-约6wt％，其中，R2O是选自10-23mol％的Na2O、7-20mol％的K2O和1-6.5mol％的Li2O的碱性氧化物的组合，其中，RO表示至少一种碱土金属氧化物，且(Li2O+B2O3)比TiO2的摩尔比合计为0.2-0.6。

Description

低V2O5含量和无V2O5的搪瓷
技术领域
本发明涉及低V2O5含量和甚至无V2O5的搪瓷，该搪瓷具有改进的洗碗机耐受性、非常优良的耐酸性和在不同底材上良好的附着性。进一步，本发明涉及透明的低V2O5含量和甚至无V2O5的搪瓷熔块，该搪瓷熔块用于在由铝、铸铝、铝合金、铝镁合金、铸铝合金、铜、奥氏体不锈钢和低碳钢制成的底材上施加具有无限颜色范围的搪瓷涂层，并且显示改进的洗碗机耐受性、非常优良的耐酸性和在不同底材上良好的附着性。 
背景技术
WO 2006/083160 A1涉及用作电介质的搪瓷组合物。该发明还涉及该搪瓷组合物用作电介质的用途。该发明进一步涉及具有该搪瓷组合物的介电层。该发明还涉及该介电层和至少部分由不锈钢制成的支持结构的组件，其中，该介电层设置在由不锈钢制造的支持结构的一部分上。该发明进而涉及制造该组件的方法。WO 2006/083160中提出的搪瓷组合物不能用在铝、铸铝、铝合金、铝镁合金和铜上，原因在于搪瓷组合物的烧成温度比底材的熔点(600-660℃)要高地多。此外，WO 2006/083160中提出的搪瓷组合物不能用在铝、铸铝、铝合金、铝镁合金、铜以及奥氏体钢上，原因在于该提出的搪瓷组合物的过低TEC及其导致附着力不佳。 
DE 3516009 A1涉及可用于搪瓷金属底材的搪瓷熔块组合物。此处描述的组合物不可用于铝、铸铝、铝合金、铝镁合金和铜，原因在于搪瓷组合物的烧成温度比底材的熔点(1100-1200℃)要高得多。 
FR-A-1251468涉及搪瓷熔块组合物，且更具体而言，涉及覆盖例如铝及其合金这样的轻金属的搪瓷熔块组合物，其中，所述搪瓷熔块完全不含有例如PbO、CdO和BaO这样的有毒金属氧化物。此处描述的组合物不含有任何Fe2O3。 
SU 1803394 A1涉及用于铝或铝合金的搪瓷组合物。此处描述的搪瓷熔块组合物不含有任何K2O。 
US-A-5650364涉及可用于给铝和铝合金涂搪的自身不透明的搪瓷熔块组合物。此处描述的组合物包含6-11wt％的V2O5。上述熔块组合物的自身不透明性阻止了用无机颜料来给搪瓷着色。 
DE 2422291 A1涉及基于SiO2、碱金属氧化物和氧化钛来制造无毒搪瓷的技术，该技术适合给铝涂搪。其所涉及的搪瓷组合物包括大量CoO、NiO和MnO，且产生彩色搪瓷。 
EP-A-0522401涉及的技术为：a)通过应用一种搪瓷组合物来给铝铸钢涂搪，其中，该搪瓷组合物由(I)至少一种低熔点搪瓷熔块，其在低于600℃进入玻璃态，(II)至少一种无机氧化物粉末，其具有高于900℃的熔融温度，通过提高粘度而至少部分可溶解在来自(I)的低熔点搪瓷中，和(III)至少一种铁或铜的氧化物组成；b)干燥该搪瓷；以及c)在800-850℃下进行烘烤。此处描述的组合物不适用于铸铝、铝合金、铝镁合金和铜，因为要求的温度太高。 
S.P.Rodtsevich，S.Yu.Eliseev和V.V.Tavgen(Glass andCeramics，Vol.60，No.1-2，2003)涉及获得钛硼硅酸盐玻璃的工艺条件以及搪瓷涂层特性、搪瓷的延展性和涂层的光泽。在该公开中，研究了硼和碱金属氧化物对钛硼硅酸盐搪瓷的物理化学特性的影响。它涉及由于玻璃中硼氧化物的量的增加(消耗SiO2和/或TiO2、R2O)造成了玻璃的耐化学性和涂层的耐腐蚀性的降低，以及来自涂搪涂层的硼的可浸出性提高。此处描述了通过增加金属氧化物的添加而造成搪瓷的烧成温度以及耐化学性下降。本公开涉及共同引入碱金属氧化物和硼氧化物，例如，以特定比例消耗SiO2，甚至大量的这两种组分对涂层的耐化学性没有不良影响。其描述了B2O3∶R2O(其中R2O用在Li2O、Na2O、K2O)比例接近1的玻璃在醋酸溶液中具有最高的耐性，且碱性氧化物不是作为单一氧化物而是作为氧化物的组合而被引入。该公开涉及钛硼硅酸盐搪瓷的研究，该研究确定碱性氧化物比例Na2O∶K2O∶Li2O等于3∶2∶1的搪瓷具有最高的耐化学性，同时Li2O的存在对搪瓷的耐化学性有特别的促进效果。 
该公开仅涉及B2O3∶R2O的比例在0.6-1.8之间，但完全没有注意单 一碱性氧化物和硼氧化物之间的比例。此外，完全没有考虑熔块组合物中TiO2的量。 
发明内容
因此，本发明相对于现有技术的课题在于提供一种搪瓷组合物，其能够在低温灵敏金属上进行烧成，例如在520-580℃的温度范围内进行烧成，展示出良好的化学稳定性。而且，所述搪瓷组合物应该具有良好的洗碗机耐受性。此外，该搪瓷应该是透明的，且如果需要，可加入无机颜料来着色。 
所述课题在第一实施方式中通过一种透明搪瓷组合物来解决，其中，所述透明搪瓷组合物用于给选自铝、铸铝、铝合金、铝镁合金、铜、奥氏体不锈钢和低碳钢的底材涂搪， 
所述组合物包含玻璃熔块， 
所述玻璃熔块含有按重量计算的如下物质： 
SiO2，约30wt％-约50wt％； 
R2O，约30wt％-约40wt％； 
TiO2，约15wt％-约25wt％； 
RO，约0wt％-约5wt％； 
V2O5，约0wt％-约4wt％； 
Fe2O3，约0wt％-约5wt％； 
Sb2O3，约0wt％-约5wt％； 
SnO2，约0wt％-约3wt％； 
B2O3，约0wt％-约2wt％； 
Al2O3，约0wt％-约3wt％； 
P2O5，约0wt％-约4wt％； 
MoO3，约0wt％-约1wt％； 
F2，约0wt％-约2wt％； 
ZrO2，约0wt％-约4wt％； 
ZnO，约0wt％-约4wt％；和 
N2O5，约0wt％-约6wt％， 
其中， 
R2O是选自Na2O、K2O和Li2O的碱性氧化物的组合，其摩尔分数为： 
Na2O，10-23mol％； 
K2O，7-20mol％； 
Li2O，1-6.5mol％， 
其中，(Li2O+B2O3)比TiO2的摩尔比合计为0.2-0.6，且RO是选自MgO、CaO、SrO、BaO及其组合的碱土金属氧化物。 
具体实施方式
对根据本发明得到的搪瓷的化学稳定性不可缺少的是熔块组合物中碱金属氧化物的摩尔量，其中，K2O应当在7mol％-20mol％的范围内，Li2O应当在1mol％-6.5mol％的范围内，Na2O应当在10mol％-23mol％的范围内；以及(Li2O+B2O3)比TiO2的摩尔比，其应当在0.2-0.6的范围内。根据耐酸性和剥离测试的分级，(Li2O+B2O3)比TiO2的摩尔比越高，造成化学稳定性越差。 
本发明的组合物不包含选自CuO、CoO、NiO或MnO的金属氧化物，从而得到透明搪瓷，随后如果需要，允许通过添加颜料来强烈着色。 
本发明通常需要对例如由铝、铝合金板以及铝镁合金板制成的底材进行前处理： 
-无硅酸盐和抑制剂的碱性脱脂(温度60-70℃/5-10min) 
-用溢流热冲洗(温度60℃) 
-碱性浸渍(温度60℃，重量损失6-10g/m2) 
-用溢流热冲洗(温度60℃) 
-用溢流冷冲洗 
-用1.5l HNO3/10l中和(温度20℃) 
-用溢流冷冲洗 
-用去离子水冷冲洗 
-80℃下干燥。 
根据本发明，在铸铝合金的情况下，优选以下处理： 
-热脱脂520℃/10min 
-喷砂。 
根据本发明，在奥氏体不锈钢的情况下，优选以下处理： 
-化学脱脂 
-喷砂。 
用下述几种测试方法来测定根据本发明的搪瓷的有益特性。 
附着性“剥离”测试： 
该测试是通过根据ISO 51173的三氯化锑实验来测定。为此，在搪瓷涂层上刮擦出十字形后，将该涂搪试样浸在适当的饱和溶液中24小时。在这段时间后，如果没发现刮擦处有显著变化，则可认为测试成功。 
Figure BPA00001314830300051
洗碗机测试： 
将同样涂搪的试样(其中之一为标准品)在60℃下通过市售的洗碗机清洁剂“ 
Figure BPA00001314830300052
compact”粉末30g/l同时暴露腐蚀6小时，在该测试中连续地搅拌该溶液。测定质量损失并用于计算每单位面积的质量损失率。将测试试样的每单位面积的质量损失与标准样品的每单位面积的质量损失进行比较。标准样品是具有最佳的洗碗机耐受性的V2O5搪瓷。 
耐酸性测试： 
根据EN 14483-1，§9，将涂搪试样在22℃下暴露于9wt％柠檬酸溶液中15min。如果没发现光学变化，则该搪瓷被分为“AA”级。如果光学变化可见，则用干燥铅笔测试该涂搪试样。通过该测试的涂搪试样被分为“A+”级。将没有通过干燥铅笔测试的涂搪试样用湿铅笔进行测试。通过该测试的涂搪试样被分为“A”级，而没有通过该湿铅笔测试的涂搪试样被描述为“未分级”。 
在根据本发明的组合物导致宽范围的特殊颜色和特殊性能的情况下，可考虑使用已知的无机颜料(如磨加剂)和/或效应颜料(在研磨程序之前和/或之后加入)，只要熔块组合物自身产生透明搪瓷。效应颜料包含天然矿物云母的薄片或基于合成底材，即氧化铝薄片或二氧化硅薄片或钙铝硼硅酸盐颗粒，其涂覆有例如二氧化钛、氧化铁和/或 氧化锡的金属氧化物薄层。这些效应颜料为市售的。 
如现有技术公知的那样，搪瓷的制造通常要求使用磨加剂。因此，优选使用选自硼酸、甲酸、钼酸、钼酸钠、钼酸铵、硅酸钾、硅酸钠、硅酸锂、氢氧化物、氟化物、碳酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、气溶胶、尿素、无机颜料、效应颜料及其组合的磨加剂。 
根据本发明的搪瓷组合物，可以通过不同方法而施加在底材上。特别优选所谓的“一次涂覆/一次烧成”方法将组合物施加在底材上。特别地，该方法的特征在于如下步骤： 
a)通过湿法喷涂，将所述的搪瓷组合物施加在所述底材上， 
b)在535-580℃的温度范围内烧成该搪瓷。 
本发明也可以使用所谓的“两次涂覆/一次烧成”的应用方法进行。特别地，该方法的特征在于如下步骤： 
a)如上所述在底材上通过施法喷涂来施加第一搪瓷组合物，以呈现良好的附着性能， 
b)如上所述在底材上通过施法喷涂来施加第二搪瓷组合物，以具有洗碗机耐受性和耐酸性， 
c)在535-580℃温度范围内烧成所述搪瓷组合物。 
如现有技术公知的那样，搪瓷熔块组合物的生产需要研磨，因此一般的湿磨和干磨是相当认可的。 
因此，在本发明的进一步实施方式中，将所述搪瓷组合物与所述磨加剂或所述颜料进行湿磨。 
作为上述方法的选择，将所述搪瓷组合物进行干磨并与所述磨加剂和/或所述颜料溶解在水中。 
根据本发明，所述组合物和方法用于给底材涂搪，所述底材选自铝(TEC：240×10-7/K)、铝合金(TEC：240-260×10-7/K)、铝镁合金(TEC：240-260×10-7/K)、铸铝合金(TEC：240-260×10-7/K)、铜(TEC：180×10-7/K)和奥氏体不锈钢(TEC：240×10-7/K)，从而在底材上呈现改进的洗碗机耐受性、非常良好的耐酸性以及良好的附着性。 
实施例 
基于以下非限制性的实施例对本发明进行说明。除非另有说明， 
实施例中给出的氧化物的量涉及重量份。 
实施例1 
根据传统方式熔制第一玻璃熔块A(1150℃/20min)，由此，熔融之后得到的玻璃熔块所具有的组成以及TEC显示在表1中。 
表1： 
 Al2O3   B2O3   CaO   Fe2O3   K2O   Li2O   MoO3   Na2O   P2O5   SiO2   TiO2   TEC 400
 0.5   2   2.5   4.3   11.8   2.3   0.3   19.1   2   39.1   16.1   162*10-7
将该熔块与磨加剂一起进行湿磨至细度为0.1/16900#(BAYER 
Figure BPA00001314830300071
搪瓷-试验筛)，从而获得搪瓷浆料。该浆料的组成在表2中显示。 
表2： 
  组分   重量份
  熔块   100
  硼酸   4
  氢氧化钾   1.5
  硅酸钠   1
  黑色颜料   4
  去离子水   55-60
在将搪瓷研磨和筛分后，将其喷涂在底材上并在温度560℃下进行烧成。层厚度总计约65-80μm。 
对该搪瓷进行如下测试： 
剥离测试 
结果在表3中示出。 
表3： 
Figure BPA00001314830300072
洗碗机耐受性，“Pemco”家庭测试(home test)-Calgonit 
Figure BPA00001314830300073
compact，6h/60℃-30g 
重量损失-2.2g/m2
耐酸性，EN14483-1，§9：A级 
实施例2 
根据实施例1，在相同条件下熔制所述玻璃熔块A。 
将熔块和磨加剂一起进行湿磨至细度为0.1/16900#(BAYER 
Figure BPA00001314830300081
搪瓷-试验筛)，以便获得搪瓷浆料。该浆料的组成在表4中示出。 
表4： 
  组分   重量份
  熔块   100
  硼酸   4
  氢氧化钾   1.5
  硅酸钠   1
  去离子水   55
在将搪瓷研磨和筛分后，将其喷涂在底材上并在560℃下进行烧成。层厚度总计约65-80μm。 
对该搪瓷进行如下测试： 
剥离测试 
结果在表5中示出。 
表5： 
Figure BPA00001314830300082
洗碗机耐受性，“Pemco”家庭测试- 
Figure BPA00001314830300083
compact，6h/60℃-30gCalgonit 
Figure BPA00001314830300084
重量损失-2.4g/m2
耐酸性，EN14483-1，§9：A+级 
实施例3 
所述玻璃熔块A在相同条件下根据实施例1熔制。 
在球磨机中干磨熔块至细度D(50)～6μm。在筛分(筛子：80μm)后，溶解100g粉末，在4％硼酸溶液中与磨加剂一起用高速混合器制成搪瓷浆料。该浆料的组成在表6中示出。 
表6： 
 组分   重量份
 4％硼酸溶液   55-60
 氢氧化钾   0.5
 硅酸钠   1
 黑色颜料   10
将该搪瓷喷涂在底材上并在560℃的温度下进行烧成。层厚度总计约65-80μm。 
对该搪瓷进行如下测试： 
剥离测试 
结果在表7中示出。 
表7： 
Figure BPA00001314830300091
洗碗机耐受性，“Pemco”家庭测试-Calgonit 
Figure BPA00001314830300092
compact，6h/60℃-30gCalgonit 
Figure BPA00001314830300093
重量损失-0.3g/m2
耐酸性，EN14483-1，§9：A+级 
实施例4 
根据传统方式熔制第二玻璃熔块B(1150℃/30min)，由此，熔融之后得到的玻璃熔块所具有的组成以及TEC显示在表8中。 
表8： 
 Al2O3   B2O3   BaO   Fe2O3   K2O   Li2O   Na2O   P2O5   SiO2   TiO2   V2O5   TEC 400
 0.1   0.6   0.3   3   11.8   2.3   19.2   1.6   35.2   23.7   2.2   166*10-7
将该熔块与磨加剂一起进行湿磨至细度为0.1/16900#(BAYER 
Figure BPA00001314830300094
搪瓷-试验筛)，从而获得搪瓷浆料。该浆料的组成在表9中显示。 
表9： 
  组分   重量份
  熔块   100
  硼酸   4
  氢氧化钾   1.5
  硅酸钠   1
  去离子水   50
在研磨和筛分后，将该搪瓷喷涂到底材上并在温度560℃下进行烧成。层厚度总计约65-80μm。 
对该搪瓷进行如下测试： 
剥离测试-非常好 
结果在表10中示出。 
表10： 
Figure BPA00001314830300101
洗碗机耐受性，“Pemco”家庭测试-Calgonit 
Figure BPA00001314830300102
compact，6h/60℃-30g Calgonit 
Figure BPA00001314830300103
重量损失-0.8g/m2
耐酸性，EN14483-1，§9：AA级 
实施例5 
根据实施例1熔制所述玻璃熔块A(见表1)。 
将熔块A和磨加剂一起湿磨至细度为0.1/16900#(BAYER 
Figure BPA00001314830300104
搪瓷-试验筛)，以便获得搪瓷浆料“a”。该浆料的组成在表11中示出。 
表11： 
  组分   “a”，重量份
  熔块   100
  硼酸   4
  氢氧化钾   1.0
  硅酸钠   1
  黑色颜料   10
  去离子水   55-60
为了获得在铝镁合金上的良好的附着性，使用已知的搪瓷组合物来预涂该底材。层厚度总计约20-25μm。为了获得洗碗机耐受性和耐酸性，在第一层上湿法喷涂搪瓷浆料“a”作为第二层。层厚度总计约50-60μm。在干燥这两个涂层后，在560℃的温度下烧成该组合物。 
对该搪瓷进行如下测试： 
剥离测试 
结果在表12中示出。 
表12： 
Figure BPA00001314830300111
洗碗机耐受性，“Pemco”国内测试-Calgonit 
Figure BPA00001314830300112
compact，6h/60℃-30g Calgonit 
重量损失-1.1g/m2
耐酸性，EN14483-1，§9：A级 
实施例6 
根据传统方式熔制第三玻璃熔块C(1150℃/20min)，由此，熔融之后得到的玻璃熔块所具有的组成以及TEC显示在表13中。 
表13： 
  Al2O3   B2O3   CaO   Fe2O3   K2O   Li2O   MoO3   Na2O   P2O5   SiO2   TiO2   TEC 400
  0.5   2   2.5   4.3   11.8   2.3   0.3   19.1   2   37   18.2   159*10-7
将该熔块湿磨至细度为0.1/16900#(BAYER 搪瓷-试验筛)，以便获得搪瓷浆料。该浆料的组成在表14中显示 
表14： 
  组分   重量份
  熔块   100
  硼酸   4
  氢氧化钾   1.5
  硅酸钠   1
  去离子水   50
在研磨和筛分后，将搪瓷喷涂在底材上并在560℃下进行烧成。层厚度总计约65-80μm。 
对该搪瓷进行如下测试： 
剥离测试 
结果在表15中示出。 
表15： 
Figure BPA00001314830300121
洗碗机耐受性，“Pemco”家庭测试-Calgonit 
Figure BPA00001314830300122
compact，6h/60℃-30gCalgonit 
Figure BPA00001314830300123
重量损失-1.8g/m2
耐酸性，EN14483-1，§9：A+级 
实施例7 
根据传统方式熔制第三玻璃熔块C(1150℃/20min)，由此，熔融之后得到的玻璃熔块所具有的组成以及TEC显示在表13中。 
将熔块研磨至细度D(50)3-4μm。将100g该粉末与40g丝网印刷介质混合为浆糊。使用丝网印刷技术将该浆糊应用在涂搪表面(如实施例6)。干燥后，将搪瓷层在560℃的温度下烧成，层厚度总计约5-6μm。 
对该搪瓷进行如下测试： 
剥离测试 
结果可在表16中示出。 
表16： 
Figure BPA00001314830300124
洗碗机耐受性，“Pemco”家庭测试-Calgonit 
Figure BPA00001314830300125
compact，6h/60℃-30gCalgonit 
重量损失-0.3g/m2
耐酸性，EN14483-1，§9：AA级 
实施例8 
将所述玻璃熔块A、B和C与七种已知的无V2O5的熔块组合物进行比较。这些参照物的组成是基于DE 3516009 A1、FR-A-1251468、SU1803394、DE 2422291 A1。 
参照物1的组成是基于DE 3516009 A1、实施例4。参照物2-4的组成是基于FR-A-1251468、组合物B、C和D。参照物5的熔块的组成是基于SU 1803394、实施例1。基于DE 2422291 A1、表II、熔块3和4，是参照物6和7的组成。 
按照重量百分比计的不同熔块的组成在表17中示出。 
表17： 
Figure BPA00001314830300131
将玻璃熔块A、B、C以及参照物玻璃熔块研磨至细度为0.1/16900#(BAYER 
Figure BPA00001314830300132
搪瓷-试验筛)，从而获得搪瓷浆料。该浆料的组成在表9中示出。将该浆料喷涂在底材上。 
对该搪瓷进行如下测试： 
剥离测试。 
结果在表18中示出。 
表18： 
Figure BPA00001314830300141
*参照物2在pH值大于12的情况下不适用，**底材4006和4917表示铝合金 
洗碗机耐受性，“Pemco”家庭测试-Calgonit 
Figure BPA00001314830300142
compact，6h/60℃-30gCalgonit 
Figure BPA00001314830300143
结果在表19中示出。 
表19： 
Figure BPA00001314830300144
*参照物2在pH值大于12的情况下不适用。 
耐酸性，根据EN 14483-1，§9。结果在表20中示出。 
表20： 
Figure BPA00001314830300145
本发明的搪瓷显示出非常优良的耐酸性，这是参照物搪瓷无法达到的，其(Li2O+B2O3)比TiO2的摩尔比超过本发明。 
透明搪瓷的耐酸性比着色搪瓷的耐酸性好，因为颜料添加剂通常影响搪瓷的化学稳定性。 
比较得到的搪瓷的颜色，根据“Lab”色空间，“L”表示亮度，“a”和“b”是颜色对立维度。L值为100表示非常亮的搪瓷，L值为0表示非常深的搪瓷。搪瓷的红色和绿色被认为在a值中，而黄色和蓝色被认为在b值中。 
结果在表21中示出。 
表21： 
Figure BPA00001314830300151
包括低a和b值的搪瓷的透明度对于用无机颜料和/或效应颜料进行着色是必须的。 

Claims (7)

1.一种透明搪瓷组合物，其用于给选自铝、铸铝、铝合金、铝镁合金、铜、奥氏体不锈钢和低碳钢的底材涂搪，
所述组合物包含玻璃熔块，
所述玻璃熔块含有按重量计算的如下物质：
SiO2，30wt％-50wt％；
R2O，30wt％-40wt％；
TiO2，15wt％-25wt％；
RO，0wt％-5wt％；
V2O5，0wt％-4wt％；
Fe2O3，0.3wt％-5wt％；
Sb2O3，0wt％-5wt％；
SnO2，0wt％-3wt％；
B2O3，0wt％-2wt％；
Al2O3，0wt％-3wt％；
P2O5，0wt％-4wt％；
MoO3，0wt％-1wt％；
F2，0wt％-2wt％；
ZrO2，0wt％-4wt％；
ZnO，0wt％-4wt％；和
N2O5，0wt％-6wt％，
其中，
R2O是选自Na2O、K2O和Li2O的碱性氧化物的组合，其摩尔分数为：
Na2O，10-23mol％；
K2O，7-20mol％；
Li2O，1-6.5mol％，
其中，(Li2O+B2O3)比TiO2的摩尔比合计为0.2-0.6，且RO是选自CaO、SrO、BaO、MgO及其组合的碱土金属氧化物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，
所述组合物无V2O5。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，
所述组合物进一步包含无机颜料和/或效应颜料。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，
所述组合物进一步包含普通的磨加剂。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中，
所述磨加剂选自硼酸、甲酸、钼酸、钼酸钠、钼酸铵、硅酸钾、硅酸钠、硅酸锂、氢氧化物、氟化物、碳酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、气溶胶、尿素及其组合。
6.一种如权利要求1至5中任一项所述的组合物的用途，其中，
所述组合物用于给选自铝、铸铝、铝合金、铝镁合金、铜、奥氏体不锈钢和低碳钢的底材涂搪。
7.一种底材，其选自铝、铸铝、铝合金、铝镁合金、铜、奥氏体不锈钢和低碳钢，具有由根据权利要求1至5中任一项所述的搪瓷熔块制成的涂搪表面。
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