CN102127184A - 具有内增塑功能的肠溶型药用包衣聚丙烯酸树脂乳液及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种具有内增塑功能的肠溶型药用包衣聚丙烯酸树脂乳液,它由以下配比的原料(质量比)经反应而成:甲基丙烯酸∶甲基丙烯酸甲酯∶甲基丙烯酸丁酯∶复合乳化剂∶过硫酸钾∶分子量调节剂=1∶(1.20-1.32)∶(1.451.58)∶(0.060-0.080)∶(0.013-0.025)∶(0.020-0.030)。本发明还公开了种子聚合法制备上述聚丙烯酸树脂乳液的方法。本发明聚丙烯酸树脂乳胶液属于肠溶型水分散体包衣,具有使用安全、环保、不需加入增塑剂即可实现高效、高质量包衣的特点。
Description
技术领域
本发明涉及高分子领域,具体涉及一种具有内增塑肠溶药用包衣聚丙烯酸树脂乳液及制备方法。
背景技术
丙烯酸树脂由于其安全无毒、在体内不被酶破坏、不吸收也不参与新陈代谢、成膜性良好等优点,作为药用高分子薄膜包衣材料已得到广泛应用,尤其以乳液聚合法合成的药物包衣水性乳液,生产和包衣过程不使用有机溶剂,可有效降低有机溶剂对环境的危害,成为包衣材料的重要发展方向。中国专利申请号为200710019584.7,200810139653.2及200810139654.7已公开乳液聚合制备肠溶型丙烯酸树脂包衣材料的工艺。
由于肠溶型药用丙烯酸树脂是甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯的二元共聚物,产物玻璃化温度较高,包衣时一般需添加增塑剂才可形成稳定的薄膜。郭胜荣等(药学学报,1998,33:860-863)用溶液聚合法合成的甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯三元共聚物,由于引入第三单体,产物可直接用于包衣材料,但至今未见到进一步研究的报道。研究内增塑肠溶型包衣材料乳液及乳液聚合方法,对我国药用水性包衣材料发展具有重要的理论及现实意义。
发明内容
本发明针对肠溶型聚丙烯酸树脂成膜性差,包衣时需外加增塑剂的问题,提供一种可直接用于包衣的具有内增塑功能的肠溶型药用包衣聚丙烯酸树脂乳液及制备方法。
本发明的技术方案如下:
一种具有内增塑功能的肠溶型药用包衣聚丙烯酸树脂乳液,其特征在于:它由以下原料经反应而成,其中原料的重量份配比为:
甲基丙烯酸∶甲基丙烯酸甲酯∶甲基丙烯酸丁酯∶复合乳化剂∶过硫酸钾∶分子量调节剂=1∶(1.20-1.32)∶(1.45-1.58)∶(0.060-0.080)∶(0.013-0.025)∶(0.020-0.030);所述的分子量调节剂为异丙醇或叔丁醇;所述的复合乳化剂是质量比为(3-4)∶1的烷基酚聚氧乙烯醚OP-10和十二烷基硫酸钠的复配物。
所述的具有内增塑功能的肠溶型药用包衣聚丙烯酸树脂乳液的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
a.将去离子水、复合乳化剂于反应器中,25℃-45℃下加入20-40%甲基丙烯酸、20-40%甲基丙烯酸甲酯、20-40%甲基丙烯酸丁酯及20-40%分子量调节剂的混合液,搅拌;
b.升温至55℃-70℃,加入20-40%的引发剂,搅拌反应;
c.向反应器中滴加剩余的甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯及分子量调节剂的混合液和引发剂,控制在1.0-1.5h(小时)内滴加完;
d.在75℃-85℃下保温反应2-4h,自然冷却至30℃-40℃后出料,过筛。
具有内增塑功能的肠溶型药用包衣聚丙烯酸树脂乳液,其特征在于:复合乳化剂是质量比为3.5∶1的烷基酚聚氧乙烯醚OP-10和十二烷基硫酸钠的复配物;分子量调节剂为异丙醇。
所述具有内增塑功能的肠溶型药用包衣聚丙烯酸树脂乳液的制备方法方法,其特征在于:在步骤a中,将去离子水、复合乳化剂于反应器中,25℃-45℃下加入1/3甲基丙烯酸、1/3甲基丙烯酸甲酯、1/3甲基丙烯酸丁酯及1/3分子量调节剂的混合液,搅拌;在步骤b中,升温至55℃-70℃,加入1/3的引发剂,搅拌反应。
具有内增塑功能的肠溶型药用包衣聚丙烯酸树脂乳液的制备方法方法,其特征在于:在步骤a中,25℃-45℃下搅拌20min-40min;在步骤b中,搅拌反应时间为20min-50min。
本发明以甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯为共聚单体,过硫酸铵为引发剂,并加入复合乳化剂及分子量调节剂,采用种子聚合工艺,合成了内增塑肠溶型聚丙烯酸树脂乳液,可直接用于药物包衣。
本发明成膜性好,包衣时不需外加增塑剂。
具体实施方式
实施例1:
将5200g去离子水、10.0g十二烷基硫酸钠及35.0g OP-10于反应器中,搅拌均匀后,于35℃-40℃下加入213g甲基丙烯酸、267g甲基丙烯酸甲酯、330g甲基丙烯酸丁酯及5.3g异丙醇的混合液,搅拌40min。升温至60℃-65℃,加入4.3g过硫酸钾溶于100g水的溶液后,搅拌反应20min。向反应器滴加426g甲基丙烯酸、532g甲基丙烯酸甲酯、662g甲基丙烯酸丁酯及10.6g异丙醇的混合液及8.6g过硫酸钾溶于200g水的溶液,控制在1.0-1.5h内滴加完。缓慢升温至75℃,在75℃-85℃下保温反应3h。自然冷却至30-40℃后出料,用200日双层尼龙布过筛,所得乳液固含量32%。
实施例2:
将3460g去离子水、5.7g十二烷基硫酸钠及20.1gOP-10于反应器中,搅拌均匀后,升温至45℃后加入143g甲基丙烯酸、186g甲基丙烯酸甲酯、208g甲基丙烯酸丁酯及3.5g异丙醇的混合液,搅拌40min。将温度升至60℃-65℃,加入3.5g过硫酸钾溶于80g水的溶液后,搅拌反应30min。向反应器滴加287g甲基丙烯酸、373g甲基丙烯酸甲酯、415g甲基丙烯酸丁酯及7.0g异丙醇的混合液及7.0g过硫酸钾溶于160g水的溶液,控制在1.0-1.5h内滴加完。缓慢升温至75℃,在75℃-85℃下保温反应3h。自然冷却至30℃-40℃后出料,用200目双层尼龙布过筛。所得乳液固含量30%。
Claims (5)
1.一种具有内增塑功能的肠溶型药用包衣聚丙烯酸树脂乳液,其特征在于:它由以下原料经反应而成,其中原料的重量份配比为:
甲基丙烯酸∶甲基丙烯酸甲酯∶甲基丙烯酸丁酯∶复合乳化剂∶过硫酸钾∶分子量调节剂=1∶(1.20-1.32)∶(1.45-1.58)∶(0.060-0.080)∶(0.013-0.025)∶(0.020-0.030);所述的分子量调节剂为异丙醇或叔丁醇;所述的复合乳化剂是质量比为(3-4)∶1的烷基酚聚氧乙烯醚OP-10和十二烷基硫酸钠的复配物。
2.一种如权利要求1所述的具有内增塑功能的肠溶型药用包衣聚丙烯酸树脂乳液的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
a.将去离子水、复合乳化剂于反应器中,25℃-45℃下加入20-40%甲基丙烯酸、20-40%甲基丙烯酸甲酯、20-40%甲基丙烯酸丁酯及20-40%分子量调节剂的混合液,搅拌;
b.升温至55℃-70℃,加入20-40%的引发剂,搅拌反应;
c.向反应器中滴加剩余的甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯及分子量调节剂的混合液和引发剂,控制在1.0-1.5h内滴加完;
d.在75℃-85℃下保温反应2-4h,自然冷却至30℃-40℃后出料,过筛。
3.按照权利要求书1具有内增塑功能的肠溶型药用包衣聚丙烯酸树脂乳液,其特征在于:复合乳化剂是质量比为3.5∶1的烷基酚聚氧乙烯醚OP-10和十二烷基硫酸钠的复配物;分子量调节剂为异丙醇。
4.按照权利要求书2所述具有内增塑功能的肠溶型药用包衣聚丙烯酸树脂乳液的制备方法方法,其特征在于:在步骤a中,将去离子水、复合乳化剂于反应器中,25℃-45℃下加入1/3甲基丙烯酸、1/3甲基丙烯酸甲酯、1/3甲基丙烯酸丁酯及1/3分子量调节剂的混合液,搅拌;在步骤b中,升温至55℃-70℃,加入1/3的引发剂,搅拌反应。
5.按照权利要求书2所述具有内增塑功能的肠溶型药用包衣聚丙烯酸树脂乳液的制备方法方法,其特征在于:在步骤a中,25℃-45℃下搅拌20min-40min;在步骤b中,搅拌反应时间为20min-50min。
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