CN102120813A - 涂料用改性异氰酸酯及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种涂料用改性异氰酸酯及其制备方法，涂料用改性异氰酸酯是采用包括以下重量份的组分制备的：异氰酸酯10～12份，2-(2’-羟基-5’-甲基苯唑)苯并三唑0.8～1.2份，2-(2’-羟基4’-辛烷氧基苯基)-4.6-二(2”4”-二甲基苯基)-1.3.5-均三嗪0.8～1.2份，氯化铑酸钠0.01～0.03份，聚乙二醇氯化镉0.01～0.03份，丙酮2～4份。采用涂料用改性异氰酸酯制备的改性聚氨酯乳液，可提高耐光、耐热、耐候的性能和抗降解性能，使涂膜机械物理性能大大提高，集耐光耐候型为一体的新型水性聚氨酯涂料，可用于墙体、造纸及外墙保温工程、道路工程、家具等行业。
Description
技术领域
本发明涉及一种涂料用改性异氰酸酯及其制备方法。
背景技术
异氰酸酯是合成聚氨酯材料的核心原料。由于聚氨酯材料是一种应用最广泛的合成树脂材料，在人民日常生活中发挥非常重要的作用，聚氨酯工业发展非常迅速，各类聚氨酯产品已渗透到工农业各个领域。目前世界经济在高速发展阶段，道桥、住房建设对聚氨酯材料的需求量越来越大，品种越来越多。随着人类环保意识的不断增强，对聚氨酯材料也提出了更高的要求，各国都采取立法措施限制有机溶剂对环境造成的污染，人们希望有更多的高科技含量、高附加值的环保型聚氨酯材料适合市场需要。尤其是水性聚氨酯材料因不含有机溶剂被公认为环保型材料，因而受到广泛重视，各类水性聚氨酯材料产品不断问世。但现有技术合成的水性聚氨酯材料也有很多缺点，主要是：耐光、耐热、耐候性差而容易发生降解，最终导致涂膜粘接层物理力学性能如粘接、拉伸、撕裂强度显著下降，虽有一些新型的技术对水性聚氨酯材料的耐光、耐热、耐候和物理力学性能作了许多改进，但都采用在聚氨酯中复配加入一些抗紫外线吸收剂的方法，但由于复配加入的抗紫外线吸收剂有些是非水性的，有些需要改性处理，因此导致这些抗紫外线吸收剂与水性聚氨酯乳液的相容性差而影响了涂料的各项性能。
中国专利CN200410062238制备了一种通过在水性聚氨酯涂料中添加水滑石粉来达到屏蔽紫外线提高涂料的性能，但由于没有对水滑石粉表面进行化学处理，水滑石粉与聚氨酯二者之间的相溶性差，涂料稳定性下降，无法达到预期效果。
发明内容
本发明的目的是提供一种涂料用改性异氰酸酯及其制备方法，以克服现有技术的缺陷。
本发明的涂料用改性异氰酸酯，包括以下重量份的组分：
异氰酸酯10～12份
2-(2’-羟基-5’-甲基苯唑)苯并三唑 0.8～1.2份
2-(2’-羟基4’-辛烷氧基苯基)-4.6-二(2”4”-二甲基苯基)-1.3.5-均三嗪0.8～1.2
份
氯化铑酸钠(C16Rh3Na) 0.01～0.03份
聚乙二醇氯化镉(HO-[-CH2-CH2-O-]-n H.Cd Cl2) 0.01～0.03份
丙酮 2～4份
所述异氰酸酯优选甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯的一种以上；
作为一个优选方案，所述异氰酸酯由40wt％的甲苯二异氰酸酯、40wt％的氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和20wt％的六亚甲基二异氰酸酯组成；
所述的涂料用改性异氰酸酯的制备方法，包括如下步骤：
将异氰酸酯、2-(2’-羟基-5’-甲基苯唑)苯并三唑、2-(2’-羟基4’-辛烷氧基苯基)-4.6-二(2”4”-二甲基苯基)-1.3.5-均三嗪、氯化铑酸钠、聚乙二醇氯化镉和丙酮在75℃～80℃下反应1～1.5小时，即可获得产品；
本发明的涂料用改性异氰酸酯，可用于制备涂料用改性聚氨酯乳液，所述涂料用改性聚氨酯乳液，由以下重量份的组分组成：
涂料用改性异氰酸酯 6～12份
异氰酸酯 30～60份
聚氧化丙烯三醇 40～80份
聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇10～20份
二月桂酸二丁基锡 0.1～0.3份
1.4-丁二醇-2-磺酸钠 4～8份
三羟甲基丙烷 1～4份
三乙胺 2～5份
功能性活性二氧化硅微粉 10～30份
全氟辛基甲基硫酸钠 0.5～1份
三氮吲哚利嗪钠盐 0.5～1份
去离子水 130～180份
其中：
所述异氰酸酯是指：40wt％的甲苯二异氰酸酯+40wt％的氢化二苯基甲烷二异氰酸酯+20wt％的六亚甲基二异氰酸酯混合体；
所述功能性活性二氧化硅微粉的制备方法：
将二氧化硅微粉(主要指标：SiO2含量83～96％；平均粒径0.15～0.335um，火山灰活性指数＞86％)100份，加热到100～120℃，将聚乙烯蜡(2000分子量)2份加热到熔融状态，然后喷洒在二氧化硅微粉上面；混合30分钟后，再喷洒3份环氧丙氧基丙基三甲基硅烷和2份四正丙基锆酸酯偶联剂，混合30分钟，即可获得所述功能性活性二氧化硅微粉；
所述涂料用改性聚氨酯乳液的制备方法，包括如下步骤：在反应釜内，将涂料用改性异氰酸酯6～12份、异氰酸酯30～60份、聚氧化丙烯三醇40～80份与聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇10～20份、二月桂酸二丁基锡0.1～0.3混合，搅拌2小时，加入50重量份的丙酮回流，升温至75℃～90℃反应2～3小时，加入1.4-丁二醇-2-磺酸钠4～8份和三羟甲基丙烷1～4份，反应2～3小时，并降温至60℃～70℃继续反应1～2小时，继续降温至40℃，并加入三乙胺2～5份，继续反应0.5小时，制得聚氨酯聚合体。取去离子水130～180份，加热到50℃，加入全氟辛基甲基硫酸钠0.5～1份，三氮吲哚利嗪钠盐0.5～1份，用高速分散机(2000转/分)分散，加入功能性活性二氧化硅微粉10～30份，将微粉充分分散后，再缓慢加入聚氨酯聚合体，高速分散(2500转/分)40分钟进行复合乳化，使聚合体充分分散为乳液状态。用减压法蒸馏回收乳液中的残余丙酮并消除气泡。
通过利用新型组合卤化物氯化铑酸钠和聚乙二醇氯化镉催化体系，使异氰酸酯与抗紫外线吸收剂的官能团在新型组合催化剂的催化作用下发生反应，使异氰酸酯与抗紫外线吸收剂中的羟基官能团发生化学反应，使异氰酸酯改性成一种掺杂型具有抗紫外线的复合体，采用改性异氰酸酯制备的涂料用改性聚氨酯乳液，可提高耐光、耐热、耐候的性能和抗降解性能，使涂膜机械物理性能大大提高，集耐光耐候型为一体的新型水性聚氨酯涂料，可用于墙体、造纸及外墙保温工程、道路工程、家具等行业。
具体实施方式
实施例中，如无特别说明，组分的用量均为重量份。
实施例1
一、涂料用改性异氰酸酯的制备：
在反应釜内，加入异氰酸酯10份、2-(2’-羟基-5’-甲基苯唑)苯并三唑0.8份、2-(2’-羟基4’-辛烷氧基苯基)-4.6-二(2”4”-二甲基苯基)-1.3.5-均三嗪0.8份、氯化铑酸钠0.01份、聚乙二醇氯化镉0.03份、丙酮2份，充分混合后在80℃下反应1小时，即可获得改性异氰酸酯；
所述异氰酸酯由40wt％的甲苯二异氰酸酯、40wt％的氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和20wt％的六亚甲基二异氰酸酯组成.
涂料用改性异氰酸酯6份、异氰酸酯30份、聚氧化丙烯三醇80份、聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇10份、二月桂酸二丁基锡0.1份、1.4-丁二醇-2-磺酸钠4、三羟甲基丙烷4份、三乙胺2份、功能性活性二氧化硅微粉10份、全氟辛基甲基硫酸钠0.5份、三氮吲哚利嗪钠盐1份、去离子水150份；
所述异氰酸酯由40wt％的甲苯二异氰酸酯、40wt％的氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和20wt％的六亚甲基二异氰酸酯组成.
所述功能性活性二氧化硅微粉的制备方法：
将二氧化硅微粉(主要指标：SiO2含量83～96％；平均粒径0.15～0.335um，火山灰活性指数＞86％)100份，加热到110℃，将聚乙烯蜡(2000分子量)2份加热到熔融状态，然后喷洒在二氧化硅微粉上面；混合30分钟后，再喷洒3份环氧丙氧基丙基三甲基硅烷和2份四正丙基锆酸酯偶联剂，混合30分钟，即可获得所述功能性活性二氧化硅微粉；
三、涂料用改性聚氨酯乳液的制法，包括如下步骤：
在反应釜内，按照上述重量份的比例，将涂料用改性异氰酸酯、异氰酸酯、聚氧化丙烯三醇、聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇与二月桂酸二丁基锡混合，搅拌2小时，加入50重量份的丙酮回流，再升温至75℃反应3小时，加入1.4-丁二醇-2-磺酸钠和三羟甲基丙烷，反应3小时，并降温至60℃继续反应2小时，继续降温至40℃，并加入三乙胺份，继续反应0.5小时，制得聚氨酯聚合体；
所述异氰酸酯由40wt％的甲苯二异氰酸酯、40wt％的氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和20wt％的六亚甲基二异氰酸酯组成.
取去离子水150份，加热到50℃，加入全氟辛基甲基硫酸钠，三氮吲哚利嗪钠盐，用分散机(2000转/分)分散，加入功能性活性二氧化硅微粉，将微粉分散后，再加入聚氨酯聚合体，分散(2500转/分)40分钟，进行乳化，使聚合体分散为乳液状态，用减压法蒸馏回收乳液中的残余丙酮并消除气泡，得到涂料用改性聚氨酯乳液。固含量52.1％，粘度356cp.s，PH7.8。
实施例2
一、涂料用改性异氰酸酯的制备方法：
在反应釜内，加入异氰酸酯11份、2-(2’-羟基-5’-甲基苯唑)苯并三唑0.9份、2-(2’-羟基4’-辛烷氧基苯基)-4.6-二(2”4”-二甲基苯基)-1.3.5-均三嗪1.1份、氯化铑酸钠0.02份、聚乙二醇氯化镉0.02份、丙酮3份，充分混合后在75℃下反应1.5小时。
所述异氰酸酯由40wt％的甲苯二异氰酸酯、40wt％的氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和20wt％的六亚甲基二异氰酸酯组成.
二、涂料用改性聚氨酯乳液的组分：涂料用改性异氰酸酯8份、异氰酸酯40份、聚氧化丙烯三醇40份、聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇12份、二月桂酸二丁基锡0.15份、1.4-丁二醇-2-磺酸钠8份、三羟甲基丙烷1份、三乙胺5份、功能性活性二氧化硅微粉15份、全氟辛基甲基硫酸钠0.6份、三氮吲哚利嗪钠盐0.5份、去离子水130份。
所述异氰酸酯由40wt％的甲苯二异氰酸酯、40wt％的氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和20wt％的六亚甲基二异氰酸酯组成.
三、涂料用改性聚氨酯乳液的制法：
在反应釜内，按照上述的重量份数比例，将涂料用改性异氰酸酯、异氰酸酯、聚氧化丙烯三醇、聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇与二月桂酸二丁基锡混合，搅拌2小时，加入50重量份的丙酮回流，再升温至90℃反应2小时，加入1.4-丁二醇-2-磺酸钠和三羟甲基丙烷，反应3小时，并降温至70℃继续反应1小时，继续降温至40℃，并加入三乙胺，继续反应0.5小时，制得聚氨酯聚合体。
取去离子水130份，加热到50℃，加入全氟辛基甲基硫酸钠，三氮吲哚利嗪钠盐，用分散机(2000转/分)分散，加入功能性活性二氧化硅微粉，将微粉分散后，再加入聚氨酯聚合体，分散(2500转/分)40分钟，进行乳化，使聚合体充分分散为乳液状态，用减压法蒸馏回收乳液中的残余丙酮并消除气泡，得到涂料用改性聚氨酯乳液。固含量47.1％，粘度347cp.s，PHS.2。
其中：所述功能性活性二氧化硅微粉的制备方法同实施例1。
实施例3
一、涂料用改性异氰酸酯的制备方法：在反应釜内，加入异氰酸酯12份、2-(2’-羟基-5’-甲基苯唑)苯并三唑1份、2-(2’-羟基4’-辛烷氧基苯基)-4.6-二(2”4”-二甲基苯基)-1.3.5-均三嗪1份、氯化铑酸钠0.02份、聚乙二醇氯化镉0.02份、丙酮3份，充分混合后在78℃下反应1.2小时。
所述异氰酸酯由40wt％的甲苯二异氰酸酯、40wt％的氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和20wt％的六亚甲基二异氰酸酯组成.
二、涂料用改性聚氨酯乳液的组分：
涂料用改性异氰酸酯10份、异氰酸酯50份、聚氧化丙烯三醇60份、聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇14份、二月桂酸二丁基锡0.2份、1.4-丁二醇-2-磺酸钠6份、三羟甲基丙烷2份、三乙胺3份、功能性活性二氧化硅微粉20份、全氟辛基甲基硫酸钠0.7份、三氮吲哚利嗪钠盐0.8份、去离子水160份。
所述异氰酸酯由40wt％的甲苯二异氰酸酯、40wt％的氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和20wt％的六亚甲基二异氰酸酯组成.
三、涂料用改性聚氨酯乳液的制法，包括以下步骤；
在反应釜内，按照上述重量份数的比例，将涂料用改性异氰酸酯、异氰酸酯、聚氧化丙烯三醇、聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇与二月桂酸二丁基锡混合，搅拌2小时，加入50重量份的丙酮回流，再升温至80℃反应2.5小时，加入1.4-丁二醇-2-磺酸钠和三羟甲基丙烷，反应2.5小时，并降温至65℃继续反应1.5小时，继续降温至40℃，并加入三乙胺，继续反应0.5小时，制得聚氨酯聚合体；
取去离子水160份，加热到50℃，加入全氟辛基甲基硫酸钠，三氮吲哚利嗪钠盐，用高速分散机(2000转/分)分散，加入功能性活性二氧化硅微粉，将微粉分散后，再加入聚氨酯聚合体，高速分散(2500转/分)40分钟，进行乳化，使聚合体分散为乳液状态，用减压法蒸馏回收乳液中的残余丙酮并消除气泡，得到涂料用改性聚氨酯乳液。固含量49.1％，粘度339cp.s，PH8.03。
其中：所述功能性活性二氧化硅微粉的制备方法同实施例1。
实施例4
一、涂料用改性异氰酸酯的制备方法：
在反应釜内，加入异氰酸酯10份、2-(2’-羟基-5’-甲基苯唑)苯并三唑1.1份、2-(2’-羟基4’-辛烷氧基苯基)-4.6-二(2”4”-二甲基苯基)-1.3.5-均三嗪0.9份、氯化铑酸钠0.025份、聚乙二醇氯化镉0.025份、丙酮3份，混合后在76℃下反应1.3小时。
所述异氰酸酯由40wt％的甲苯二异氰酸酯、40wt％的氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和20wt％的六亚甲基二异氰酸酯组成.
二、涂料用改性聚氨酯乳液的组分：
涂料用改性异氰酸酯12份、异氰酸酯60份、聚氧化丙烯三醇70份、聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇16份、二月桂酸二丁基锡0.25份、1.4-丁二醇-2-磺酸钠7份、三羟甲基丙烷2份、三乙胺4份、功能性活性二氧化硅微粉25份、全氟辛基甲基硫酸钠0.8份、三氮吲哚利嗪钠盐0.9份、去离子水180份。
所述异氰酸酯由40wt％的甲苯二异氰酸酯、40wt％的氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和20wt％的六亚甲基二异氰酸酯组成.
三、涂料用改性聚氨酯乳液的制法，通过以下步骤；在反应釜内，按照上述重量份数比例，将涂料用改性异氰酸酯、异氰酸酯、聚氧化丙烯三醇、聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇与二月桂酸二丁基锡混合，搅拌2小时，加入50重量份的丙酮回流，再升温至85℃反应3小时，加入1.4-丁二醇-2-磺酸钠和三羟甲基丙烷，反应2小时，并降温至70℃继续反应1小时，继续降温至40℃，并加入三乙胺，继续反应0.5小时，制得聚氨酯聚合体。
取去离子加热到50℃，加入全氟辛基甲基硫酸钠，三氮吲哚利嗪钠盐，用高速分散机(2000转/分)分散，加入功能性活性二氧化硅微粉，将微粉分散后，再加入聚氨酯聚合体，分散(2500转/分)40分钟，进行乳化，使聚合体分散为乳液状态，用减压法蒸馏回收乳液中的残余丙酮并消除气泡，得到涂料用改性聚氨酯乳液。固含量50.1％，粘度369cp.s，PH8.4。
其中：所述功能性活性二氧化硅微粉的制备方法同实施例1。
实施例5
一、涂料用改性异氰酸酯的制备方法：在反应釜内，加入异氰酸酯12份、2-(2’-羟基-5’-甲基苯唑)苯并三唑0.8份、2-(2’-羟基4’-辛烷氧基苯基)-4.6-二(2”4”-二甲基苯基)-1.3.5-均三嗪1份、氯化铑酸钠0.01份、聚乙二醇氯化镉0.03份、丙酮2份，混合后在80℃下反应1小时。
所述异氰酸酯由40wt％的甲苯二异氰酸酯、40wt％的氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和20wt％的六亚甲基二异氰酸酯组成.
二、涂料用改性聚氨酯乳液的组分：涂料用改性异氰酸酯7份、异氰酸酯45份、聚氧化丙烯三醇55份、聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇18份、二月桂酸二丁基锡0.3份、1.4-丁二醇-2-磺酸钠5份、三羟甲基丙烷3份、三乙胺3份、功能性活性二氧化硅微粉30份、全氟辛基甲基硫酸钠0.9份、三氮吲哚利嗪钠盐1份、去离子水170份。
所述异氰酸酯由40wt％的甲苯二异氰酸酯、40wt％的氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和20wt％的六亚甲基二异氰酸酯组成.
三、涂料用改性聚氨酯乳液的制法，包括以下步骤；
在反应釜内，按照上述重量份数比例，将涂料用改性异氰酸酯、异氰酸酯、聚氧化丙烯三醇混合、聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇与，搅拌2小时，加入50重量份的丙酮回流，再升温至90℃反应2小时，加入1.4-丁二醇-2-磺酸钠和三羟甲基丙烷，反应2.5小时，并降温至68℃继续反应1.5小时，继续降温至40℃，并加入三乙胺，继续反应0.5小时，制得聚氨酯聚合体。取去离子水170份，加热到50℃，加入全氟辛基甲基硫酸钠，三氮吲哚利嗪钠盐，用高速分散机(2000转/分)分散，加入功能性活性二氧化硅微粉，将微粉充分分散后，再缓慢加入聚氨酯聚合体，高速分散(2500转/分)40分钟进行复合乳化，使聚合体充分分散为乳液状态，用减压法蒸馏回收乳液中的残余丙酮并消除气泡，得到涂料用改性聚氨酯乳液。固含量48.1％，粘度356(mPa.s)，PH8.1。
其中：所述功能性活性二氧化硅微粉的制备方法同实施例1。
实施例6
一、涂料用改性异氰酸酯的制备方法：在反应釜内，加入异氰酸酯9份、2-(2’-羟基-5’-甲基苯唑)苯并三唑0.8份、2-(2’-羟基4’-辛烷氧基苯基)-4.6-二(2”4”-二甲基苯基)-1.3.5-均三嗪1.1份、氯化铑酸钠0.025份、聚乙二醇氯化镉0.025份、丙酮3份，混合后在75℃下反应1～1.5小时。
所述异氰酸酯由40wt％的甲苯二异氰酸酯、40wt％的氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和20wt％的六亚甲基二异氰酸酯组成.
二、涂料用改性聚氨酯乳液的组分：
涂料用改性异氰酸酯11份、异氰酸酯35份、聚氧化丙烯三醇55份、聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇20份、二月桂酸二丁基锡0.2份、1.4-丁二醇-2-磺酸钠8份、三羟甲基丙烷2份、三乙胺3份、功能性活性二氧化硅微粉20份、全氟辛基甲基硫酸钠1份、三氮吲哚利嗪钠盐0.7份、去离子水150份。
所述异氰酸酯由40wt％的甲苯二异氰酸酯、40wt％的氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和20wt％的六亚甲基二异氰酸酯组成.
三、涂料用改性聚氨酯乳液的制法，包括以下步骤；
在反应釜内，按照上述重量份数比例，将涂料用改性异氰酸酯、异氰酸酯、聚氧化丙烯三醇、聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇与二月桂酸二丁基锡混合，搅拌2小时，加入50重量份的丙酮回流，再升温至78℃反应2小时，加入1.4-丁二醇-2-磺酸钠和三羟甲基丙烷，反应2.5小时，并降温至62℃继续反应1.5小时，继续降温至40℃，并加入三乙胺，继续反应0.5小时，制得聚氨酯聚合体。取去离子水150份，加热到50℃，加入全氟辛基甲基硫酸钠，三氮吲哚利嗪钠盐，用高速分散机(2000转/分)分散，加入功能性活性二氧化硅微粉，将微粉分散后，再加入聚氨酯聚合体，分散(2500转/分)40分钟，进行乳化，使聚合体分散为乳液状态，用减压法蒸馏回收乳液中的残余丙酮并消除气泡，得到涂料用改性聚氨酯乳液。固含量49.3％，粘度341cp.s，PH7.9。
其中：所述功能性活性二氧化硅微粉的制备方法同实施例1。
实施例7
应用试验测定
利用实施例的产品与对比样品同时制成外用白乳胶漆：配方：乳液53份、分散剂2份(AMP-95)、酯醇-1215份、钛白粉(锐太型)375份、氧化锌50份、KTPP流平剂1份、防腐剂(N-96)5份、乙二醇25份、表面活性剂(MOX-70)6份、消泡剂(NXZ)3份、羟乙基纤维素(250HR)4.5份、防腐剂(N-95)2份、去离子水280份。对比样品CN200410062238。
检测标准：按中华人民共和国国家标准GB/T 9755-2001合成树脂乳液外墙涂料之方法检测，见表以：
表一
| 检测科目 | 国家或行业标准(优等品) | 样1 | 样2 | 样3 | 样4 | 样5 | 样6 | 对比样品 |
| 容器中状态 | 无硬块 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 |
| 施工性 | 涂刷二道无障碍 | 无障碍 | 无障碍 | 无障碍 | 无障碍 | 无障碍 | 无障碍 | 无障碍 |
| 低温稳定性 | 不变质 | 不变质 | 不变质 | 不变质 | 不变质 | 不变质 | 不变质 | 不变质 |
| 干燥(表干)时间/小时 | ≤2 | ≤2 | ≤2 | ≤2 | ≤2 | ≤2 | ≤2 | ≤2 |
| 涂膜外观 | 正常 | 正常 | 正常 | 正常 | 正常 | 正常 | 正常 | 正常 |
| 对比率(白色和浅色) | ≥0.93 | ≥0.93 | ≥0.93 | ≥0.93 | ≥0.93 | ≥0.93 | ≥0.93 | 0.91 |
| 耐水性 | 96小时无异常 | 无异常 | 无异常 | 无异常 | 无异常 | 无异常 | 无异常 | 无异常 |
| 耐碱性 | 48小时无异常 | 无异常 | 无异常 | 无异常 | 无异常 | 无异常 | 无异常 | 有异常 |
| 耐洗刷性 | 2000次 | 2360 | 2354 | 2325 | 2345 | 2357 | 2364 | 2014 |
| 耐人工气候老化 | 600小时不起泡、不剥落、无裂纹 | 三不 | 三不 | 三不 | 三不 | 三不 | 三不 | 三有 |
| 粉化.级 | 1级 | 1级 | 1级 | 1级 | 1级 | 1级 | 1级 | 1级 |
| 变色.级 | 2级 | 2级 | 2级 | 2级 | 2级 | 2级 | 2级 | 2级 |
| 耐玷污性 | 白色浅色/％≤15 | 12 | 13 | 11 | 13 | 11 | 13 | 23 |
| 涂层耐变温性 | 无异常 | 无异常 | 无异常 | 无异常 | 无异常 | 无异常 | 无异常 | 异常 |
检测可以判定：通过使用本发明的改性异氰酸酯合成的水性聚氨酯具有强烈的屏蔽紫外线功能，明显提高了耐光、耐热、耐候的性能和抗降解性能，使涂膜各项性能大大提高，集耐光耐候型为一体的新型水性聚氨酯，性能明显优于对比样品，是新一代的合成水性聚氨酯的优良原料。
Claims (5)
1.涂料用改性异氰酸酯，其特征在于，是采用包括以下重量份的组分制备的：
异氰酸酯 10～12份
2-(2’-羟基-5’-甲基苯唑)苯并三唑 0.8～1.2份
2-(2’-羟基4’-辛烷氧基苯基)-4.6-二(2”4”-二甲基苯基)-1.3.5-均三嗪0.8～1.2
份
氯化铑酸钠(C16Rh3Na) 0.01～0.03份
聚乙二醇氯化镉(HO-[-CH2-CH2-O-]-n H.Cd C12) 0.01～0.03份
丙酮 2～4份。
2.根据权利要求1所述的涂料用改性异氰酸酯，其特征在于，所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯中的一种以上。
3.根据权利要求2所述的涂料用改性异氰酸酯，其特征在于，所述异氰酸酯由40wt％的甲苯二异氰酸酯、40wt％的氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和20wt％的六亚甲基二异氰酸酯组成。
4.根据权利要求1～3任一项所述的涂料用改性异氰酸酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将异氰酸酯、2-(2’-羟基-5’-甲基苯唑)苯并三唑、2-(2’-羟基4’-辛烷氧基苯基)-4.6-二(2”4”-二甲基苯基)-1.3.5-均三嗪、氯化铑酸钠、聚乙二醇氯化镉和丙酮下反应，即可获得产品。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在75℃～80℃下反应1～1.5小时。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108949009A (zh) * | 2018-08-09 | 2018-12-07 | 深圳市前海奇迹新材料有限公司 | 一种耐黄变的水性uv底漆 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19846971A1 (de) * | 1998-10-12 | 2000-04-20 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Decklack oder Klarlack, insbesondere zur Beschichtung von Kunststoffen |
| US20040176184A1 (en) * | 2003-03-07 | 2004-09-09 | Morgan William E. | Multi-layer golf ball with translucent cover |
| CN1989193A (zh) * | 2004-07-26 | 2007-06-27 | 巴斯福股份公司 | 包含增塑剂的热塑性聚氨酯 |
| CN101121869A (zh) * | 2007-09-21 | 2008-02-13 | 北京市化学工业研究院 | 一种鞋用水性聚氨酯粘合剂制备方法 |
| CN101818039A (zh) * | 2010-04-01 | 2010-09-01 | 濮阳市万泉化工有限公司 | 单组份低模量聚氨酯建筑密封胶及其制备方法 |
-
2010
- 2010-12-29 CN CN 201010619153 patent/CN102120813B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19846971A1 (de) * | 1998-10-12 | 2000-04-20 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Decklack oder Klarlack, insbesondere zur Beschichtung von Kunststoffen |
| US20040176184A1 (en) * | 2003-03-07 | 2004-09-09 | Morgan William E. | Multi-layer golf ball with translucent cover |
| CN1989193A (zh) * | 2004-07-26 | 2007-06-27 | 巴斯福股份公司 | 包含增塑剂的热塑性聚氨酯 |
| CN101121869A (zh) * | 2007-09-21 | 2008-02-13 | 北京市化学工业研究院 | 一种鞋用水性聚氨酯粘合剂制备方法 |
| CN101818039A (zh) * | 2010-04-01 | 2010-09-01 | 濮阳市万泉化工有限公司 | 单组份低模量聚氨酯建筑密封胶及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 龙志庭: "耐候聚氨酯橡胶的稳定性配合", 《世界橡胶工业》, no. 02, 20 April 1998 (1998-04-20) * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108949009A (zh) * | 2018-08-09 | 2018-12-07 | 深圳市前海奇迹新材料有限公司 | 一种耐黄变的水性uv底漆 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Modified isocyanate for coating and its preparation method Effective date of registration: 20220715 Granted publication date: 20121219 Pledgee: Bank of Hangzhou Limited by Share Ltd. Shanghai branch Pledgor: SHANGHAI DONGSHENG NEW MATERIALS Co.,Ltd. Registration number: Y2022310000128 |
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| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
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Date of cancellation: 20230718 Granted publication date: 20121219 Pledgee: Bank of Hangzhou Limited by Share Ltd. Shanghai branch Pledgor: SHANGHAI DONGSHENG NEW MATERIALS Co.,Ltd. Registration number: Y2022310000128 |
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| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231219 Address after: Room 2403, No. 112 Science Avenue, Huangpu District, Guangzhou City, Guangdong Province, 510000 Patentee after: Libaowei (Guangdong) Nutrition Technology Co.,Ltd. Address before: Room 701, Building 388 Tianlin Road, Xuhui District, Shanghai, 2003 Patentee before: SHANGHAI DONGSHENG NEW MATERIALS Co.,Ltd. |