CN102115156A - 含汞废催化剂制备氯化汞联产氯化钠和硫酸的方法 - Google Patents

Abstract

含汞废催化剂制备氯化汞联产氯化钠和硫酸的方法，涉及有机工业废汞催化剂的三废治理和利用的技术领域。将废汞催化剂经以下三个步骤制得氯化汞联产氯化钠和硫酸：首先将废汞催化剂送入密封式蒸馏器里进行蒸馏，使氯化汞直接升华成气体，再冷却成液体的氯化汞；其次将上述得到的氯化汞溶液与硫化钠溶液进行反应，生成硫化汞和氯化钠混合溶液；然后经封闭式抽滤得到滤饼硫化汞，再与盐酸和氧气反应，生成沉淀的氯化汞和硫酸混合溶液；过滤得到滤饼氯化汞，经洗涤干燥、粉碎包装成为氯化汞成品；剩下的澄清液体硫酸经浓缩得到90%以上的硫酸产品；最后将上述得到的氯化钠溶液送进常压蒸馏器里进行蒸馏，当蒸馏温度达到氯化钠饱和溶液时排入冷却器，经冷却、结晶得到氯化钠晶体产品。该方法有效防止了废汞催化剂对化境的污染，同时产生了较高经济效益。

Description

含汞废催化剂制备氯化汞联产氯化钠和硫酸的方法

技术领域

本发明涉及有机工业废汞催化剂的三废治理和利用的技术领域，尤其是一种含汞废催化剂制备碳酸轻汞和氯化钙的方法。

背景技术

在用乙炔法合成氯乙烯的反应中，工业上使用的是氯化汞含量为10wt%的高汞催化剂，由于氯化汞在反应进行中容易升华流失，会对环境造成危害。人们都在寻求方法对乙炔法合成氯乙烯用的汞催化剂进行改进，试图开发出一种低汞或非汞催化剂，使其在较高的转化率和选择性下，有较长的寿命，并且对环境的危害达到最小，为以后低汞或非汞催化剂的工业化应用打下良好的基础。通过实践制备了一种无论在转化率、选择性还是使用寿命上都比较好的催化剂氯化汞，其转化率达到了97%，选择性达到了98%，而且汞含量较低，属于一种比较有前途的催化剂。但是采用这种氯化汞催化剂，在用乙炔法合成氯乙烯的反应中，含汞废催化剂的排放量为每吨产品排放0.002吨，而且排出废汞（氯化汞）含量为2-7%；

其一、反应后的废汞不仅没有有效利用，且会造成二次污染；

其二、氯化汞可用来制取氯化盐等产品，其应用价值高，比如汞氯化汞可用于点滴分析测定砷和锡；容量分析测定铁、测定碘价；临床血液检验、尿胆素分析；萘氏法测定土壤中的含氮量；有机合成中的催化剂、防腐剂和消毒剂。

发明内容

本发明旨在对乙炔法合成氯乙烯的反应中产生的含汞废催化剂进行综合治理，提供一种含汞废催化剂制备氯化汞联产氯化钠和硫酸的方法。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

将废汞催化剂经以下三个步骤制得氯化汞联产氯化钠和硫酸：

第一步，将废汞催化剂送入密封式蒸馏器里进行蒸馏，开动电源加温至300-304摄氏度使氯化汞直接升华成气体，再冷却成液体的氯化汞；

第二步，将上述得到的氯化汞溶液与硫化钠溶液以纯质量比1:0.08-0.48进行反应，生成硫化汞和氯化钠混合溶液；然后经封闭式抽滤得到滤饼硫化汞，再与盐酸和氧气以纯质量比1:0.11-0.51:0.07-0.47反应，生成沉淀的氯化汞和硫酸混合溶液；过滤得到滤饼氯化汞，经洗涤干燥、粉碎包装成为氯化汞成品；剩下的澄清液体硫酸经浓缩得到90%以上的硫酸产品；

第三步，将上述得到的氯化钠溶液送进常压蒸馏器里进行蒸馏，当蒸馏温度达到氯化钠饱和溶液时排入冷却器，经冷却、结晶得到氯化钠晶体产品。

本发明的主要化学反应式为：

HgCl₂ + Na₂S==== HgS+2NaCl

HgS+2HCl+2O₂====HgCl₂+H₂SO₄

本发明的有益效果在于：其一，将废汞催化剂进行了综合利用，有效防止了废汞催化剂对化境的污染；其二，制取的氯化汞、氯化钠和硫酸产品具有多种用途，经济效益可观。

具体实施方式

实施例一

将废汞催化剂经以下三个步骤制得氯化汞联产氯化钠和硫酸：

第一步，将500Kg废汞催化剂送入密封式蒸馏器里进行蒸馏，开动电源加温至300-304摄氏度使氯化汞直接升华成气体，再冷却成液体的氯化汞；

第二步，将上述得到的氯化汞溶液与硫化钠溶液以纯质量比1:0.08进行反应，生成硫化汞和氯化钠混合溶液；然后经封闭式抽滤得到滤饼硫化汞，再与盐酸和氧气以纯质量比1:0.11:0.07反应，生成沉淀的氯化汞和硫酸混合溶液；过滤得到滤饼氯化汞，经洗涤干燥、粉碎包装成为氯化汞成品2.5Kg；剩下的澄清液体硫酸经浓缩得到90%以上的硫酸产品0.9Kg；

第三步，将上述得到的氯化钠溶液送进常压蒸馏器里进行蒸馏，当蒸馏温度达到氯化钠饱和溶液时排入冷却器，经冷却、结晶得到氯化钠晶体产品6.7Kg。

实施例二

将废汞催化剂经以下三个步骤制得氯化汞联产氯化钠和硫酸：

第一步，将500Kg废汞催化剂送入密封式蒸馏器里进行蒸馏，开动电源加温至300-304摄氏度使氯化汞直接升华成气体，再冷却成液体的氯化汞；

第二步，将上述得到的氯化汞溶液与硫化钠溶液以纯质量比1:0.28进行反应，生成硫化汞和氯化钠混合溶液；然后经封闭式抽滤得到滤饼硫化汞，再与盐酸和氧气以纯质量比1:0.31:0.27反应，生成沉淀的氯化汞和硫酸混合溶液；过滤得到滤饼氯化汞，经洗涤干燥、粉碎包装成为氯化汞成品33.4Kg；剩下的澄清液体硫酸经浓缩得到90%以上的硫酸产品12.6 Kg；

第三步，将上述得到的氯化钠溶液送进常压蒸馏器里进行蒸馏，当蒸馏温度达到氯化钠饱和溶液时排入冷却器，经冷却、结晶得到氯化钠晶体产品23.6Kg。

实施例三

将废汞催化剂经以下三个步骤制得氯化汞联产氯化钠和硫酸：

第一步，将500Kg废汞催化剂送入密封式蒸馏器里进行蒸馏，开动电源加温至300-304摄氏度使氯化汞直接升华成气体，再冷却成液体的氯化汞；

第二步，将上述得到的氯化汞溶液与硫化钠溶液以纯质量比1:0.48进行反应，生成硫化汞和氯化钠混合溶液；然后经封闭式抽滤得到滤饼硫化汞，再与盐酸和氧气以纯质量比1: 0.51:0.47反应，生成沉淀的氯化汞和硫酸混合溶液；过滤得到滤饼氯化汞，经洗涤干燥、粉碎包装成为氯化汞成品100Kg；剩下的澄清液体硫酸经浓缩得到90%以上的硫酸产品27.5 Kg；

第三步，将上述得到的氯化钠溶液送进常压蒸馏器里进行蒸馏，当蒸馏温度达到氯化钠饱和溶液时排入冷却器，经冷却、结晶得到氯化钠晶体产品40.5Kg。

Claims (1)

1.含汞废催化剂制备氯化汞联产氯化钠和硫酸的方法，其特征在于：将废汞催化剂经以下三个步骤制得氯化汞联产氯化钠和硫酸：

第一步，将废汞催化剂送入密封式蒸馏器里进行蒸馏，开动电源加温至300-304摄氏度使氯化汞直接升华成气体，再冷却成液体的氯化汞；

第二步，将上述得到的氯化汞溶液与硫化钠溶液以纯质量比1:0.08-0.48进行反应，生成硫化汞和氯化钠混合溶液；然后经封闭式抽滤得到滤饼硫化汞，再与盐酸和氧气以纯质量比1:0.11-0.51:0.07-0.47反应，生成沉淀的氯化汞和硫酸混合溶液；过滤得到滤饼氯化汞，经洗涤干燥、粉碎包装成为氯化汞成品；剩下的澄清液体硫酸经浓缩得到90%以上的硫酸产品；

第三步，将上述得到的氯化钠溶液送进常压蒸馏器里进行蒸馏，当蒸馏温度达到氯化钠饱和溶液时排入冷却器，经冷却、结晶得到氯化钠晶体产品。