CN102115147A - 热分解制备具有生物微纳米结构氧化铜晶体的化学方法 - Google Patents
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Abstract
一种具有生物微纳米结构氧化铜晶体的化学制备方法,其制备步骤:1)载体的制备:选择自然界中含纤维生物或以生物纤维加工的产物,对其进行预处理制成生物模板并作为硫酸铜的载体;所述的预处理是先配制NaOH溶液,将含纤维生物或以生物纤维加工的产物放置其中浸泡煮沸或者水浴加热处理,用蒸馏水超声清洗后,放入硫酸与草酸摩尔比=2∶1的混合酸中超声处理1h,其中硫酸浓度为2mol/L,静置24h后取出,用蒸馏水超声清洗,在80℃下烘干,即制成生物模板,并作为载体;2)将步骤1)制备的生物模板置于硫酸铜溶液中浸泡吸附硫酸铜;3)吸附了硫酸铜的生物模板,经过煅烧去除生物模板,同时得到硫酸铜热分解的产物,即为具有生物微纳米结构的氧化铜晶体。
Description
技术领域
本发明属于材料化学技术领域,尤其是涉及一种以生物模板为载体,通过简单热分解反应制备具有生物微纳米结构氧化铜晶体的化学方法。
背景技术
氧化铜是一种重要的无机功能材料,由于其有优良的光导和光化学特性可用作气敏材料、存储材料、电池的阳极材料等;在传感器方面,可用作传感器的包覆膜,能够大大提高传感器的选择性和灵敏度。近年来,由于含铜氧化物在高温超导领域的异常特性,使成为重要的模型化合物,用于解释复杂氧化物的光谱特征。此外,它还用于玻璃、陶瓷的着色剂,油漆的防皱,以及有机分析中测定化合物含碳量的助氧剂,还有望用作汽车尾气的净化材料,因此纳米CuO的制备和应用研究近年受到广泛关注。
纳米氧化铜的制备已经开发出直接沉淀法、溶胶凝胶法、固相合成法、水热法等多种合成工艺,近些年来还出现了压力热液法、激光蒸凝法等新工艺。以上方法有的所需试剂种类较多,还用到大量有机溶剂,成本较高,不易于工业化生产;有的合成工艺比较繁琐,对设备要求高;有的不能够较好的调控纳米粒子的大小和形貌,造成对材料性能的不良影响。
2010年,鞠剑峰等(人工晶体学报,第39卷,第3期,776-779)以Cu(NO3)2·3H2O为原料,加入NaOH或NaOH+Na2CO3水溶液沉淀剂,生成Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3沉淀作前驱物,采用乙醇与水混合溶剂热法制备不同形貌的CuO。但是反应物多,过程中涉及到离心沉降、抽滤、洗涤等多项操作,对反应条件要求较严格,还需控制一定的pH。2003年,范中丽等(人工晶体学报,第32卷,第4期,356-360)以硫酸铜和氢氧化钠为原料采用压力热液法,制备出了疏松的、薄片状的,粒子厚度约为20nm,长度为600-800nm的氧化铜超细粉体,主要制备过程是在不断搅拌下将氢氧化钠溶液缓慢加人硫酸铜溶液中,使溶液的pH为9,停止滴加,继续搅拌10分钟,形成蓝色Cu(OH)2溶胶后,转入高压釜中充氮气至405.3kPa,升温至130℃加热60分钟后,自然冷却至室温,将沉淀取出过滤、洗涤,在80℃烘干即得CuO粉体。但该过程对滴加速度、压力、pH等要求较为严格,还需用到惰性气体,工艺条件复杂。2004年,李东升等(无机化学学报,第20卷,第5期,617-620)报道了采用混合溶剂沉淀法制备出粒子大小均匀、团聚轻的纳米Cu2(OH)2CO3前驱体,在300℃焙烧2h即获得了外貌呈球形、大小均匀、分散性好、平均晶粒尺寸为15nm的CuO粉体,但反应物过多,实验过程中还涉及到丙酮等有机溶剂,对人体有害。2002年,郭广生等(无机材料学报,第17期,第2卷,230-234)以150W CW-CO2激光器为光源,Cu(Ac)2·H2O为靶材,采用激光蒸凝法在氧气气氛下成功制备出氧化铜纳米粒子。此反应涉及反应压力、载气的种类、流量及反应时间等制备工艺条件,而且产物组成复杂。
早在1984年,John Wiley等(International Journal of Chemical Kinetics,vol.16,655-668)发表了题为“Kinetics ofThermal Decomposition ofto CuSO4·5H2O to CuO”的学术论文,从动力学角度研究了由CuSO4·5H2O分解到CuO的机理,主要针对压力、温度、及升温速率和煅烧所用坩埚材质等对产物的影响,但到目前为止,还没有利用CuSO4·5H2O分解反应来制备具有特殊微纳米结构CuO晶体的报道。因此,寻找一种原料易得、操作简单、重复性好的方法,来制备具有特殊微纳米结构的CuO晶体仍然是需要研究和解决的问题。
发明内容
本发明所要解决的问题是:克服目前纳米氧化铜制备方法中存在的试剂用量大、成本高、工艺复杂、能耗较多等缺点。提供一种绿色环保、成本低廉、操作简单,以自然界中生物模板作为载体,只用一种试剂,利用热分解反应即可制得高纯度具有生物微纳米结构氧化铜晶体的方法。
本发明的目的这样实现的:一种具有生物微纳米结构氧化铜晶体的化学制备方法,其特征在于,制备步骤包括:
1)载体的制备:选择自然界中含纤维生物或以生物纤维加工后的产物,对其进行预处理制成生物模板并作为载体。所述的预处理是先配制NaOH溶液,将含纤维生物或以生物纤维加工的产物放置其中浸泡煮沸或者水浴加热处理1h,用蒸馏水超声清洗后,放入硫酸与草酸摩尔比=2∶1的混合酸中超声处理1h,其中硫酸浓度为2mol/L,静置24h后取出,用蒸馏水超声清洗,在80℃下烘干,即制成生物模板,并作为载体,其预处理中对生物纤维加工的产物用0.005mol/L的NaOH溶液,对含纤维生物用0.1mol/L~1mol/L NaOH溶液;
2)将步骤1)制备的生物模板置于硫酸铜溶液中浸泡吸附硫酸铜;
3)将步骤2)吸附了硫酸铜的生物模板,经过煅烧去除生物模板,同时得到硫酸铜热分解的产物,即为具有生物微纳米结构的氧化铜晶体。
其中,步骤1)中所述的含纤维生物包括蚕茧、树木、高粱杆、玉米杆、棉杆或蔴杆。所述的以生物纤维加工后的产物包括纸张或棉布。步骤2)中所述的置于硫酸铜溶液中浸泡,包括自然浸泡、超声浸泡。步骤3)中煅烧的温度为500-900℃,升温速率5℃/min,煅烧时间为6小时。
本发明通过一种简单热分解制备具有生物微纳米结构的氧化铜晶体,这种方法在传统方案中是不存在的。
本发明的优点:
1.环境友好,成本低。所采用的反应载体为自然界中含纤维生物或以生物纤维加工的产物,可直接取材,过程简单,经济。
2.反应原理简单。仅以硫酸铜一种试剂作为反应物,为使反应顺利进行,引入生物模板作为“载体”来吸足够量的硫酸铜,在一定温度下完成分解反应,并去除“载体”,得到纯净的并遗传了“载体”形貌的氧化铜。
3.实验设备简单,操作环节少,重复性好,有工业应用前景。仅用马弗炉作热分解设备,以温度作为单一变量,避免其它制备方法中由于操作流程多,涉及多项仪器的麻烦。
附图说明
图1-1、实施例1制备的以棉布为模板煅烧温度500℃的纳米CuO扫描电子显微照片
图1-2、实施例1制备的以棉布为模板煅烧温度500℃的纳米CuO扫描电子显微放大照片
图1-3、实施例1制备的以棉布为模板煅烧温度500℃的纳米CuO的XRD图谱
图2-1、实施例2制备的以棉布为模板煅烧温度600℃的纳米CuO扫描电子显微照片
图2-2、实施例2制备的以棉布为模板煅烧温度600℃的纳米CuO扫描电子显微放大照片
图2-3、实施例2制备的以棉布为模板煅烧温度600℃的纳米CuO的XRD图谱
图3-1、实施例3制备的以棉布为模板煅烧温度700℃的纳米CuO扫描电子显微照片
图3-2、实施例3制备的以棉布为模板煅烧温度700℃的纳米CuO的XRD图谱
图4-1、实施例4制备的以棉布为模板煅烧温度800℃的纳米CuO扫描电子显微照片
图4-2、实施例4制备的以棉布为模板煅烧温度800℃的纳米CuO扫描电子显微放大照片
图4-3、实施例4制备的以棉布为模板煅烧温度800℃的纳米CuO扫描电子显微放大照片
图4-4、实施例4制备的以棉布为模板煅烧温度800℃的纳米CuO的XRD图谱
图5-1、实施例5制备的以棉布为模板煅烧温度900℃的纳米CuO扫描电子显微照片
图5-2、实施例5制备的以棉布为模板煅烧温度900℃的纳米CuO扫描电子显微照片
图5-3、实施例5制备的以为棉布模板煅烧温度900℃的纳米CuO的XRD图谱
图6-1、实施例6制备的以为高粱杆模板煅烧温度500℃的纳米CuO扫描电子显微照片
图6-2、实施例6制备的以高粱杆为模板煅烧温度500℃的纳米CuO的XRD图谱,图中★代表生成的CuO晶体的衍射峰,对应的PDF卡号:72-629;代表生成的Cu2O晶体的衍射峰,对应的PDF卡号:77-199;其它衍射峰来自于基底。
图7-1、实施例7制备的以高粱杆为模板煅烧温度600℃的纳米CuO扫描电子显微照片
图7-2、实施例7制备的以高粱杆为模板煅烧温度600℃的纳米CuO的XRD图谱
图8-1、实施例8制备的以高粱杆为模板煅烧温度700℃的纳米CuO扫描电子显微照片
图8-2、实施例8制备的以高粱杆为模板煅烧温度700℃的纳米CuO的XRD图谱
图9-1、实施例9制备的以高粱杆为模板煅烧温度800℃的纳米CuO扫描电子显微照片
图9-2、实施例9制备的以高粱杆为模板煅烧温度800℃的纳米CuO的XRD图谱
图10-1、实施例10制备的以高粱杆为模板煅烧温度900℃的纳米CuO扫描电子显微照片
图10-2、实施例10制备的以高粱杆为模板煅烧温度900℃的纳米CuO的XRD图谱
具体实施方式
下面通过实施例进一步说明具有生物微纳米结构氧化铜晶体的化学制备方法。
实施例1
1、准备工作:棉布的预处理,将称好的50g市售棉布用自来水清洗三次,展平后浸入到盛有800ml的0.005mol/L的氢氧化钠水溶液的1000ml烧杯中,用电炉加热至沸,并保持微沸状态煮沸1h。冷却至室温,用500~700ml蒸馏水清洗两次,再倒入500~700ml蒸馏水,蒸馏水超声清洗3次,每次15min。然后,将上述处理过的棉布放入硫酸与草酸摩尔比=2∶1的800ml混酸中超声1h,其中硫酸浓度为2mol/L,静置24h。将棉布取出,用500~700ml蒸馏水冲洗两次,然后再用蒸馏水超声清洗3次,每次15min。最后将棉布从蒸馏水中取出,用洁净的镊子尽量将水挤干,在80℃条件下烘干后保存备用。
2、反应步骤:称取CuSO4·5H2O晶体25g于洁净的烧杯中加蒸馏水加热溶解,冷却后转移至200ml容量瓶中配置成0.5mol/L的CuSO4溶液。称取0.3g处理好的棉布放在盛有50ml的0.5mol/L的CuSO4溶液的100ml烧杯中,超声浸泡30min后,陈化24h后,将棉布取出,在80℃条件下烘干,最后放入马弗炉中,设置温度为500℃,升温速率5℃/min,恒温煅烧6h,自然冷却至室温,所得产物用SEM、XRD进行表征。
3、后处理:得到纳米CuO样品颜色为黑色,观察有棉布的纹理,在扫描电子显微镜下观察到合成的CuO完整的遗传了棉布的网状形貌和每一根带状纤维的带状形貌。扫描电子显微照片见图1-1、图1-2,XRD图谱见图1-3。
实施例2
1、准备工作:同实施例1;
2、反应步骤:称取CuSO4·5H2O晶体25g于洁净的烧杯中加蒸馏水加热溶解,冷却后转移至200ml容量瓶中配置成0.5mol/L的CuSO4溶液。称取0.3g处理好的棉布放在盛有50ml的0.5mol/L的CuSO4溶液的100ml烧杯中,超声浸泡30min,陈化24h后,将棉布取出,在80℃条件下烘干,最后放入马弗炉中,设置温度为600℃,升温速率5℃/min,恒温煅烧6h,自然冷却至室温,所得产物用SEM、XRD进行表征。
3、后处理:同实施例1,得到纳米CuO样品颜色为黑色,扫描电子显微镜照片见图2-1,XRD图谱见2-2。
实施例3
1、准备工作:同实施例1;
2、反应步骤:称取CuSO4·5H2O晶体25g于洁净的烧杯中加蒸馏水加热溶解,冷却后转移至200ml容量瓶中配置成0.5mol/L的CuSO4溶液。称取0.3g处理好的棉布放在盛有50ml的0.5mol/L的CuSO4溶液的100ml烧杯中,超声浸泡30min,陈化24h后,将棉布取出,在80℃条件下烘干,最后放入马弗炉中,设置温度为700℃,升温速率5℃/min,恒温煅烧6h,自然冷却至室温,所得产物用SEM、XRD进行表征。
3、后处理:同实施例1,得到纳米CuO样品,产品颜色为黑色,扫描电子显微镜照片见图3-1,XRD图谱见3-2。
实施例4
1、准备工作:同实施例1;
2、反应步骤:称取CuSO4·5H2O晶体25g于洁净的烧杯中加蒸馏水加热溶解,冷却后转移至200ml容量瓶中配置成0.5mol/L的CuSO4溶液。称取0.3g处理好的棉布放在盛有50ml的0.5mol/L的CuSO4溶液的100ml烧杯中,超声浸泡30min后,陈化24h后,将棉布取出,在80℃条件下烘干,最后放入马弗炉中,设置温度为800℃,升温速率5℃/min,恒温煅烧6h,自然冷却至室温,所得产物用SEM、XRD进行表征。
3、后处理:同实施例1,得到纳米CuO样品颜色为黑色,扫描电子显微镜照片见图4-1、4-2、4-3,可以看出来所得产品完整地遗传了棉布整体的网状形貌和每一根带状纤维的带状形貌,放大倍数较高的图中,还可以看到氧化铜颗粒。XRD图谱见4-4。
实施例5
1、准备工作:同实施例1;
2、反应步骤:称取CuSO4·5H2O晶体25g于洁净的烧杯中加蒸馏水加热溶解,冷却后转移至200ml容量瓶中配置成0.5mol/L的CuSO4溶液。称取0.3g处理好的棉布放在盛有50ml的0.5mol/L的CuSO4溶液的100ml烧杯中,超声浸泡30min后,陈化24h后,将棉布取出,在80℃条件下烘干,最后放入马弗炉中,设置温度为900℃,升温速率5℃/min,恒温煅烧6h,自然冷却至室温,所得产物用SEM、XRD进行表征。
3、后处理:同实施例1,得到纳米CuO样品颜色为黑色,扫描电子显微镜照片见图5-1、5-2。将图5-1与图4-1相比,说明升温后纤维带宽度发生收缩效应,从图5-2看,有明显的氧化铜颗粒,说明其结晶度很好。XRD图谱见5-3。
实施例6
1、准备工作:对高粱杆进行预处理,取2g高粱芯放入盛有200ml的1mol/L NaOH溶液的250ml的烧杯中,于90℃温度下水浴1h。冷却后将碱液弃去,用蒸馏水洗涤3次,每次用水400ml,每次超声10min。将样品放入配制好的0.5mol/L的200ml草酸溶液中,超声20min后,静置5天。从草酸溶液中取出,然后用蒸馏水超声洗涤3次,每次10min,用水400ml。最后在80℃条件下烘干后保存备用。
2、反应步骤:称取CuSO4·5H2O晶体25g于洁净的烧杯中加蒸馏水加热溶解,冷却后转移至200ml容量瓶中配置成0.5mol/L的CuSO4溶液。称取0.12g处理好的高粱杆放在盛有50ml的0.5mol/L的CuSO4溶液的100ml烧杯中,用洁净的镊子压住,以免漂浮。超声浸泡60min后,陈化24h后,将高粱杆取出,在80℃条件下烘干,最后放入马弗炉中,设置温度为500℃,升温速率5℃/min,恒温煅烧6h,自然冷却至室温,所得产物用SEM、XRD进行表征。
3、后处理:得到纳米CuO样品,产品颜色为灰黑色,保持了原来高粱杆的三维立体状结构。扫描电子显微镜照片见图6-1,XRD图谱见6-2。
实施例7
1、准备工作:同实施例6;
2、反应步骤:称取CuSO4·5H2O晶体25g于洁净的烧杯中加蒸馏水加热溶解,冷却后转移至200ml容量瓶中配置成0.5mol/L的CuSO4溶液。称取0.12g处理好的高粱杆放在盛有50ml的0.5mol/L的CuSO4溶液的100ml烧杯中,用洁净的镊子压住,以免漂浮。超声浸泡60min后,陈化24h后,将高粱杆取出,在80℃条件下烘干,最后放入马弗炉中,设置温度为600℃,升温速率5℃/min,恒温煅烧6h,自然冷却至室温,所得产物用SEM、XRD进行表征。
3、后处理:同实施例1,得到纳米CuO样品颜色为黑色。扫描电子显微镜照片见图7-1,XRD图谱见7-2。
实施例8
1、准备工作:同实施例6;
2、反应步骤:称取CuSO4·5H2O晶体25g于洁净的烧杯中加蒸馏水加热溶解,冷却后转移至200ml容量瓶中配置成0.5mol/L的CuSO4溶液。称取0.12g处理好的高粱杆放在盛有50ml的0.5mol/L的CuSO4溶液的100ml烧杯中,用洁净的镊子压住,以免漂浮。超声浸泡60min后,陈化24h后,将高粱杆取出,在80℃条件下烘干,最后放入马弗炉中,设置温度为700℃,升温速率5℃/min,恒温煅烧6h,自然冷却至室温,所得产物用SEM、XRD进行表征。
3、后处理:得到纳米CuO样品颜色为黑色,扫描电子显微镜照片见图8-1,XRD图谱见8-2。
实施例9
1、准备工作:同实施例6;
2、反应步骤:称取CuSO4·5H2O晶体25g于洁净的烧杯中加蒸馏水加热溶解,冷却后转移至200ml容量瓶中配置成0.5mol/L的CuSO4溶液。称取0.12g处理好的高粱杆放在盛有50ml的0.5mol/L的CuSO4溶液的100ml烧杯中,用洁净的镊子压住,以免漂浮。超声浸泡60min后,陈化24h后,将高粱杆取出,在80℃条件下烘干,最后放入马弗炉中,设置温度为800℃,升温速率5℃/min,恒温煅烧6h,自然冷却至室温,所得产物用SEM、XRD进行表征。
3、后处理:得到纳米CuO样品,产品颜色为黑色,较轻。扫描电子显微镜照片见图9-1,XRD图谱见9-2。
实施例10
1、准备工作:同实施例6;
2、反应步骤:称取CuSO4·5H2O晶体25g于洁净的烧杯中加蒸馏水加热溶解,冷却后转移至200ml容量瓶中配置成0.5mol/L的CuSO4溶液。称取0.12g处理好的高粱杆放在盛有50ml的0.5mol/L的CuSO4溶液的100ml烧杯中,用洁净的镊子压住,以免漂浮。超声浸泡60min后,陈化24h后,将高粱杆取出,在80℃条件下烘干,最后放入马弗炉中,设置温度为900℃,升温速率5℃/min,恒温煅烧6h,自然冷却至室温,所得产物用SEM、XRD进行表征。
3、后处理:得到纳米CuO样品颜色为黑色,有立体构型,但与前面条件下的产品相比,明显缩小,说明高温煅烧下发生了收缩效应。扫描电子显微镜照片见图10-1,XRD图谱见10-2。
Claims (5)
1.一种具有生物微纳米结构氧化铜晶体的化学制备方法,其特征在于,制备步骤包括:
1)载体的制备:选择自然界中含纤维生物或以生物纤维加工后的产物,对其进行预处理制成生物模板并作为载体,所述的预处理是先配制NaOH溶液,将含纤维生物或以生物纤维加工的产物放置其中浸泡煮沸或者水浴加热处理1h,用蒸馏水超声清洗后,放入硫酸与草酸摩尔比=2∶1的混合酸中超声处理1h,其中硫酸浓度为2mol/L,静置24h后取出,用蒸馏水超声清洗,在80℃下烘干,即制成生物模板,并作为载体,其预处理中对生物纤维加工的产物用0.005mol/L的NaOH溶液,对含纤维生物用0.1mol/L~1mol/L NaOH溶液;
2)将步骤1)制备的生物模板置于硫酸铜溶液中浸泡吸附硫酸铜;
3)将步骤2)吸附了硫酸铜的生物模板,经过煅烧去除生物模板,同时得到硫酸铜热分解的产物,即为具有生物微纳米结构的氧化铜晶体。
2.如权利要求1所述的具有生物微纳米结构氧化铜晶体的化学制备方法,其特征在于,步骤1)中所述的含纤维生物包括蚕茧、树木、高粱杆、玉米杆、棉杆或蔴杆。
3.如权利要求1所述的具有生物微纳米结构氧化铜晶体的化学制备方法,其特征在于,步骤1)中所述的以生物纤维加工后的产物包括纸张或棉布。
4.如权利要求1所述的具有生物微纳米结构氧化铜晶体的化学制备方法,其特征在于,步骤2)中所述的置于硫酸铜溶液中浸泡,包括自然浸泡、超声浸泡。
5.如权利要求1所述的具有生物微纳米结构氧化铜晶体的化学制备方法,其特征在于,步骤3)中煅烧的温度为500-900℃,升温速率5℃/min,煅烧时间为6小时。
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---|---|
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102515782A (zh) * | 2011-12-22 | 2012-06-27 | 许昌学院 | 一种通过外加纳米材料在氧化气氛下烧制钧瓷的方法 |
CN104495907A (zh) * | 2014-11-28 | 2015-04-08 | 夏正付 | 一种微波煅烧草酸铜生产超细氧化亚铜的方法 |
CN108138433A (zh) * | 2015-09-30 | 2018-06-08 | 日本制纸株式会社 | 纤维素纤维与无机粒子的复合体 |
CN110676430A (zh) * | 2019-09-04 | 2020-01-10 | 中国矿业大学 | 一种具有仿生结构的多孔金属电极的制备方法与应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3385915A (en) * | 1966-09-02 | 1968-05-28 | Union Carbide Corp | Process for producing metal oxide fibers, textiles and shapes |
CN101491756A (zh) * | 2009-03-05 | 2009-07-29 | 上海交通大学 | 植物分级结构二氧化钛光催化剂的制备方法 |
CN101555026A (zh) * | 2009-05-07 | 2009-10-14 | 济南大学 | 一种制备具有棉布形态的纳米氧化镁的方法 |
-
2011
- 2011-03-28 CN CN 201110074316 patent/CN102115147B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3385915A (en) * | 1966-09-02 | 1968-05-28 | Union Carbide Corp | Process for producing metal oxide fibers, textiles and shapes |
CN101491756A (zh) * | 2009-03-05 | 2009-07-29 | 上海交通大学 | 植物分级结构二氧化钛光催化剂的制备方法 |
CN101555026A (zh) * | 2009-05-07 | 2009-10-14 | 济南大学 | 一种制备具有棉布形态的纳米氧化镁的方法 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102515782A (zh) * | 2011-12-22 | 2012-06-27 | 许昌学院 | 一种通过外加纳米材料在氧化气氛下烧制钧瓷的方法 |
CN102515782B (zh) * | 2011-12-22 | 2014-09-03 | 许昌学院 | 一种通过外加纳米材料在氧化气氛下烧制钧瓷的方法 |
CN104495907A (zh) * | 2014-11-28 | 2015-04-08 | 夏正付 | 一种微波煅烧草酸铜生产超细氧化亚铜的方法 |
CN108138433A (zh) * | 2015-09-30 | 2018-06-08 | 日本制纸株式会社 | 纤维素纤维与无机粒子的复合体 |
CN110676430A (zh) * | 2019-09-04 | 2020-01-10 | 中国矿业大学 | 一种具有仿生结构的多孔金属电极的制备方法与应用 |
CN110676430B (zh) * | 2019-09-04 | 2021-06-25 | 中国矿业大学 | 一种具有仿生结构的多孔金属电极的制备方法与应用 |
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