CN103387261A - 一种锐钛矿型二氧化钛纳米棒及其制备方法 - Google Patents
一种锐钛矿型二氧化钛纳米棒及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103387261A CN103387261A CN2012101394529A CN201210139452A CN103387261A CN 103387261 A CN103387261 A CN 103387261A CN 2012101394529 A CN2012101394529 A CN 2012101394529A CN 201210139452 A CN201210139452 A CN 201210139452A CN 103387261 A CN103387261 A CN 103387261A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nano
- titanium
- rod
- titanium dioxide
- rods
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种锐钛矿型二氧化钛纳米棒及其制备方法,该方法以钛醇盐为钛源,有机碱为解胶剂,乙二醇~水或乙二醇~水~乙醇为溶剂,首先低温解胶,然后高温水热反应,控制晶体生长按照取向键接的方式发生,最终产物形貌控制为特殊纳米棒状,取向键接方向为<001>方向,晶体暴露面为{101}面。根据反应条件不同,纳米棒直径在5~60nm范围、棒长为50~400nm范围内可调。本发明纳米棒生长过程是由多颗锐钛矿晶粒按照一定的择优方向,通过共享共同的晶体面的晶体点阵匹配发生局部键接融合,最终形成具有一定长径比、良好的分散性和巨大表面积的纳米棒,利用该纳米棒制备的电极材料容易获得更高的电子收集效率,具有较高的光电性能。
Description
技术领域
本发明涉及纳米材料领域,具体涉及一种锐钛矿型二氧化钛纳米棒及其制备方法。
背景技术
纳米二氧化钛材料是迄今为止取得商业应用最为成功的纳米材料之一。因其具备对人体无毒,化学稳定性高,吸收紫外光,折射率高等特点,使得其在化妆品、涂料、化纤、塑料等传统领域应用广泛。近年来,二氧化钛在抗紫外玻璃、自洁净玻璃、光催化室内空气净化、光催化水污染治理等新兴领域,也取得了应用突破。最新的研究报道表明,在备受关注的新能源领域,包括染料敏化太阳能电池、量子点敏化太阳能电池,其中最为关键的即是作为电子收集载体的纳米二氧化钛薄膜电极。在经过充分的研究论证之后,锐钛矿型纳米二氧化钛被证明是在众多氧化物半导体材料中最有效的一种电极材料。与此同时,纳米二氧化钛及其掺杂材料在光解水制氢方向也备受关注。
当纳米二氧化钛应用在新型太阳能电池、光解水制氢等光电化学领域时,其作为半导体的光电性质与器件的性能密切相关。而材料的光电化学性质又是由材料的晶型、尺寸、微观形貌(结构)等多种因素共同决定的。在光电化学领域适用的所谓高质量纳米二氧化钛,必须具有优化的纳米尺寸,适当高的比表面积,良好的分散性使其制备的薄膜质量更高-即具有更高的机械结合强度和收集光生电子的能力。典型的例子如,在染料敏化太阳能电池中经过充分优化的二氧化钛电极材料,其组成单元为:晶粒尺寸约20nm、锐钛矿型、颗粒状纳米二氧化钛,比表面积为70~100m2/g。10μm左右厚度的薄膜电极材料可提供足够大的内表面积,充分吸附染料,从而最大限度的吸收利用太阳光。光生电子在10μm厚度的薄膜电极中扩散,需要经过大量的晶界才能够到达导电基底表面被外电路收集,调控电子传输和复合的速度是有效收集光生电子的关键,这一步骤直接关系到高性能的电池器件能否实现。
传统二氧化钛纳米颗粒,其薄膜电极中晶界数量较多,电子扩散系数较低,电子寿命较短,传统二氧化钛纳米颗粒制备的电极材料不容易获得较高的电子收集效率,从而限制了光电化学器件的性能。同时,之前报道的二氧化钛纳米棒的制备工艺缺乏对棒的尺寸和微观形貌的精确控制,质量不高,且一般原料较贵,单次产率较低,从而限制了其工业化应用的前景。
发明内容
本发明的目的在于提供一种锐钛矿型二氧化钛纳米棒,具有良好的分散性和巨大的表面积。
本发明的另一目的在于提供一种锐钛矿型二氧化钛纳米棒的制备方法,所制得的纳米二氧化钛除具有良好的分散性和巨大的表面积,并在生长方向、晶体暴露面、尺寸和长径比等性能上具有可控性。
一种二氧化钛纳米棒,晶型为锐钛矿,二氧化钛纳米棒的形貌呈棒状,直径为5~60纳米,棒长为50~400纳米;二氧化钛纳米棒是通过取向键接方式形成,取向生长方向为<001>方向,晶体暴露面为{101}面。
所述纳米二氧化钛的制备方法,以钛醇盐为钛源,有机碱为解胶剂,乙二醇~水或乙二醇~水~乙醇为溶剂,首先在低温下解胶,然后在高温下水热反应,对水热反应产物依次进行分离、洗涤、干燥及热处理,最后得到二氧化钛纳米棒。
所述乙二醇与水的体积比为1:4~15:1。
所述钛醇盐与有机碱的摩尔比为1:4~3:1。
所述解胶温度为75~110℃、解胶时间1~8小时;所述水热反应温度为160~250℃,水热反应时间为4~64小时。
所述钛醇盐为钛酸乙酯、钛酸异丙脂、钛酸丁酯中的任意一种;所述有机碱为四甲基、乙基、丙基及丁基氢氧化铵中的任意一种。
本发明的技术效果体现在:
本发明的核心技术是利用乙二醇对钛醇盐改性。采用“乙二醇~水~乙醇”三元溶剂体系,调节三元溶剂比例,可控制乙二醇、水和乙醇分子在二氧化钛晶体表面不同的吸附比例,从而控制晶体生长按照取向键接的方式发生,最终产物形貌控制为特殊纳米棒状,取向键接方向为<001>方向,晶体暴露面为{101}面。乙二醇在纳米二氧化钛表面的强吸附,具有空间位阻效应可防止团聚,使得纳米材料在水热反应之后保持了良好的分散性。
本发明可通过调节反应前驱体中钛醇盐、有机铵的浓度,以及水热反应温度,实现材料尺寸的调变:棒直径大小可在5~60纳米内调变,而长度可在50~400纳米内调变。较小尺寸纳米棒比表面积可达到100~150m2/g。
本发明一维棒状二氧化钛,在取代传统二氧化钛纳米颗粒时,使得薄膜电极中晶界数量成倍数减少,从而具备更高的电子扩散系数。其特定的晶体暴露面、大量减少的晶界使得电子寿命更长,两者共同作用的结果是基于二氧化钛纳米棒制备的电极材料容易获得更高的电子收集效率,从而实现高性能的光电化学器件(如染料敏化太阳能电池、量子点敏化太阳能电池或光解水制氢光电化学池等)。
此外,本发明实现制备出的二氧化钛纳米棒与之前文献报道的纳米棒在微观结构上有所不同:之前报道的锐钛矿纳米棒表面光滑,通常是由{100}晶面组成,本发明涉及的纳米棒表面按照晶体点阵角度呈褶皱状,该晶体暴露面为{101}面。本发明涉及的纳米棒生长过程是由所谓“取向键接”机制控制的,即纳米棒是由多颗锐钛矿晶粒按照一定的择优方向,通过共享共同的晶体面(通常是高表面能晶体面,此处为{001}面),由于晶体点阵匹配发生局部键接融合,最终形成具有一定长径比的纳米棒。本发明原材料廉价,单次合成产率高,且产物的尺寸、长径比连续可调,具有更高的实用价值。
本发明提供的以“乙二醇~水~乙醇”为主溶剂制备二氧化钛纳米棒的方法,主要有以下几个突出特点:
1.该工艺采用的化学反应物原材料丰富,价格低廉,生产成本低。
2.制备工艺简单,工艺参数容易控制,产品重复性好,单次产量高。
3.产物为高质量锐钛矿型二氧化钛纳米棒(图1),微观结构为特殊的取向键接性的纳米棒,生长方向为<001>方向,晶体暴露面为{101}面(图2、图3)。
4.二氧化钛纳米棒分散性好(图2),尺寸可调,直径尺寸为5~60纳米,长度为50~400纳米,比表面积可达到100~150m2/g(图4、图5、图6、图7)。
附图说明
图1为实例1、2、3、4制备的二氧化钛纳米棒薄膜的X射线衍射谱;
图2为实例3所对应的二氧化钛纳米棒产物的透射电镜图;
图3为图2的高分辨率电镜图;
图4为实例1制备的二氧化钛纳米棒的扫描电镜图;
图5为实例2制备的二氧化钛纳米棒的扫描电镜图;
图6为实例3制备的二氧化钛纳米棒的扫描电镜图;
图7为实例4制备的二氧化钛纳米棒的扫描电镜图。
具体实施方式
本发明方法的工艺步骤包括:
1、采用乙二醇改性的钛醇盐(钛酸乙酯、钛酸异丙脂、钛酸丁酯其中任一种)为前驱物,缓慢加入包含有机铵(四甲基、乙基、丙基、丁基氢氧化铵其中任一种)的三元溶剂(乙二醇、水和乙醇)中,在低温(75~110℃)环境下,溶剂保持回流状态,并强烈搅拌,待反应物完全加入后,持续回流搅拌1~8小时,最终得到完全澄清的前驱体溶胶。一般钛醇盐与有机碱的摩尔比为1:4~3:1,钛醇盐的摩尔浓度为0.1~1mol/L,所述有机碱的摩尔浓度为0.15~1.5mol/L,乙二醇与水的体积比为1:4~15:1。
2、将澄清溶胶前驱体加到高温水热反应釜中,进行高温高压水热反应,反应时间为4~64小时,温度保持在160~250℃。
3、对水热反应产物分离洗涤得到二氧化钛产物,其质量为理论值的95%。
4、分离:可采用离心固液分离,转数保持在3000~12000转每分钟,离心3~10分钟。产物尺寸较小的可以通过添加絮凝剂如稀硝酸,帮助分离。
5、洗涤:采用过量水和乙醇进行洗涤,重复3~5次,充分洗去二氧化钛表面的有机物及杂质,最后一次采用乙醇进行洗涤,得到湿的含乙醇的二氧化钛产物。
6、干燥:为了除去含乙醇二氧化钛的乙醇,可采用常压加热干燥,温度为80~100℃,时间为10~50分钟;也可采用真空减压干燥,如70~90mBar压力,温度为20~50℃,时间120~240分钟。
7、热处理:干燥后的半成品在400~500℃温度下热处理1~2小时,可以得到表面洁净的棒状二氧化钛。
实例1:
将10mmol钛酸异丙酯与少量乙二醇充分混合,将混合液缓慢加入到包含1.79ml四丁基氢氧化铵溶液的乙二醇~水~乙醇的混合液中,最终保持反应前驱体中乙二醇:水:乙醇的体积比为15:1:14。在85℃油浴条件下磁力搅拌回流1小时,直到反应液完全变成澄清。再将此反应液转移到容量为100ml的聚四氟乙烯水热釜中,在温度为230℃烘箱中反应24小时,冷却到室温,再经过10000转离心分离,用水和乙醇反复洗涤5次,将乙醇润湿的产物涂膜在玻璃基底上,在100℃下干燥30分钟,再经450℃热处理1小时。产物比表面积为144.8m2/g,产物形貌如图4所示。
实例2:
具体过程同实例1,区别在于最终保持反应前驱体中乙二醇∶水∶乙醇的体积比为1∶1∶0。产物比表面积为105.5m2/g,产物形貌如图5所示,说明长径比或者说取向键接生长方式可通过调节溶剂比例加以控制。
实例3:
将30mmol钛酸异丙脂与少量乙二醇充分混合,将混合液缓慢加入到包含4.47ml四甲基氢氧化铵溶液的乙二醇~水的混合液中,最终保持反应前驱体中乙二醇∶水的体积比为1∶1。在85℃油浴条件下磁力搅拌回流3小时,直到反应液完全变成澄清。再将此反应液转移到容量为100ml的聚四氟乙烯水热釜中,在温度为230℃烘箱中反应24小时,冷却到室温,再经过8000转离心分离,用水和乙醇反复洗涤5次,将乙醇润湿的产物涂膜在玻璃基底上,在100℃下干燥30分钟,再经450℃热处理1小时。产物比表面积为57.0m2/g,产物形貌如图6所示。说明可通过调节钛醇盐和有机碱浓度有效调节产品尺寸,同时可以提高产物单次产量。
实例4:
将35mmol钛酸异丙脂与少量乙二醇充分混合,将混合液缓慢加入到包含7ml四甲基氢氧化铵溶液的乙二醇~水的混合液中,最终保持反应前驱体中乙二醇:水的体积比为1:1,并在100℃油浴条件下磁力搅拌回流5小时,直到反应液完全变成澄清。再将此反应液转移到容量为100ml的聚四氟乙烯水热釜中,在温度为230℃烘箱中反应24小时,冷却到室温,再经过6000转离心分离,用水和乙醇反复洗涤3次,将乙醇润湿的产物涂膜在玻璃基底上,在100℃下干燥30分钟,再经450℃热处理1小时。产物比表面积为32.1m2/g,产物形貌如图7所示。说明在钛醇盐和有机碱浓度较大的反应体系中,容易制得较粗的纳米棒。
由于钛酸乙酯、钛酸异丙脂、钛酸丁酯三种物质的结构相似,则三种物质的化学性质类似,所以三种物质可以相互替换。同样有机铵四甲基、乙基、丙基、丁基氢氧化铵结构相似,则四种物质的化学性质是类似的,所以四种物质可以相互替换。
图1为按照实例1、2、3、4实验条件制备的二氧化钛纳米棒薄膜的X射线衍射谱。对照数据库标准谱图数据库可知,产物均为锐钛矿型晶体结构。而谱线的(200)/(004)晶面衍射峰强比明显不同于标准XRD卡片,这是由于一维纳米棒材料对X射线衍射的各向异性造成的,从侧面也证实了纳米棒特殊晶体取向的存在。数条谱线不同的半高宽也反应了材料尺寸的可调控性;根据(200)晶面衍射峰半高宽,采用谢乐公式计算出棒的直径分别为5.0nm、16.8nm、25.2nm和56.8nm。
图2、图3为实例3所对应的二氧化钛纳米棒产物的透射电镜照片,图3是图2的高分辨率照片,从中可以观察到二氧化钛纳米棒的原子像。从图2可以看出纳米棒状材料具有良好的分散性,棒材料表面并不光滑,是一颗一颗的纳米颗粒键接而成的,对应的高分辨率照片(图3)可通过测量对材料进行指标化,结果显示晶体暴露面均为{101}面,而取向键接的方向为<001>方向。其他棒状材料的表征结果也可以得到相似的结论。
图4、图5、图6、图7分别为按照实例1、2、3、4实验条件制备的二氧化钛纳米棒的扫描电镜照片。从图4观察测量实例1相关纳米棒的尺寸约为5~10nm(直径)×100~250nm(长度),从图5观察测量实例2相关纳米棒的尺寸约为13~18nm(直径)×40~100nm(长度),从图6观察测量实例3相关纳米棒的尺寸约为20~30nm(直径)×100~400nm(长度),从图7观察测量实例4相关纳米棒的尺寸约为40~60nm×150~500nm(长度),纳米棒直径观测的结果与通过图1中XRD计算的结果相符。上述三种材料的比表面积经过测试分别为144.8m2/g、105.5m2/g、57.0m2/g、32.1m2/g。测试结果反映出,棒的直径和长径比可以通过改变实验条件加以调控从而实现对材料比表面积的控制。
本发明的创新点在于利用乙二醇对钛醇盐改性,而在制备过程中各物质的摩尔浓度、摩尔比、体积比、温度、时间等工艺参数可根据制备原理、试验条件和试验结果进行确定和调整。
本领域的技术人员容易理解,以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种二氧化钛纳米棒,晶型为锐钛矿,其特征在于,二氧化钛纳米棒的形貌呈棒状,直径为5~60纳米,棒长为50~400纳米;二氧化钛纳米棒是通过取向键接方式形成,取向生长方向为<001>方向,晶体暴露面为{101}面。
2.权利要求1所述纳米二氧化钛的制备方法,其特征在于:以钛醇盐为钛源,有机碱为解胶剂,乙二醇~水或乙二醇~水~乙醇为溶剂,首先在低温下解胶,然后在高温下水热反应,对水热反应产物依次进行分离、洗涤、干燥及热处理,最后得到二氧化钛纳米棒。
3.根据权利要求2所述纳米二氧化钛的制备方法,其特征在于,所述乙二醇与水的体积比为1:4~15:1。
4.根据权利要求1或2或3所述的方法,其特征在于:所述钛醇盐与有机碱的摩尔比为1:4~3:1。
5.根据权利要求2所述纳米二氧化钛的制备方法,其特征在于,所述解胶温度为75~110℃、解胶时间1~8小时;所述水热反应温度为160~250℃,水热反应时间为4~64小时。
6.根据权利要求2或3或4或5所述纳米二氧化钛的制备方法,其特征在于,所述钛醇盐为钛酸乙酯、钛酸异丙脂、钛酸丁酯中的任意一种;所述有机碱为四甲基、乙基、丙基及丁基氢氧化铵中的任意一种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210139452.9A CN103387261B (zh) | 2012-05-07 | 2012-05-07 | 一种锐钛矿型二氧化钛纳米棒及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210139452.9A CN103387261B (zh) | 2012-05-07 | 2012-05-07 | 一种锐钛矿型二氧化钛纳米棒及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103387261A true CN103387261A (zh) | 2013-11-13 |
CN103387261B CN103387261B (zh) | 2015-07-15 |
Family
ID=49531695
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210139452.9A Active CN103387261B (zh) | 2012-05-07 | 2012-05-07 | 一种锐钛矿型二氧化钛纳米棒及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103387261B (zh) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105921149A (zh) * | 2016-05-12 | 2016-09-07 | 岭南师范学院 | 一种溶剂热制备铜修饰二氧化钛纳米棒的方法 |
CN105967229A (zh) * | 2016-05-09 | 2016-09-28 | 上海第二工业大学 | 一种棒状二氧化钛及其制备方法 |
CN106745221A (zh) * | 2017-01-23 | 2017-05-31 | 湖北工业大学 | 高比表面二氧化钛纳米棒及其制备方法 |
CN106882811A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-06-23 | 陕西科技大学 | 一种海胆状双壳层中空微球及其制备方法 |
CN107381633A (zh) * | 2017-09-20 | 2017-11-24 | 宝鸡市永盛泰钛业有限公司 | 一种二氧化钛纳米棒的制备方法 |
CN109148689A (zh) * | 2018-08-08 | 2019-01-04 | 广东工业大学 | 醇分散的锐钛矿二氧化钛及其制备方法和聚合物太阳能电池 |
CN110790306A (zh) * | 2018-08-01 | 2020-02-14 | 北京化工大学 | 单分散锐钛矿纳米二氧化钛透明液相分散体的制备方法 |
CN113120995A (zh) * | 2021-03-05 | 2021-07-16 | 广东省科学院稀有金属研究所 | 一种二氧化钛涂层电极及其制备方法 |
CN113227463A (zh) * | 2018-11-20 | 2021-08-06 | 皮瑟莱根特科技有限责任公司 | TiO2纳米晶体的合成、封端和分散 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101955222A (zh) * | 2009-12-03 | 2011-01-26 | 东华大学 | 锐钛矿相二氧化钛溶胶的制备方法 |
-
2012
- 2012-05-07 CN CN201210139452.9A patent/CN103387261B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101955222A (zh) * | 2009-12-03 | 2011-01-26 | 东华大学 | 锐钛矿相二氧化钛溶胶的制备方法 |
Non-Patent Citations (6)
Title |
---|
P. DAVIDE COZZOLI ET AL.: "Low-Temperature Synthesis of Soluble and Processable Organic-Capped Anatase TiO2 Nanorods", 《J. AM. CHEM. SOC.》 * |
P. DAVIDE COZZOLI ET AL.: "Photocatalytic Synthesis of Silver Nanoparticles Stabilized by TiO2 Nanorods: A Semiconductor/Metal Nanocomposite in Homogeneous Nonpolar Solution", 《J. AM. CHEM. SOC.》 * |
SOON HYUNG KANG ET AL.: "Nanorod-Based Dye-Sensitized Solar Cells with Improved Charge Collection Efficiency", 《ADV. MATER.》 * |
YOUNG-WOOK JUN ET AL.: "Surfactant-Assisted Elimination of a High Energy Facet as a Means of Controlling the Shapes of TiO2 Nanocrystals", 《J. AM. CHEM. SOC.》 * |
谢艳等: "具方向键接性的二氧化钛纳米棒制备及其高效染料敏化太阳能电池应用", 《中国化学会第28届学术年会论文集》 * |
顾宇辉等: "乙二醇钛的制备与应用研究", 《华东理工大学学报》 * |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105967229A (zh) * | 2016-05-09 | 2016-09-28 | 上海第二工业大学 | 一种棒状二氧化钛及其制备方法 |
CN105967229B (zh) * | 2016-05-09 | 2017-09-12 | 上海第二工业大学 | 一种棒状二氧化钛及其制备方法 |
CN105921149B (zh) * | 2016-05-12 | 2018-03-02 | 岭南师范学院 | 一种溶剂热制备铜修饰二氧化钛纳米棒的方法 |
CN105921149A (zh) * | 2016-05-12 | 2016-09-07 | 岭南师范学院 | 一种溶剂热制备铜修饰二氧化钛纳米棒的方法 |
CN106745221A (zh) * | 2017-01-23 | 2017-05-31 | 湖北工业大学 | 高比表面二氧化钛纳米棒及其制备方法 |
CN106882811A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-06-23 | 陕西科技大学 | 一种海胆状双壳层中空微球及其制备方法 |
CN106882811B (zh) * | 2017-03-31 | 2019-04-12 | 陕西科技大学 | 一种海胆状双壳层中空微球及其制备方法 |
CN107381633A (zh) * | 2017-09-20 | 2017-11-24 | 宝鸡市永盛泰钛业有限公司 | 一种二氧化钛纳米棒的制备方法 |
CN110790306A (zh) * | 2018-08-01 | 2020-02-14 | 北京化工大学 | 单分散锐钛矿纳米二氧化钛透明液相分散体的制备方法 |
CN110790306B (zh) * | 2018-08-01 | 2020-12-11 | 北京化工大学 | 单分散锐钛矿纳米二氧化钛透明液相分散体的制备方法 |
CN109148689A (zh) * | 2018-08-08 | 2019-01-04 | 广东工业大学 | 醇分散的锐钛矿二氧化钛及其制备方法和聚合物太阳能电池 |
CN109148689B (zh) * | 2018-08-08 | 2022-04-19 | 广东工业大学 | 醇分散的锐钛矿二氧化钛及其制备方法和聚合物太阳能电池 |
CN113227463A (zh) * | 2018-11-20 | 2021-08-06 | 皮瑟莱根特科技有限责任公司 | TiO2纳米晶体的合成、封端和分散 |
CN113120995A (zh) * | 2021-03-05 | 2021-07-16 | 广东省科学院稀有金属研究所 | 一种二氧化钛涂层电极及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103387261B (zh) | 2015-07-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103387261B (zh) | 一种锐钛矿型二氧化钛纳米棒及其制备方法 | |
Bacsa et al. | Rutile formation in hydrothermally crystallized nanosized titania | |
CN101412505B (zh) | 一种高纯度二硒化锡纳米六角片的制备方法 | |
CN102336431B (zh) | 一种SnO2花状结构纳米材料及其水热制备方法 | |
CN105664808B (zh) | 一种低温制备稳定纳米锐钛矿型二氧化钛醇相溶胶的方法 | |
CN103641165B (zh) | 一种以天然矿物为模板制备二氧化钛纳米管的方法 | |
CN101311376A (zh) | 一种一维结构钛酸锶纳米粉体的制备方法 | |
CN102153142B (zh) | 一种三氧化钼纳米片及其制备方法 | |
CN101767814A (zh) | 由三种维度单元构建的多级结构氧化锌及其制备方法 | |
Wang et al. | Open porous BiVO4 nanomaterials: Electronspinning fabrication and enhanced visible light photocatalytic activity | |
CN102976400A (zh) | 一种四方相纳米钛酸钡的制备方法 | |
WO2011005440A2 (en) | Aggregate particles of titanium dioxide for solar cells | |
CN101567271A (zh) | 纳米晶Fe掺杂介孔TiO2厚膜电极的制备方法 | |
CN103613125B (zh) | 一种超细钛酸盐纳米粉体及其制备方法 | |
CN107324391B (zh) | 一种单层水合三氧化钨纳米片及其制备方法 | |
Gholami et al. | Investigating the role of a Schiff-base ligand in the characteristics of TiO2 nano-particles: particle size, optical properties, and photo-voltaic performance of dye-sensitised solar cells | |
Torres-Martínez et al. | Rietveld refinement of sol–gel Na 2 Ti 6 O 13 and its photocatalytic performance on the degradation of methylene blue | |
Islam et al. | Metal organic framework derived NiO x nanoparticles for application as a hole transport layer in perovskite solar cells | |
CN109517217B (zh) | 一种钨掺杂二氧化钒/石墨烯复合物及其制备方法与应用 | |
CN104891559B (zh) | 以二氧化钛为钛源合成Li掺杂PbTiO3纳米颗粒的方法及产品和应用 | |
KR101114708B1 (ko) | 염료감응형 태양전지용 정방형 이산화티탄 나노입자 제조방법 | |
CN102060529B (zh) | 纳米Ag颗粒-Pb(Zr0.52Ti0.48)O3渗流型复合陶瓷薄膜及其制备方法 | |
Liu et al. | Preparation and optical properties of silver chromate self-assembly necklace structures | |
KR101334709B1 (ko) | 복합 결정상 이산화티탄 나노로드의 제조방법 | |
CN110203967B (zh) | 片状钛酸锶纳米单晶体的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |